CC BY
18
ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИИ 1-ФУРФУРИЛОКСИ (АЛЛИЛФЕНОКСИ)-3-ФЕНИЛ (БЕНЗИЛ)АМИНО-2-ПРОПАНОЛА С РАЗЛИЧНЫМИ АЛЬДЕГИДАМИ
Алиев Али Биннат оглы
заведующий кафедрой химии, профессор Азербайджанского университета архитектуры и строительства,
370073, Республика Азербайджан, г. Баку, ул. Айна Султанова, 5
E-mail: [email protected]
Мамедова Балагиз Мусеиб кызы
доцент Азербайджанского университета архитектуры и строительства, 370073, Республика Азербайджан, г. Баку, ул. Айна Султанова, 5
INVESTIGATION OF THE REACTION OF 1-FURFURYLOXY (ALLLIFENOXY) -3-PHENYL (BENZYL) AMINO-2-PROPANOL WITH VARIOUS ALDEHYDAMES
Ali Aliyev
head of the department of chemistry, professor at Azerbaijan University ofArchitekture and Construction ,
370073, Republic of Azerbaijan, Baku, street Sultanova, 5
Balaqiz Mamedova
associate of the department of chemistry, 370073, Republic of Azerbaijan, Baku, street Sultanova, 5
АННОТАЦИЯ
Изучена реакция 1-фурфурилокси (аллилфенокси) -3-фенил (бензил) амино-2-пропанола с алифатическими и ароматическими альдегидами с получением соответствующих 1,3-оксазолидинов. Установлено, что направление реакции определяется, в основном, структурой альдегида. Предложена и экспериментально обоснована общая схема реакции, включающая образование метилиммониевого катиона в качестве основного интермедиата с последующей циклизацией в оксониевый ион.
ABSTRACT
The article examines formation of corresponding oxazolidines with high yield as a result of interaction of 1-furfu-ryloxy (allylphenoxy)-3-phenyl(benzyl) amino-2-propanol with various aldehydes
Ключевые слова: аминоспирты, азометины, ароматический альдегид, карбонильное соединение, оксазоли-дины.
Keywords: aminoalcohol, azomethines, aromatic aldehyde, carbonyl compound, oxazolidines.
Продолжая исследования в области синтеза и реакционной способности аминоспиртов [1-4], в данной работе были изучены реакции 1-фурфурилокси (аллилфенокси)-3-фенил (бензил)амино-2-пропанола с различными альдегидами.
Известно, что реакция конденсации карбонильных соединений с 1,2-аминоспиртами приводит к образованию 1,3-оксазолидинов [5]. Нами показано,
что взаимодействие 1-фурфурилокси (аллилфе-нокси)-3-фенил(бензил)амино-2-пропанола с алифатическими и ароматическими альдегидами различной структуры приводит к образованию соответствующих 1,3-оксазолидинов по схеме:
Библиографическое описание: Алиев А.Б., Мамедова Б.М. Исследование реакции 1-фурфурилокси (аллилфенокси)-3-фенил (бензил)амино-2-пропанола с различными альдегидами // Universum: Химия и биология : электрон. научн. журн. 2018. № 7(49). URL: http://7universum.com/ru/nature/archive/item/6112
где R=
Д' = С6Н5- ; С6Н5 - СН2 -
Д" = СН3-; н. С3Н7-; н. С4Н9
На выход оксазолидинов (1-Х) заметное влияние оказывает соотношение исходных реагентов и условия проведения процесса. Установлено, что оптимальным является соотношение аминоспирт: карбонильное соединение 1: 1,2 соответственно. Реакция начинается при низкой температуре (25-30 °С), о чем свидетельствует самопроизвольное повышение температуры реакционной смеси при подаче карбонильного соединения к аминоспирту, однако, при высоких температурах (выше 90-100 °С) образуются побочные продукты.
Достаточно хорошие выходы целевых продуктов (80-93%) получаются при проведении синтеза в растворе бензола с одновременной отгонкой реакционной воды.
Как известно, для реакции аминов с карбонильными соединениями характерно общее направление с образованием аминокарбонилов:
МШг + НСНО ^ ^-МН-СН(ОНЖ' ИМНСЩОН)!^—э-КМНСНЦ1*^-^ И^ОШ
Отсюда можно предположить, что процесс получения оксазолидинов складывается из следующих этапов. Образующийся первоначально линейный аминокарбонил через стадию метилениммониевого иона претерпевает внутримолекулярную электро-фильную циклизацию, превращаясь в циклический оксониевый ион, который стабилизируется выбросом протона:
Поэтому в переходном состоянии реакции можно ожидать проявление некоторых пространственных затруднений, т.е. большая группа будет в большей степени препятствовать такой внутримолекулярной гетероциклизации.
Экспериментальная часть 2-Метил-3-бензил-5-фурфурилоксиметил-1,3-оксазолидин (I). К смеси состоящей из 10,6 г (0,04 моля) 1 -фурфурилокси-3-бензиламино-2-пропанола и 100 мл бензола при перемешивании при комнатной температуре по каплям добавляют 0,04 моль (1,8 г) уксусного альдегида. При этой же температуре содержимое колбы перемешивают в течение 2 часов. После отгонки бензола, вакуумной разгонкой выделили соединение (I)
Выход 79%. Аналогичным способом получены соединение (II -IV), свойства которых приведены в таблице 1.
Таблица 1.
Свойства 1,3-окзазолидинов
№ соед Я Я' Т. К.°С мм.рт.ст. „20 ¿1° Найдено % Брутто формула Вычислено %
Найд. Выч. С Н N С Н N
I СбН5- СН2- СНэ- 182-183(2,5) 1,5300 1,0927 80,92 80,53 71,25 7,28 4,76 С17Н2103М 71,09 7,31 4,87
II СбН5- СН2- С3Н7- 191- 192(2,5) 1,5210 1,0701 89.51 89.87 72,30 7,95 4,53 С19Н2503М 72,36 7,93 4,44
III СбН5- СН3- 196-197(3,5) 1,5550 1,1455 75.50 76.02 70,30 6,90 5,20 С16Н1903М 70,34 6,95 5,12
IV СбН5- н.С3Н7- 198-199(1) 1,5440 1,1125 85.15 85.25 71,92 7,60 4,48 С18Н2303М 71,80 7,63 4,64
2-Метил-3-фенил-5-аллилфеноксиметил-1,3-оксазолидин (V). К смеси состоящей из 14,1 г. (0,05 моль) 1 -аллилфенокси-3-фениламино-2-пропанола и 100 мл бензола при перемешивании по каплям добавляли 0,05 моль (2,2 г) уксусного альдегида. Содержимое колбы нагревали при температуре 65-70 °С в
течение 2 часов. После отгонки бензола, вакуумной разгонкой выделили соединение (V). Аналогичным способом получены соединения (VI-X), свойства которых приведены в таблице 2.
Спектр ЯМ? 'Н 5 м.д. [ГМДС, (СДзЬСО]: 6,4-7,1 м (РЬ); 4,02м; (у-_--/
) 4,9 м (СН2-СН=СН2); 3,95д (ОСН2 - СН),
5,8
5,8 4,28 м
снг-сн
/
СН2—сн=
-СН-СН2 I I О 14-
V
гетероцикла)
2,8-3,4 м
-СН-СН2 I I О 14-
V
1,1д (СНз); 5,1 кв. (Н-2-положения
Таблица 2.
Свойства 1,3-окзазолидинов
№ Соед Я Я' Т. К.°С мм.рт.ст. „20 < Найдено % Брутто формула Вычислено %
Найд. Выч. С Н N С Н N
V СвНз- СН3- 212-213(1) 1,5788 1,1240 91,32 91,91 77,50 7,48 4,61 С20Н2302М 77,66 7,44 4,53
VI СвНз- н.С3Н7- 221-222(1) 1,5630 1,0743 101.85 101.13 78.26 8,04 4,19 С22H2702N 78,33 8,01 4,15
VII СвНз- н.С4Н9- 227-228(1) 1,5535 1,0610 105.86 105.77 78,60 8,20 4,06 С2зH2902N 78,71 8,26 3,98
VIII С6Н5-СН2- СН3- 216-217(1) 1,5520 1,0680 96.68 96.52 78,12 7,68 4,32 С2lH2502N 78.01 7,73 4.33
IX С6Н5-СН2- н.С3Н7- 225-226(1) 1,5440 1,0438 105,92 105.77 78,63 8,26 3.90 С2зH2902N 78,71 8,26 3,98
X С6Н5-СН2- н.С4Н9- 230-231(1) 1,5348 1,0245 110,87 110.37 78,82 8,44 3,90 С24Hзl02N 78.90 8.49 3.83
ИК-спектры сняты на приборе Specord 75 IR в тонком слое и в таблетках из КВг. Спектры ЯМР записаны на приборе Вгикег SF-300 [300.13 (1Н), 75 (13С) МГц] в СС14, внутренний стандарт ГМДС.
Вывод
Показано, что при взаимодействии 1 -фурфури-локси-(аллилфенокси)-3-фенил (бензил) амино-2-пропанола с различными альдегидами образуются соответствующие 1,3-оксазолидины с высокими выходами.
Список литературы:
1. Алиев А.Б., Аллахвердиев М.А., Керимов В.М. Журнал прикладной химии, 1992, Т.65, №10, с.2313-2316
2. Алиев А.Б., Магеррамов А.М., Зейналова Т.Г. Вестник Бакинского Университета. 2000, №2, с.25-30
3. Алиев А.Б., Садыхзаде С.И., Мамедов И.А. Изучение ингибириющих свойств аминоспиртов на коррозии нефтепромыслового и газоконденсатного оборудования. Коррозия и защита окружающей среды, 1985, №7, с.4-6
4. Алиев А.Б., Садыхзаде С.И., Мамедова Б.М. 2-Метил-3-бензиламино-2-прапанол в качестве сщивающего агента поливинилхлорида. Авторское свидетельство СССР, 1988, № 1415726
5. Рахманкулов Д.А., Зорин В.В., Латыпова Ф.Н., Злотский С.С., Караханов Р.А. Химия гетероциклических соединений, 1982, № 4, с.435-449
6. Кертман А.В. Оптическая сульфидная керамика //Соросовский образовательный журнал. 2000. Т.6. №2. С. 93-98.
7. Tveryanovich Yu.S. Concentration Quenching of Luminescence of Rare-Earth Ions in Chalcogenide Glasses //Class Physics and Chemistry. 2003. V. 29. N 2. P. 166-168.
8. Borisov E.N., Smirnov V.B., Tveryanovich A.S. et al. //Journal of Non Crystalline Solids. 2003. P. 326-327.
9. Кыркова Н.В. Фазовые равновесия и стеклообразование в системах MeS-MeF2-Ga2S3 (Me=Mg, Ca, Sr ,Ba). Дисс. .. канд.хим.наук. Тюмень. 2006.
10. Козюхин С.А. Модифицирование халькогенидных стеклообразных полупроводников. Дисс. ... канд.хим.наук. Москва. 2007.
