CC BY
6ОСОБЕННОСТИ ОБРАЗОВАНИЯ ЦЕНТРОВ СКРЫТОГО ИЗОБРАЖЕНИЯ В ПРИСУТСТВИИ КОМПЛЕКСНОГО СОЕДИНЕНИЯ K3[Rh(SCN)6] В КАЧЕСТВЕ ХИМИЧЕСКОГО
СЕНСИБИЛИЗАТОРА
для эмульсии с различным содержанием ионов Rh .
Из рисунка 2 видно, что с увеличением количества ионов родия используемых в процессе сенсибилизации увеличивается и прирост светочувствительности в темновоИ стадии. Прирост наблюдается в течение 30 мин. после чего чувствительность остается примерно на одном уровне. Большее количество ионов родия увеличивает дисперсность центров и субцентров СИ, а значит и активнее протекает темновая стадия перераспределения и укрупнения ЦСИ.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Проведенные исследования позволили установить, что ионы Rh3+ используемые в процессе сенсибилизации эмульсионных МК AgBr приводят к снижению значения светочувствительности в диапазоне концентрации от 10-6 до 10-9 мольRh/мольAg. Установлено, что в темновоИ стадии происходит интенсивное перераспределение продуктов фотохимической реакции в течение 30 мин., возрастающее с увеличением концентрации ионов Rh3+. Полученные результаты убедительно
подтверждают, что ионы родия способны образовывать центры на поверхности МК AgBr являющиеся центрами концентрирования продуктов химической сенсибилизации и фотохимического разложения AgBr.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. S. Gahler, G. Roewer, E. Berndt Metallionen in photographischem Silberhalogenids systemen. - Journal of Information on Recording Materials, 1986, p. 427-431.
2. М.А. Горяев Полупроводниковые свойства фотографических материалов Успехи научной фотографии Т.24. 1986. C. 109-119.
3. S. Takada J. Soc. Photogr. Sci. Tehnol. Jpn., 1979, v. 42, p. 112.
4. И. К. Азизов, Я.З. Зайденберг, А. Л. Карту-жанский, Л.П. Яхонтова ЖНиПФиК. 18. 203. 1973.
5. R.S. Eachus, R.E. Graves ESR Spectroscopic Investigation of Metal Halides Doped with Transition-Metal Ions. Rhodi-um(III)-Doped AgBr J. Chem. Phys. 61. 1974. P. 2860-2067
СИНТЕЗ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ПОЛИЯДЕРНЫХ КОМПЛЕКСОВ ЛАНТАНА (III) И САМАРИЯ (III) С
ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИДОМ
Д.В. Харитохин, Е.Г. Гумбрис
Изучены условия синтеза тетраизотиоцианатодиаминхроматов (III) комплексов лантана, самария и гекса(изотиоцианато)лантаната (III) комплексов висмута (III) с диметил-сульфоксидом. Проведены физико-химические исследования соединений.
ВВЕДЕНИЕ
В последнее время все большее значение в современной координационной химии уделяется полиядерным комплексам. Соединения такого типа находят широкое применение в аналитической практике и могут служить основой для создания полифункциональных материалов.
В Кембриджской базе структурных данных (КБСД) [1] отсутствуют сведения по изучаемым полиядерным комплексам. Соль Рейнеке содержит стабильный анион хрома -тетраизотиоцианатодиамминхромат (III) - ион ([Cr(NH3)2(NCS)4]-). Сведения о соединениях, содержащих данный анион, достаточно огра-
ничены, несмотря на то, что тетраизотиоциа-натодиамминхроматны (III) металлов обладают рядом специфических свойств.
Цель работы заключалась в получении тетраизотиоцианатодиаминхроматов (III) комплексов лантана, самария и гек-са(изотиоцианато)лантаната (III) комплекса висмута (III) с диметилсульфоксидом (ДМСО) и проведении физико-химических исследований полученных соединений.
Используемый в качестве органического лиганда, ДМСО содержит два донорных атома, что способствует образованию разнообразных, в том числе полимерных структур.
ХАРИТОХИН Д.В., ГУМБРИС Е.Г.
Исходными веществами являются: соль Рейнеке, нитраты лантана (III) и самария (III), гексатиоционатовисмутат (III) натрия и ДМСО.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Синтез комплексов [LaNO3^MCO)4]-[Cr(NH3h(NCS)4h (1) и [SmNO3(UMCO)6]-[Cr(NH3)2(NCS)4]2 (2) проводили в две последовательные стадии. На первом этапе синтеза: осуществили взаимодействие 30 %-го водного раствора соли Рейнеке с ДМСО, в мольном соотношении реагирующих компонентов 1:1. На втором этапе синтеза к полученному раствору добавляли соль соответствующего металла. При этом pH среды поддерживается близкой к нейтральной, чтобы не допустить образования комплекса с ионом диметилсульфоксония. В результате получены мелкокристаллические порошки светло-сиреневого цвета, которые промывали водой и высушивали на воздухе.
Синтез комплексов Bi[La(NCS)6] (3) и [Bi^MCO)8][La(NCS)6] (4) осуществляли в несколько этапов. На первом этапе синтеза получили соединение 3 взаимодействием ацетоновых растворов гексатиоционатовисмутат (III) натрия и нитрата лантана, взятых в мольном соотношении 1:1, с последующим отделением осадка нитрата натрия. На втором этапе синтеза в ацетоновый раствор соединения 3 вносили ДМСО (мольное соотношение компонентов 1:8). Полученный раствор оставляли до образования желто-оранжевых кристаллов соединения 4.
Все соединения устойчивы на воздухе при стандартных условиях, вещества 1, 2 хорошо растворимы в воде, а комплексы 3, 4 под действием воды быстро гидролизуются. Вещества 1 -4 хорошо растворимы в ацетоне, ДМСО, этиловом и бутиловом спиртах, в аце-тонитриле. Комплексы 1, 2 плохо растворим в хлороформе. Под действием кислот-окислителей все соединения разрушаются.
ИК-спектры образцов регистрировали с помощью ИК-спектрометра фирмы Bruker в интервале частот 4000-400см- .
На полученных ИК-спектрах соединений 1, 2 хорошо видны характерные для тиоциано-комплексов частоты: валентные колебания v(CN)=2120 см-1 и v(CS)=650 см-1 и деформационного колебания ö(NCS)=490 см-1. ИК-спектры комплексов представлены на рисунке 1. Также чётко видны полосы поглощения ДМСО, возникающие в результате маят-никого колебания метильной группы б(СН3)=990 см-1 и валентного колебания
v(SO)=950 cм-1. [2] Координация ДМСО осуществляется через кислород, т.к. частота валентных колебаний v(SO) этого иона (950 см-1) лежит ниже, чем в свободном ДМСО, который поглощает при 1100-1050 см-1.[2]. При изучении ИК-спектров соединений 3, 4 были обнаружены следующие характеристические полосы поглощения: для роданид-ной группы : v(СN)=2087 см-1; v(CS)=824 см-1; б(NCS)=476 см-1; координированного ДМСО: v(SO)=954 см-1; v(CS)=707 см-1, это указывает на координацию ДМСО с металлом комплек-сообразователем через атом кислорода в соединении 4. Значения частот валентных колебаний роданидной группы v(CS)=824 см-1 и б(NCS) = 476 см-1 позволяют отнести полученное вещество к изотиоцианатным комплексным соединениям [3, 4].
3500 3000 2500 2000 ISO 1000 500
Рисунок 1. ИК-спектр комплексного соединения [LaNO3(aMCO)4][Cr(NH3)2(NCS)4]2
Элементный анализ образцов проводили на аналитическом сканирующем электронном микроскопе JSM 6490 LA фирмы JEOL оснащенном EDS-спектрометром JED 2300.
Для комплексного соединения 1 получили: Найдено, %: La - 13,20; Cr - 11,00; S -32,80. Для [LaNO3(aMCO)4][Cr(NH3)2(NCS)4]2 вычислено, %: La - 13,3; Cr - 11,20; S - 33,10.
Для комплексного соединения 2 получили: Найдено, %: Sm - 13,50; Cr - 12,00; S -34,90. Для [SmNO3(aMCO)6][Cr(NH3)2(NCS)4h вычислено, %: Sm - 13,8; Cr - 12,40; S - 35,20.
Для комплексного соединения 3 получили: Найдено, %: La - 19,27; Bi - 29,43; S -27,14. Для Bi[La(NCS)6] вычислено, %: La -19,95; Bi - 30,01; S - 27,60.
Для комплексного соединения 4 получили: Найдено, %: La - 10,42; Bi - 16,32; S -34,80. Для [Bi^MCO)8][La(NCS)6] вычислено, %: La - 10,90; Bi - 16,40; S - 35,30.
СИНТЕЗ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ПОЛИЯДЕРНЫХ КОМПЛЕКСОВ ЛАНТАНА(Ш) И САМАРИЯ(Ш) С ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИДОМ
Рентгенофазовый анализ проведен на дифрактометре ДРОН-УН1 на CoKa-излучении. При сопоставлении рентгенограмм исходных и полученных веществ подтверждается индивидуальность синтезированных комплексов. Соединения имеют достаточно сформированную кристаллическую структуру.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
1. Разработаны методики и получены из растворов комплексные соединения N0з(ДМС0)4][Cr(NHз)2(NCS)4]2, [SmN03(ДМС0)6][Cr(NH3)2(NCS)4]2, Bi[La(NCS)6], [Bi(ДМС0)8][La(NCS)6]
2. Показано, что связь ионов металлов с органическими лигандами осуществляя-ется через атомы кислорода.
3. Установлен состав полученных соединений.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Cambridge Structural Database. Release 2007 (V5.28), Cambridge.
2. Накамото К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. -М.:Мир,1991. - 483 с.
3. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений. -М.: Высш.шк., 1985. - 455 с
4. Голуб А.М., Келер Х., Скопенко В.В. Химия псевдогалагенидов. - Киев: Вища. шк., 1981. - 360 с.
НЕКОТОРЫЕ СВОЙСТВА НАНОРАЗМЕРНЫХ ПОРОШКОВ СИСТЕМ ЖЕЛЕЗО-КОБАЛЬТ И ЖЕЛЕЗО-НИКЕЛЬ
Ю.А. Захаров, А.Н. Попова, В.М. Пугачёв, В.Г. Додонов
С целью определения зависимости свойств (фазовый состав, состояние поверхности, морфология) нанопорошков систем железо-кобальт и железо-никель от условий их получения выполнен цикл работ с многофакторным планированием условий синтеза. Фазовый состав и дисперсная структура образцов рассмотрены методами малоугловой и широкоугловой рентгенографии, морфология и форма частиц - электронной микроскопией, состав примесей - дериватографически с одновременной масс-спектрометрией выделяющихся продуктов. Результаты по фазовому анализу образцов и коэффициентам рапределения компонент показали образование твёрдых растворов с верхними и нижними пределами смешиваемости. Деривато-масспектрометрически определены состав поверхностных примесей, характер и температуры термоинициируемых процессов. Типичными являются десорбция Н20, 02 (до 120 °С) и аномально низкотемпературный термораспад поверхностных гидроокисей и карбонатов. Термогравиметрический анализ показал слабую окисляемость нано-систем РвСо и богатых железом. Изображения, полученные на растровом электронном микроскопе, позволили определить размеры, форму и морфологические особенности частиц металлов, получаемых при синтезе в разных условиях.
Одним из перспективных, но слабо изученных направлений физической химии и материаловедения наноразмерных металлов является изучение синтеза, свойств и перспектив практического использования многокомпонентных гомогенных (твёрдые растворы) или гетерогенных (нанокомпозиты) систем. Особый интерес при этом представляют переходные металлы группы железа.
Объектами исследования в настоящей работе являются наноразмерные металлические порошки (НРП) бинарных взаимных систем железо - кобальт ^еСо) и железо - никель
Применение НРП систем FeCo и FeNi может быть весьма разнообразным (магнитные материалы; катализаторы; магнетохими-ческое выделение радионуклидов; носители лекарственных веществ при направленной магнитно-управляемой доставке их в орган-мишень и т.д.). С точки зрения эффективного использования НРП они должны обладать требуемыми сочетаниями определённых физико-химических свойств, таких как минимальное разбавление диамагнитными примесями, требуемая дисперсность и моноразмерность (близкие или равные размерам единичных магнитных доменов), заданная
