CC BY
8I. ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ
Неорганическая и физическая химия
УДК 541 P.G. Antonov
ELECTRIONIC SPECTRA
PARAMETERS
OF THE SOLUTIONS
CONTAINING BIMETALLIC
HETERONUCLEAR
COMPLEXES
OF PLATINUM METALS
WITH GERMANIUM(II)
COMPOUNDS
St-Petersburg State Institute of Technology (Technical University) Moskovsky Pr. 26, St-Petersburg, 190013, Russia e-mail: [email protected]
Platinum group metals form stable complexes with ligands GeXs- in aqueous solutions of hydrohalic acid: M(GeXs)5]s-, M = Pd(II), Pt(II); [M(GeX3)X]3', M=Rh(III), Ir(III); [M(GeX3)X]4', M = Ru(lI), Os(II), X = F-, CI-, Br-, I-. Obtaining of the heteronu-clear M-Ge bonds appears in the electronic spectra (ESP) of the solutions by the high intense (s >104 mol-1 cm-11) chargetransfer band(CTB) from 4s2 orbitals of atoms Ge(II) to Pt metal. According to the lorgensen concept, the parameters of the ESP with CT are optical electronegativity (EN) of the metal ions (xopt Mn +) and ligand (xopt l), calculated as follows: v (kK) = 30 (xopt L - xopt Mn +), where v - wave number of the CTB in kilokaiser (kK )[8]. To calculate x°p'oex3(-) wesed values of xoptMn + obtained by analyzing the ESP of the M-Sn complexes solutions [6]. The electronic properties of GeXs- depend on the nature of X in GeXs- With the growth of the EN of X, CTB shifts to shorter wavelengths, xoptGex3(-) increases: Gels- = 2.3; GeBr3' = 2.5; GeCI3 = 2.64; GeCitr = 2.8; GePO4- = 2.9; GeF3 = 2.9. With the growth of EN of X in GeXs- the participation 4s2 orbitals Ge(ll) in the sps hybridization increases. Accordingly, the transfer of 4s2 electrons at Pt metal increase and the strength of o-bond M-Ge is also increased. That is with the increasing of the EN of X o-donor properties the ligands GeXs- increase. A comparison of the ESP parameters (xoptGeX3 (-) > XoptSnX3 (-)) [6] indicates that the ligands GeXs- has stronger o-donor properties than SnXs-.
Keywords: bimetallic platinum metal complexes with ligands of Sn(II) and Ge(II), electron and Y-resonance (119Sn) spectra, the charge-transfer band, the optical electronegativity of the metal ions and the ligands, the electronic properties of the ligands SnX3-, GeX3-.
.49;546.92
П.Г. Антонов1
ПАРАМЕТРЫ
ЭЛЕКТРОННЫХ СПЕКТРОВ РАСТВОРОВ, СОДЕРЖАЩИХ БИМЕТАЛЛИЧЕСКИЕ ГЕТЕРОЯДЕРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ
ПЛАТИНОВЫХ МЕТАЛЛОВ С СОЕДИНЕНИЯМИ ГЕРМАНИЯ(П)
Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет), Московский пр., 26 Санкт-Петербург, 190013, Россия e-mail: [email protected]
Платиновые металлы образуют устойчивые комплексы с лигандами GeX3' в водных растворах галогенводо-родных кислот: [М^еХ3)5]3-, М = Pd(II), РЩ; [М^еХ3)Х]3-, M=Rh(Ш), 1г(Ш); [М^еХ3)Х]4-, М = Ru(II), Os(II), X = Р, С1-, Вг-, I-. Образование гетероядерных М^е связей проявляется в электронных спектрах(ЭСП) растворов интенсивными(£ >104, моль-1 см-1 л) полосами переноса заряда(ППЗ) с 4s2 орбитали атомов Ge(II) на Pt металл. По концепции Иоргенсена параметрами ЭСП с ПЗ являются оптические электроотрицательности(ЭО) ионов металла(хоптмп+) и лиганда(хоптд, рассчитываемые по формуле: v(kк) = 30(хопт1 - Хоптм"+), где V - волновое число ППЗ в килокайзерах(кК). Для расчета хоптсеХ3(-) использованы значения х°птм"+, полученные при анализе ЭСП растворов М^п комплексов[6]. Электронные свойства GeXз' зависят от природы Х в GeXз'. С ростом ЭО Х полосы ПЗ сдвигаются в коротковолновую область, хоптсеХ3 увеличивается: GeI3' = 2.3; GeBr3' = 2.5; GeCIз- = 2.64; Geatr = 2.8; GePO4' = 2.9; GeF3 = 2.9. С ростом ЭО Х в GeXз-возрастает участие 4^2 орбитали атома Ge(II) в sp3 гибридизации. Соответственно, увеличивается перенос 4s2 электронов на Pt металл и возрастает прочность а- связи М^е, т.е. с ростом ЭО Х а-донорные свойства лигандов GeX3- увеличиваются. Сравнение параметров ЭСП (х°птоехз(-) > Х^пхз-) [6] свидетельствует о том, что лиганды GeX3' обладают более сильными а-донорными свойствами, чем SnX3'.
Ключевые слова: биметаллические комплексы платиновых металлов с лигандами Sn(II) и Ge(II), электронные и Y-резонансные(1L9Sn) спектры, полосы переноса заряда, оптическая электроотрицательность ионов металлов и лигандов, электронные свойства лигандов SnXз", GeXз ".
1 Антонов Петр Георгиевич, д-р хим. паук, профессор , каф. неорганической химии, e-mail: [email protected] Antonov Peter G., Dr Sci (Chem.), Professor, department of inorganic chemistry e-mail: [email protected]
Дата поступления - 3 декабря 2014 года Received December, 3 2014
DOI: 10.15217^п1998984-9.2014.27.3.
Растворы, содержащие биметаллические комплексы платиновых металлов с соединениями олова(11), используются для получения промышленных катализаторов методом пропитки различных носителей (оксиды Д1203, SiO2, ТЮ2; полимерные материалы, уголь и др). Полученные таким путем катализаторы используются в процессах риформинга нефти, гидрирования, изомеризации, олигомеризации олефинов, дегидрирования алканов, гидроформилирования и в многих других превращениях [1-5].
Исследование комплексообразования платиновых металлов с соединениями олова(11) в водных растворах галогенводородных и кислородсодержащих кислот, а также изучение состава, строения и свойств М^п комплексов, выделенных в твердую фазу, проведено в обширном цикле работ, результаты которых обобщены в обзорной статье [6].
Комплексообразование платиновых металлов с соединениями олова(11) в растворах изучали с помощью электронных спектров поглощения (ЭСП) и гамма-резонансных спектров на ядрах 11!^п. Образование биметаллических М^п связей в ЭСП проявляется интенсивными полосами поглощения в области 230-450 нм. Насыщение полос поглощения наблюдается при мольных соотношениях Sn(II) : М > 5 : 1, т. е. максимальное содержание лигандов SnXз- в растворах М^п комплексов не превышает пяти: [М^еХ3)5]3-, М = Pd(II), Р^М); [М^еХ3)5Х]3-, M=Rh(III), 1г(111); [М^еХ3)5Х]4-, М = Ru(II), Os(II), X = Р, С!-, Вг-, I-, Р043-, С^г3-. Этот факт подтверждается результатами Y-резонансной(119Sn) спектроскопии растворов, содержащих М^п комплексы в широком интервале исходных мольных соотношений Sn(II) : М. В твердую фазу из растворов выделены координационно-насыщенные по Sn(II) комплексы состава (Ме4^3[М^пХ3)5], М = Pd(II), Pt(II); (Ме4^3[М^пХ3)5Х], М = Rh(III), Ir(III); (Me4N)4 [М^пХ3)5Х], М = Ru(ll), Os(II) [6]. Интенсивное поглощение в электронных спектрах обусловлено переносом заряда(ПЗ) с атомов Sn(II) на ион платинового металла. Энергия переноса заряда зависит от свойств ацидоли-гандов Х в SnXз-. С ростом ЭО заместителей Х в SnX3-Амдх ППЗ сдвигается в коротковолновую область, т.е. в этом направлении увеличивается энергия переноса заряда (таблица 1, 2).
Таблица 1 [6]. Параметры электронных и Y-резонансныхC19Sn) спектров растворов, содержащих М-Зп комплексы:
X
М \/опт п+ X М Р РО43- НэСЙГ
v(kK) б, мм/с v(kK) б, мм/с v(kK) б, мм/с
Бп(М) 3.42 3.50 3.48
РЩМ) 1.5 38.5 1.18 35,7 1.53 36.0 1.49
Р!(М) 1.5 38.5 1.12 35.7 1.25 35.3 1.30
1.5 37.7 1,22 34.5 1.36 34.7 1.35
1Г(111) 1.5 36.3 1.18 35.7 1.35 34.9 1.37
^(М) 1.45 41.6 1.52 38.5 1.60 38.3 1.57
ОЭ(11) 1.35 43.4 1.44 41.6 1.57 40.9 1.60
Примечание: v(кК) - волновые числа полос переноса заряда (килокайзеры), изомерные сдвиги бэп, мм/с (относительно ЗпО;), средние значения оптической электроотрицательности олово(11)содержащихлигандов Х^зт-): SnFз = 2.8; ЗпР04 = 2.7; ЗпОГ = 2.7[6].
Условия: Скислот = 6 моль/л, См = 10-3-10-4 моль/л, толщина слоя кюветы = 0.10 см, мольное соотношение Зп(11) : М = 5:1 и более, растворы сравнения содержат все компоненты с той же концентрацией кроме платинового металла
Таблица 2.[6]. Параметры электронных и Y-резонансных (11ВЗп) спектров растворов, содержащих М-Зп комплексы
М \/опт п+ X М X
а- Вг- I-
v(kK) б, мм/с v(kK) б, мм/с v(kК) б, мм.с
Бп(М) 3.58 3.70 3.95
РЩМ) 1.5 30.3 1.78 26.0 1.95 21.7 2.21
Р!(М) 1.5 31.7 1.75 27.8 1.84 21.7 2.24
1.5 31.7 1.75 27.0 1.95 21.7 2.18
Н(Ш) 1.5 30.8 1.75 27.0 1.95 21.3 2.20
Ры(П) 1.45 32.8 1.37 28.6 2.05 23.8 2.25
ОБ(М) 1.35 35.7 1.96 31.2 2.20 24.4 2.53
Примечание: v(кК) - волновые числа полос переноса заряда (килокайзеры), изомерные сдвиги бэп, мм/с (относительно ЗпО;), средние значения оптической электроотрицательности олово(П)-содержащихлигандов (Х^впхзн) : ЗпСЬ" = 2.55; ЗпВГз = 2.4; Зп13 = 2.2[6].
Условия: Скислот = 6 моль/л, См = 10-3-10моль/л, толщина слоя кюветы = 0.10 см, мольное соотношение Зп(11) : М = 5:1 и более, растворы сравнения содержат все компоненты с той же концентрацией кроме платинового металла
Для того, чтобы количественно оценить электронные свойства ионов платиновых металлов и лигандов SnXз- была привлечена концепция оптической электроотрицательности, предложенная Иоргенсеном [7, 8]. Расчеты проводили по формуле:
у(кК) = 30( Хоптзпхз(-) - Х°птМП+ ),
где V - волновое число ППЗ (килокайзеры), ХоптзпХ3(-) и Хоптмп+ - оптические электроотрицательности лигандов SnX3- и ионов платиновых металлов, соответственно. В качестве реперной точки было выбрано известное значение х°пт|г("0 = 1.50 [7, 8]. Из ЭСП растворов, содержащих 1г^п комплексы в различных средах (таблица 1, 2), рассчитаны значения оптической электроотрицательности лигандов SnXз- (х^пхэд): SnIз- = 2.2; SnBrз- = 2.4; Snaз- = 2.55; SnPO4- = 2.7; SnFз- = 2.8 [6]. Используя значения Х°птэпхз(-) и волновые числа ППЗ в ЭСП растворов, содержащих М^п комплексы Pd(II), Р^М), Rh(III), Ru(II) и Os(Il), были определены значения оптической электроотрицательности ионов всех Р^еталлов (хоптМп+ ): Pd(ll), Р^М), Rh(lll), 1г(111) = 1.50; Ru(ll) = 1.45; Os(II) = 1.35 [ 6 ] (таблица 1, 2).
В Y-резонансных(119Sn) спектрах растворов образование биметаллической М^п связи проявляется уменьшением изомерного сдвига на ядрах 11!^п (5Эп) на 1.4-2.3 мм/с (таблица 1, 2). Изомерный сдвиг 5зп характеризует электронную плотность на валентной 5s2 орбита-ли атома Sn(ll). Уменьшение 5Эп обусловлено переносом 5s2 электронной плотности с атомов Sn(ll) на платиновый металл в результате образования биметаллической связи М^п. По степени уменьшения 5зп можно судить о ст-донорных свойствах лигандов SnXз- С ростом электроотрицательности Х степень переноса 5s2 электронов с атомов Sn(ll) увеличивается. Этот факт можно объяснить с помощью правила Бента [9] : с ростом ЭО X в SnXз- увеличивается участие 5s2 орбитали атома Sn(ll) в sp3 гибридизации. Валентная орбиталь 5s2 с неподелен-ной электронной парой становится более автономной и эффективной для участия в образовании биметаллической ст-связи М^п.
Параметры оптических и Y-резонансных(119Sn) спектров взаимосвязаны и в совокупности характеризуют электронные свойства ионов платиновых металлов и ли-гандов SnX3- Установлена эмпирическая корреляция этих параметров:
5sn = 6.0 - 1.04(x°msnX3(-) + X°"TMn+ )
Корреляция параметров электронных и Y-pe30HaHCHbix(119Sn) спектров позволила создать единую шкалу изомерных сдвигов (5Sn) для широкого круга оловосодержащих соединений в интервале заселенности 5s орбиталей от 2.0 для Sn2+ (4d10 , 5s2) до 0.5 для SnO2 и до 0 для Sn4+ (4d10, 5s0 ) [6]. В этой шкале заселенность 5s орбиталей атомов Sn в M-Sn комплексах в зависимости от природы ацидолигандов Х изменяется в интервале от 0.85(M-SnF3), 0.89(M-SnP04), 0.92(M-SnCl3), 1.05(M-SnBr3) до 1.21 (M-Snl3), т.е. заселенность 5s2 орбитали в M-SnX3 уменьшается с ростом электроотрицательности ацидолигандов Х в SnX3-. Оптическая ЭО лигандов SnX3- с ростом ЭО Х увеличивается, но при этом заселенность 5s2 орбиталей снижается. Следовательно, значения оптической ЭО лигандов SnX3-следует рассматривать в качестве параметра ЭСП, позволяющего оценить степень участия 5s2 орбитали в образовании ст- связи M-Sn.
Результаты, полученные при исследовании комплексообразования платиновых металлов с соединениями германия(М) в водных растворах галогенводо-родных и кислородсодержащих кислот, представлены в цикле работ [10-25]. Отличительной особенностью в условиях проведения опытов по комплексообразованию платиновых металлов с соединениями германия(11) является необходимость использовать более кислые среды, чем в реакциях образования M-Sn соединений. Это обусловлено тем, что в результате координации лигандов GeX3- с ионами металлов на атомах Ge возрастает эффективный положительный заряд. В результате у координированных лигандов GeX3-, обладающих свойствами кислот Льюиса (за счет незаселенных 4d орбиталей), существенно увеличивается жесткость и, соответственно, сродство к жестким основаниям, в том числе к гидроксид-ионам. Ацидолиганды Х в M-GeX3 в недостаточно кислых средах не выдерживают конкуренции с гидроксид-ионами в координационной сфере атомов Ge(Il). В результате ацидолиганды Х полностью замещаются гидроксид ионами с образованием малорастворимых гидролизных форм M-Ge комплексов. В качестве примера состав гидролизной формы Pt-Ge комплекса можно представить в виде брутто-форму-лы H3[Pt{Ge(OH)3}5]. Биметаллические M-Sn комплексы также подвергаются гидролизу в слабо кислых средах. Однако, при прочих равных условиях на меньших по размеру атомах Ge при координации их с ионами металлов возникает больший эффективный заряд, чем на атомах Sn в M-SnX3. Поэтому лиганды SnX3- проявляют менее жесткие, чем GeX3-, свойства кислот Льюиса. В связи с этим реакции с M-Sn комплексами проводили в растворах с концентрацией кислоты не менее 2-3 моль/л, а с M-Ge соединениями в сильно кислых (не менее 6 моль./л ) средах.
Результаты комплексообразования платиновых металлов с германием(М) в водных растворах 6М HCI представлены в работах [10] - Pd(II), [11] - Pt(II), [12] -Rh(III), [13] - Ir(III), [14] - Ru(II), [15 ] - Os(II); в растворах 6М HBr в работах [16] - Pd(II), [17] - Pt(II), [18] - Rh(III), [19] - Ir(III); в растворах 6М HF в работах [20] - Pd(Il), [21] - Pt(II), [22] - Rh(III), Ir(III), Ru(II), Os(II); в растворах H3PO4, H3Citr в работах [23] - Pd(II), [24] - Pt(II), [25, 26] - Ir(IIl), Rh(III), Ru(II), Os(II). Волновые числа полос переноса заряда в ЭСП растворов, содержащих M-Ge комплексы, представлены в таблицах 3, 4.
Таблица 3. Волновые числа полос переноса заряда в ЭСП растворов, содержащих биметаллические М-Се комплексы.
М \/опт n+ X М HF H3Citr H3PO4
V, kK X°mGeF3- V, kK \/опт -X GeCitr V, kK X^GePO^
Pd(II) 1.5 40.3 2.8 38.4 2.8 38.4 2.8
Pt(II) 1.5 46.5 3.0 41.6 2.9 43.5 2.9
Rh(III) 1.5 44.4 3.0 40.0 2.8 42.6 2.9
Ir(III) 1.5 37.0 2.7 37.0 2.7 47.6 3.0
Ru(II) 1.45 47.6 3.0 40.8 2.8 46.5 2.9
Os(II) 1.35 45.4 2.8 41.7 2.7 41.7 2.7
Примечание: v, килокайзеры, кК), оптическая
электроотрицательность ионов платиновых металлов (х0
оптическая электроотрицательность лигандов х сехз-, X сеоц-), средние значения х сехз-, X сеоц) СеС^г = 2.8; СеР04- = 2.9; Сер3- = 2.9.
молярные коэффициенты экстинкции е > 104, моль1 см1 л
Условия: Скислот = 6 моль/л, См = 10-3-10-4 моль/л, толщина слоя кюветы = 0.10 см, мольное соотношение Се(11) : М = 5:1 и более, растворы сравнения содержат все компоненты с той же концентрацией кроме платинового металла
Таблица 4. Волновые числа полос переноса заряда в ЭСП растворов, содержащих биметаллические М-Се комплексы (.
М \/опт n+ X М HCI HBr HI
V, kK у опт X GeCI3- V, kK у опт X GeBr3- V, kK X^Ge^-
Pd(II) 1.5 30.3 2.5 31.7 2.6 24.1 2.3
Pt(II) 1.5 35.0 2.7 29.0 2.5 26.0 2.4
Rh(III) 1.5 29.4 2.5 25.6 2.4 24.4 2.3
Ir(III) 1.5 32.8 2.6 41.7 2.8 25.6 2.4
Ru(II) 1.45 35.7 2.6 29.8 2.4 26.3 2.3
Os(II) 1.35 40.0 2.6 33.3 2.5 25.0 2.2
Примечание: v, килокайзеры, кК), оптическая электроотрицательность ионов платиновых металлов (х сптм"+), оптическая электроотрицательность лигандов х Gex3- (X = CI-, Br, I), средние значения х оехз-: Geh' = 2.3; GeBr3- = 2.5; GeCh' = 2.64; молярные коэффициенты экстинкции £ > 104 моль-1 см1 л
Условия: Скислот = 6 моль/л, См = 10'3-10-4 моль/л, толщина слоя кюветы = 0.1 см, мольное соотношение Ge(II) : M = 5:1 и более, растворы сравнения содержат все компоненты с той же концентрацией кроме платинового металла.
Комплексообразование платиновых металлов с соединениями германия(М) в растворах, также как и с лигандами БпХз-, изучали с помощью электронных спектров. Образование биметаллических M-Ge комплексов, также как и M-Sn соединений, проявляется в электронных спектрах растворов интенсивными (s > 104 моль-1, см-1, л ) полосами поглощения в области 220-400 нм, обусловленными переносом заряда с атомов Ge(II) на ион платинового металла. Насыщение полос поглощения происходит при мольных соотношениях Ge(II) : M > 5 : 1. На этом основании сделан вывод о том, что в присутствии избытка Ge(II) образуются комплексы, содержащие максимум пять лигандов GeX3-. Сходство с M-Sn комплексами наблюдается не только в ЭСП, но и в составе M-Ge соединений в растворах и выделенных в твердую фазу: (Me4N)3[M(GeX3)5], M = Pd(II), Pt(II); (Me4N)3[M(GeX3)5X], M = Rh(III), Ir(III); (Me4N)4 [M(GeX3)5X], M = Ru(II), Os(Il). Различие состоит в том, что при прочих равных условиях волновые числа ППЗ в ЭСП растворов, содержащих M-Ge комплексы, на 2-8 килокайзера больше аналогичных параметров для M-Sn комплексов, т.е. энергия переноса заряда с атомов Ge(II) на платиновый металл больше, чем с атомов Sn(II). Средние вычисленные значения оптической электроотрицательности лигандов GeX3- (х°пт№Х3н) составляют: GeI3- = 2.3; GeBr3- = 2.5; GeCh- = 2.64; GeCitr- = 2.8; GePO4- = 2.9; GeF3- = 2.9. На основании этих результатов предположено, что ст-донорные свойства лигандов GeX3- более
сильные, чем у SnX3-. Влияние природы ацидолиган-дов Х в GeX3- проявляется в степени участия валентной 4s2 орбитали атома Ge(II) в sp3 гибридизации. С ростом электроотрицательности Х в GeX3- участие 4s2 орбитали атома Ge(II) в sp3 гибридизации увеличивается. Валентная орбиталь с неподеленной электронной парой становится более автономной и эффективной для участия в образовании биметаллической ст-связи M-Ge [9]. На основании этих фактов предположено, что ст-донорные свойства лигандов GeX3- зависят от природы Х и изменяются в ряду: GeF3- > GePO„- ~ GeCitr- > GeCh- > GeBr3-
> Gel3- .
Одним из примеров того, что M-Ge связи более прочные, чем M-Sn, является заметное различие в устойчивости ЭСП растворов, содержащих Pd-Sn и Pd-Ge комплексы. Электронные спектры растворов Pd-Sn комплексов являются мало устойчивыми. По мере уменьшения мольного соотношения Sn(ll) : Pd(ll) в растворе протекает самопроизвольный внутрикомплексный окислительно-восстановительный процесс, конечным продуктом которого является микродисперсный порошок интерметаллида состава Pd3Sn [27]. Электронные спектры растворов, содержащих Pd-Ge комплексы, независимо от мольного соотношения Ge(ll):Pd(ll), устойчивы очень длительное время, признаков протекания внут-рикомплексных процессов окисления восстановления не наблюдается. Высокая устойчивость ЭСП растворов Pd-Ge комплексов позволила разработать спектрофо-тометрический метод количественного определения содержания палладия [28]. Скорость окисления Ge(ll) в растворах M-Ge комплексов кислородом воздуха в стационарных условиях [29] заметно меньше скорости окисления Sn(ll) при прочих равных условиях [30]. Этот факт также можно связать с более прочными M-Ge связями, чем M-Sn. Однако, нельзя исключить влияния на процесс окисления Ge(ll) и Sn(ll) различий в скорости обмена лигандов в M-Ge и M-Sn комплексах.
Лиганды GeX3- способны полностью замещать лиганды SnX3- в M-Sn комплексах даже при больших из-бытках( > 30:1) Sn(ll). Заместить лиганды GeX3- в M-Ge комплексах лигандами SnX3- не удается ни при каких условиях^, 16, 24]. Соединения Ge(ll) эффективно замещают в комплексах платиновых металлов такие лиганды, как тиомочевина, её производные, пиридин, этилендиа-мин, аммиак, дипиридил, фенантролин и др.[10, 16, 24 31, 32] Соединения Sn(ll) такой способностью не обладают. При прочих равных условиях наибольшую эффективность в реакциях замещения проявляют лиганды GeF3--. Различие в эффективности в реакциях замещения свидетельствует о том, что связи M-Ge являются более прочными, чем M-Sn.
Выводы
- параметры электронных и гамма-резонансных (U9Sn) спектров растворов, содержащих M-Ge и M-Sn комплексы, позволяют оценить заселенность валентных 4s и 5s орбиталей атомов Ge(ll) и Sn(ll) соответственно;
- с ростом электроотрицательности Х в GeX3- и SnX3- ст-донорные свойства лигандов увеличиваются;
- ст-донорные свойства лигандов GeX3- более сильные, чем у SnX3-.
Литература
1 Holt M.S., Wilson W.L., Nelson J.H. Transition Metal-Tin Chemistry // Chem. Soc. 1989. Vol. 89. P. 11-49.
2. Дуплякин В.К. Современные проблемы российской нефтепереработки и отдельные задачи её развития // Рос. хим. журнал (ВХО им. Д.И.Менделеева). 2007. Т. Ll. № 4. С. 11-22.
3. Marginfalvi J. Gobolos S. Role of Metal ion-Metal Nanoclaster Essemble Sites in Activity and selectivity Control // Royal Society of Chemistry Catalysis. 2004. Vol. 17. P. 1-104.
4. Liorca J. Homs N. Fierro G. [at al.]. Platinum-Tin Supported on Silica Highly Selective for n-Hexane Degidro-genetion // J. Catalysis. 1997. Vol. 166. P. 44-52.
5. Dodouche I, Barbosa D., Rangel M., Epron F. Palladium-tin catalysts on conducting polymers for nitrate removal // Applied Catalysis B. Environmental. 2009. Vol. 93. № 1-2. P. 50-55.
6. Kukushkin Yu. N., Antonov P.G. Bimetallic Complexes of Platinum Metals with Tin // Sov. Sci. Rev. B. Chem. 1987. Vol. 10. P. 275-318.
7. Jorgensen C.K. Optical Electronegatives of 3d Group Central Ions // Mol. Phys. 1963. Vol. 6. P. 43-47.
8. Jorgensen C.K. Electron Transfer Spectra // Pru-gr. Inorg. Chem. 1971. Vol. 12. P.101-158
9. Bent H.A. An Appraisal of valence-bond and hybridization in compounds of the first-row Elements // Chem. Rew. 1961. Vol. 61., P. 275-311.
10 Антонов П.Г., Жамсуева Т.Ц., Агапов И.А Комплексообразование палладия с германием(И) в водных растворах HCI // Журн. прикл. химии, 1993. Т. 66. № 11. С. 2695-2701.
11. Антонов П.Г., Буркат Т.В., Жамсуева Т.Ц. Комплексообразование платины(М) с германием(М) в HCI // Коорд. химия, 1996. Т. 22. № 11. С. 844-852.
12. Антонов П.Г., Лизогуб Т.Н. Комплексообразование родия(Ш) с германием(И) в солянокислых растворах // Коорд. химия, 1966. Т. 22. № 7. С. 540-546.
13. Антонов П.Г., Агапов И.А., Манасевич Д.С. Комплексообразование иридия(Ш) с соединениями германия(И) в водных растворах хлороводородной кислоты // Журн. прикл. химии. 1998. Т. 71. № 12. С. 1962-1967.
14. Антонов П.Г., Агапов И.А. Комплексообра-зование рутения(М) с германием(И) в солянокислых растворах // Журн. прикл. химии. 1996. № 7. С. 1065-1068.
15. Антонов П.Г., Агапов И,А. Комплексообразо-вание осмия(11) с германием(И) в водных растворах HCI // Журн. общей химии. 1996. Т. 66. № 10. С. 1597-1600.
16. Антонов П.Г., Жамсуева Т.Ц., Агапов И.А. Комплексообразование палладия(И) с германием(М) в водных растворах HBr // Журн. прикл. химии. 1994.Т. 67. № 7. С. 1074-1079.
17. Антонов П.Г., Буркат Т.В., Комплексообразование платины(И) с германием(И) в водных растворах бромоводородной кислоты // Журн. прикл. химии. 1997. Т. 70. № 7. С. 1072-1077.
18. Антонов П.Г., Лизогуб Т.Н. Комплексообразование родия(Ш) с германием(М) в HBr. // Журн. общей химии. 1996. Т. 66. № 4. С. 534-539.
19. Антонов П.Г., Агапов И.А., Манасевич Д.С. Комплексообразование иридия(Ш) с соединениями германия(И) в водных растворах бромоводородной кислоты // Журн. прикл. химии 1999 Т. 72. № 4. С. 556-559.
20. Антонов П.Г., Жамсуева Т.Ц. Комплексообразование Pd(II) с Ge(II) в водных растворах фтороводо-родной кислоты. // Журн. общей химии. 1997. Т. 67. № 11. С. 2543-2547.
21. Антонов П.Г., Буркат Т.В., Агапов И.А. Комплексообразование Pt(II) c Ge(II) в водных растворах фтороводородной кислоты // Журн. прикл. химии. 1998. Т. 71. № 1. С. 25-28.
22. Антонов П.Г., Лизогуб Т.Н.. Агапов И.А., Манасевич Д.С. Комплексообразование родия, иридия, рутения, осмия с германием(И) в водных растворах фтороводородной кислоты. // Журн. прикл. химии. 1998. Т. 71. № 7. С. 1057-1061.
23. Антонов П.Г., Жамсуева Т.Ц. Комплексообразование палладия(И) с соединениями германия(М) и олова(11) в водных растворах фосфорной кислоты // Журн. неорг. Химии. 1997. Т. 42. № 3. С. 403-409.
24. Антонов П.Г., Буркат Т.В., Луцко Т.П., Агапов И.А. Комплексообразование платины(1|) с германием(М) и оловом(И) в растворах фосфорной кислоты // Журн. прикл. химии. 1997. Т. 70. № 8. С. 1233-1237.
25. Антонов П.Г., Манасевич Д.С. Комплексообразование иридия(Ш) с соединениями олова(И) и германия(М) в водных растворах ортофосфорной кислоты. // Сб. тезисов докл. XIX Всерос. Чугаевского совещания по химии комплексных соединений. Иваново, 21-25 июня. Иваново: изд-во ГУ КПК, 1999, С. 109,
26. Антонов П.Г. Комплексы платиновых металлов с соединениями германия(М), // Тезисы докл. XV Чер-няевского совещания «Химия, анализ и технологии платиновых металлов», Москва, 1993 г. М.: ИОНХ им. Н.С. Курнакова, 1993. С .6.
27. Антонов Г.Д., Симанова С.А. Превращения биметаллических комплексов палладия(И) с лигандами олова(И) в водных растворах соляной кислоты // Известия СПбГТИ(ТУ). 2012. № 15(41). С.11-17.
28. Антонов П.Г., Жамсуева Т.Ц. Спектрофото-метрическое определение палладия(М) реакцией с хлоридами германия(И). // Журн. прикл. химии. 1994. Т. 67. № 4. С. 775-778.
29. Антонов П.Г. Жамсуева Т.Ц. Окисление соединений германия(И) кислородом воздуха в водных растворах галогенводородных и кислородсодержащих кислот // Журн. прикл. химии. 1993. Т. 66. № 5. С. 969-974.
30. Антонов П.Г., Агапов И.А. Окисление соединений олова(М) в водных растворах галогенводородных и кислородсодержащих кислот. // Журн. прикл. химии. 1988. № 8, С. 1723-1727.
31. Антонов П.Г Буркат Т.В. Реакции замещения в биметаллических комплексах платины(М) с трихло-ридами германия(И) и олова(И). // Тезисы докл.. XVIII Чугаевского совещания по химии координационных соединений, Москва, 1996 г. М.: Наука, 1996. С. 27.
32. Антонов П.Г., Буркат Т.В. Реакции замещения в комплексах платины(И) с германий(и) и олово(М) содержащими лигандами. // Сб. тезисов докл.. XIX Всероссийского Чугаевского совещания по химии комплексных соединений,. Иваново, 21-25 июня. Иваново: изд-во ГУ КПК, 1999. С. 108.
