CC BY
12
УДК 542.61
ВЗАИМНОЕ ВЛИЯНИЕ ЭЛЕМЕНТОВ ПРИ ЭКСТРАКЦИИ КИСЛОРОДОСОДЕРЖАЩИМИ ЭКСТРАГЕНТАМИ. РАСЧЕТ КОЭФФИЦИЕНТОВ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ А.А. Абрамов, Б.З. Иофа
(кафедрарадиохимии; e-mail: [email protected])
Исследована экстракция теллура (IV), олова (IV) и индия (III) из растворов хлороводородной кислоты алифатическими спиртами и кетонами как при индивидуальном извлечении элементов, так и при их совместной экстракции. Определены электропроводности экстрактов и на основании полученных данных методом Фуосса-Крауса рассчитаны константы диссоциации экстрагируемых металлгалогенных кислот в органических растворителях. Предложен метод расчета коэффициентов распределения элементов при их совместной экстракции по гидратно-сольватному и смешанному сольватному и гидратно-сольватному механизмам. Рассчитанные коэффициенты распределения хорошо согласуются с экспериментальными данными.
Ключевые слова: совместная экстракция, радионуклиды, взаимное влияние.
Экстракция - многофакторный процесс, поэтому изменение хотя бы одного параметра в экстракционных системах приводит к изменению коэффициентов распределения экстрагируемых веществ. В связи с этим существует необходимость в прогнозе констант экстракции, а также в разработке теоретических и эмпирических подходов к расчету (пусть даже приближенному) коэффициентов распределения в экстракционных системах сложного состава, используя экспериментальные данные, полученные для более простых систем или в других условиях. Например, при экстракционном выделении радионуклидов без носителей в различных экстракционных системах происходит подавление экстракции микрокомпонента макрокомпонентом или соэкстракция [1-3].
В данной работе мы подробно исследовали взаимное влияние макрокомпонентов на экстракцию радионуклидов без носителей в тех экстракционных системах, где оно не было изучено ранее или рассмотрено на качественном уровне.
Наиболее детально взаимное влияние элементов на их экстракцию было исследовано на примере экстракции комплексных галогенводородных кислот кисло-родосодержащими растворителями в работах Ю.А. Золотова, А.Т. Карабаша, Л.И. Мосеева, Б.З. Иофа и других авторов. Детально эти процессы рассмотрены в монографии [1] и нашли свое логическое подтверждение как научное открытие [4]. Экстракция элемен-
тов из растворов галогеноводородных кислот кисло-родосодержащими реагентами (спиртами, кетонами, простыми и сложными эфирами, а также трибутил-фосфатом (ТБФ)) протекает по разным механизмам. Наиболее часто реализуются сольватный или гидрат-но-сольватный механизмы, причем химизм экстракции обусловлен спецификой экстрагируемого элемента, природой и концентрацией галогенид иона, основностью экстрагента и рядом других факторов. Уравнения реакций экстракции по этим механизмам можно представить в следующем виде:
Кэкс (с)
MHala (HOWAo) ~ MHai,(H20U/S(0>
(1)
Кэ
•кс(г-с)
^V^ay1 (B)+mH2° (B)+«S(o) ~ Hl (H20)mSn Hap (o>(2)
где М - металл, Hal - галоген, S - экстрагент, ^экС(С) - константа экстракции по сольватному механизму, ^экс(г-с) - константа экстракции по гидратно-сольватному механизму, l, m, m', n и n' - соответствующие коэффициенты, а q и p - индексы, обусловленные степенями окисления металлов и их координационными числами. При экстракции по гидратно-сольватному механизму (2) в координационную сферу аниона могут входить и молекулы воды.
Гораздо реже оба приведенных выше механизма экстракции реализуются одновременно, т.е. условия,
при которых параллельно протекают реакции (1) и (2) [1, 5, 6]. При экстракции металлгалогенидных кислот гидратные и сольватные числа т и п - величины, как правило, переменные и зависят от конкретных условий. Часто гидратацию и сольватацию протона учитывают в константе экстракции металлгалогенид-ного комплекса или в коэффициентах активности.
Из литературы известно, что в некоторых растворителях с относительно высокой диэлектрической проницаемостью (например, в кетонах) наблюдается диссоциация экстрагируемой комплексной кислоты в органической фазе и связанная с этим концентрационная зависимость коэффициента распределения экстрагируемого металла. Кроме того, имеет место также подавление экстракции одной комплексной кислоты другой или подавление экстракции металлгалогенид-ной кислоты галогеноводородной кислотой за счет эффекта "общего" иона [1]. С учетом этих процессов, а также при одновременной реализации двух приведенных выше механизмов экстракции, уравнение для коэффициента распределения металла (I) в присутствии нескольких (/) металлов будет иметь следующий вид:
Лв) | 1)1 ^ЭКС(С) /(о)-Ус
^дис1(г-с) ' ](в) ' 4)1у1(г-с)
где
| Кдис ННа! ' К экс ННа! [На1 Ъ) ' I.±(в)' [Н+ ] (в)
- константа диссоциации комплексной или гало-
ДИс
геноводородной кислоты в органической фазе; /± -соответствующие средние коэффициенты активности ионов; индексы (с) и (г-с) относятся соответственно к характеристикам экстракционного процесса, протекающего по сольватному и гидратно-сольватному механизмам. Величины у (ус и ур в (3) определяются соотношениями:
Я 7 Р
\ = | ^(НаГГоо и Ъ= ? Р/НаГ) (в),
причем (На1-)(в) - активность галогенид-иона, а р1 и р.- - константы устойчивости комплексов первого и
j-металла в водной фазе. В уравнении (3) первый член определяет экстракцию галогенидного комплекса металла по сольватному механизму, второй - экстракцию металлгалогенидной кислоты, образованной этим металлом, по гидратно-сольватному механизму, а третий член уравнения учитывает вклад в коэффициент распределения диссоциации в органической фазе исследуемой и конкурирующих металлгалоге-нидных кислот и галогеноводородной кислоты. В ряде работ [1, 3] на качественном уровне рассмотрено явление взаимного влияния комплексных и минеральных кислот на экстракцию друг друга. Однако мы не нашли работ, в которых предпринималась попытка хотя бы оценочных количественных расчетов коэффициентов распределения в подобных многокомпонентных экстракционных системах, т.е. когда некоторые константы уравнения (3) рассчитываются методом экстраполяции при варьировании нескольких переменных или методом последовательных приближений при обоснованном выборе интервала возможных изменений этих констант.
Нами предложен подход к проведению оценочных количественных расчетов на основе данных по влиянию температуры на экстракционные процессы. Он базируется на следующих предположениях. По нашему мнению, изменение температуры должно, во-первых, по-разному сказываться на константах экстракции металлов по сольватному и гидратно-сольватно-му механизмам. Вполне вероятно, что при экстракции металлгалогенидных кислот по гидратно-сольват-ному механизму температурная зависимость констант экстракций различных кислот будет иметь один и тот же вид, что позволит, используя этот дополнительный параметр (температуру), провести количественные расчеты в экстракционных системах. Во-вторых, изменение констант диссоциации металлгалогенидных кислот в органической фазе с температурой и их независимое определение позволяет на небольшом количестве элементов расширить диапазон значений D, для которых проводится их расчет. В-третьих, температурная зависимость коэффициентов активности ионов в не очень концентрированных водных и органических растворах может быть подкреплена достаточно точным расчетом.
В данной работе рассмотрено влияние температуры на указанные выше характеристики экстракционных систем на примере экстракции индия (III), теллура (IV) и олова (IV) кислородосодержащими экстра-гентами. На основе полученных данных проведены количественные расчеты коэффициентов распределе-
ния указанных элементов и нх сопоставление с экспериментально полученными значениями D.
Круг экстрагируемых элементов выбран целенаправленно, так как в литературе имеются сведения о том, что индий (III) и теллур (IV) экстрагируются из растворов HCl спиртами, кетонами и простыми эфи-рами только по гидратно-сольватному механизму. При экстракции олова (IV) кетонами возможен смешанный механизм экстракции [1, 6]. Выбор этих элементов связан и с практической актуальностью выделения радионуклидов данных элементов из ядерных мишеней.
Для подтверждения высказанных предположений сначала была исследована температурная (5-60°С) и концентрационная (10^6—10 2 моль/л) зависимости коэффициентов распределения индия (III) и теллура (IV) при их извлечении н-амиловым, н-гексиловым и н-октиловым спиртами из 0,5-6 моль/л растворов HCl. В изученном диапазоне концентраций хлороводородной кислоты нами не наблюдалась концентрационная зависимость коэффициентов распределения данных элементов. При концентрации HCl 2 моль/л и ниже мы не обнаружили зависимости коэффициентов распределения индия (III) и теллура (IV) от температуры (табл. 1). По-нашему мнению, при экстракции по гидратно-сольватному механизму происходит частичная дегидратация протона и его сольватация как в ближайшей координационной сфере, так и дальнем окружении. Изменение энтальпии данного процесса, как правило, небольшое, и основной причиной перехода гидратированного и сольватированного протона с противоионом в органическую фазу является изменение энтропии в системе. При концентрации HCl более 2 моль/л температурная зависимость коэффициентов распределения металлов хорошо описывается измене-
нием с температурой коэффициентов активности ионов в водной фазе, что подтверждено расчетом. Отсутствие концентрационной зависимости в спиртах связано с подавлением диссоциации комплексных кислот теллура (IV) и индия (III) в органической фазе хорошо экстрагируемой хлороводородной кислотой. Это подтверждено данными по электропроводности экстрактов. Электропроводность экстрактов HCl в спиртах мало отличалась от электропроводности экстрактов металлгалогенидных кислот из растворов HCl той же концентрации. На основании этих данных можно сделать вывод о том, что коэффициент распределения металлов при экстракции спиртами описывается вторым слагаемым уравнения (3). Используя экстраполяцию экспериментальных данных в координатах
ig и/\н\' - ^¡Ш].
мы определили эффективные константы равновесия при экстракции металлов спиртами (К)
К = [ Кэкс (г-с)] / ^0,(г-с), (4)
где Y0 - величина, характеризующая состояние металлов при концентрации хлороводородной кислоты, близкой к нулевой.
Эффективные константы экстракции металлов спиртами практически не изменялись во всем исследованном температурном интервале. На основании полученных значений К для спиртов нами были рассчитаны значения соотношения:
^[Н+](в)- К = Уо (г-с/^вЛг-с) 4). (5)
В выражении (5) только _/(о) является коэффициентом активности экстрагируемой металлгалогенидной кислоты в органической фазе. Остальные множители характеризуют водную фазу и могут быть использо-
Т а б л и ц а 1
Экстрагент С Te, моль/л Температура, °С
5 18 25 40 60
н-Амиловый спирт 10-6 0,24 0,24 0,26 0,25 0,23
10-2 0,24 0,24 0,24 0,26 0,25
н-Гексиловый спирт 10-6 0,09 0,09 0,11 0,10 0,10
10-2 0,09 0,10 0,10 0,09 0,09
н-Октиловый спирт 10-6 0,11 0,10 0,10 0,10 0,10
10-2 0,10 0,11 0,10 0,10 0,10
Коэффициенты распределения теллура (IV) между раствором HCI (С = 2 моль/л)
и спиртами
ваны для экстракционных систем с другими экстра-гентами (например, кетонами).
Далее нами была изучена экстракция индия (III) и теллура (IV) в виде комплексных кислот кетонами в интервале температур также 5-60°С. Кетоны в значительно меньшей степени, чем спирты, экстрагируют галогеноводородные кислоты. Поэтому коэффициенты распределения металлов в этих системах описываются вторым и третьим слагаемыми уравнения (3), причем при концентрациях металлов более 10-4 моль/л в третьем слагаемом можно пренебречь составляющей, учитывающей влияние галогено-водородной кислоты на экстракцию металла. На основании данных по электропроводности экстрактов по методу Фуосса-Крауса были рассчитаны константы диссоциации Н2Те06 и HInCI4(H2O)2 кислот в различных кетонах, а также по уравнению (3) их эффективные константы экстракции для температур 5, 25, 40 и 60°С (рис. 1).
Комплексные металлгалогенидные кислоты экстрагируются по гидратно-сольватному механизму и, как следует из полученных данных, их константы экстракции мало изменяются с температурой (АЯэкс~ -(4-5) к Д ж/моль).
Основной вклад в температурную зависимость коэффициентов распределения вносит изменение с температурой констант диссоциации металлгалогенидных кислот. Поэтому при более высоких концентрациях металлов в водной фазе влияние температуры на коэффициент распределения частично нивелируется уменьшением доли диссоциированной комплексной металлгалогенидной кислоты (рис. 2).
Мы рассмотрели влияние температуры на совместную экстракцию кетонами двух металлгалогенидных кислот из 2 моль/л растворов HCl. Используя ранее полученные значения ^экс(г-с), ^дис и рассчитанные по уравнению Дебая-Онзагера значения коэффициентов активности ионов в органической фазе, по у равнению (3) с учетом второго и третьего слагаемых были вычислены коэффициенты распределения одного металла в присутствии другого. В табл. 2 представлены для иллюстрации экспериментальные и рассчитанные значения коэффициентов распределения теллура (IV) в присутствии индия (III) при экстракции метилбутилкетоном в диапазоне температур 5-60°С.
Хорошее совпадение экспериментальных и расчетных данных может служить существенным аргументом в пользу предложенного механизма процесса экстракции и метода расчета коэффициентов распределения. Рассмотренный выше подход был использован
8 а
16 -
14 -12 -10 -
3,0 3,2 3,4 3,6
l/r-103,K_1
3,0 3,2 3,4 3,6
1/М03,К4
lg к
3,0 3,2 3,4 3,6
1/М03,К4
Рис. 1. Зависимости диэлектрической проницаемости растворителей (а), констант экстракции Кэкс (б) и констант диссоциации Кдис(о) (6) от температуры: 1 - метилбутилкетон (МБК), 2 - метил-изобутилкетон (МИБК), 3 - этилбутилкетон (ЭБК), 4 - Н2ТеС16 + МИБК, 5 - Н2ТеС16 + МБК, 6 - Н1пС14 (Н20)2+ МБК, 7 - Н2ТеС16 + ЭБК, 8 - Н2ТеС16 + МИБК, 9 - Н2БпС16 + МБК, 10 - Н2ТеС16 + МБК, 11 - Н1пС14 (Н20)2+ МБК, 12 - Н2ТеС16 + ЭБК
Рис. 2. Зависимость коэффициента распределения теллура (IV) от концентрации металла при экстракции его из 2 М HCl метилизобутилкетоном при температуре, °С: 1 - 5, 2 - 25, 3 - 40, 4 - 60
Рис. 3. Зависимость коэффициентов распределения металлов между 2 М HCl и метилбутилкетоном от температуры: 1 - CTe = 10-4моль/л, 2 - СТе=10-2моль/л, 3 - CIn= 10-4моль/л, 4 - С^Ю^моль/л, 5 - Сч=10-4моль/л,
6 - cSn=i°
моль/л
нами при расчетах коэффициентов распределения в других экстракционных системах.
Как уже было сказано ранее, при экстракции олова (IV) из 2 М раствора HCl кислородосодержащими растворителями могут одновременно реализовываться два механизма экстракции. Выражение для коэффициента распределения олова (IV), по-видимому, описывается формулой (3) с учетом всех слагаемых. Исследование температурной и концентрационной зависимости коэффициентов распределения олова (IV) при экстракции кетонами показало, что, в отличие от экстракционных систем с теллуром (IV) и индием (III), влияние собственной концентрации на коэффициент распределения олова (IV) значительно меньше, а температурная зависимость более выражена и не ниве-
лируется при концентрациях олова 10- моль/л и выше (рис. 3).
Расчет константы диссоциации гексахлороловянной кислоты в кетонах на основании данных по электропроводности экстрактов и предположения о переходе в органическую фазу только комплексной кислоты, не увенчался успехом. Тогда мы попытались варьировать долю комплексной кислоты по отношению ко всему количеству олова, перешедшему в органическую фазу. Оказалось, что в зависимости от температуры доля олова, экстрагируемого в виде комплексной кислоты, составляет 0,1-0,25, так как именно в этом диапазоне экспериментальные данные по электропроводности экстрагента хорошо обрабатывались по методу Фуосса-Крауса. Полученные значения констант диссоциации гексахлороловянной кислоты сопоставимы с константами диссоциации металлгалоге-нидных кислот индия и теллура в этих же экстраген-тах. Так, в метилбутилкетоне были получены следующие значения констант диссоциации Ы28иС16 по первой стадии (моль/л): 6Х10-4 (5°С); 5,2х10-4 (25°С); 2,3х10-4 (40°С) и 0,8х10-4 (60°С). Соотношение (5), рассчитанное нами при экстракции индия (III) и теллура (IV) спиртами по гидратно-сольватному механизму, совпадает для этих элементов в интервале концентраций НО от 0,5 до 5 моль/л. На основании этого мы использовали его в наших расчетах коэффициентов распределения олова (IV) во втором и третьем слагаемом уравнения (3), которые описывают вклад в коэффициент распределения олова (IV) именно гексахлороловянной кислоты при экстракции по гидратно-сольватному механизму.
Вернемся к эффективным константам экстракции металлгалогенидных кислот. Определенные нами эффективные константы экстракции Ы2ТеС16 и ЫМС14(ОН)2 равны 1х10-2 и 0, 5х10-2 моль/л соответственно. Учитывая, что основную роль при экстракции комплексных кислот играет процесс дегидратации и сольватации протона, можно предположить, что эффективная константа экстракции Ы28иС16 и Н2Те06 будет одного и того же порядка (= 1х10-2 моль/л). Кроме того, анализ уравнения (3) позволяет утверждать, что некоторые флуктуации в значении ^экс(г-с) Н28иС16 не приведут к принципиальным погрешностям. На основании этих предположений и, используя вышеизложенный материал, мы произвели расчеты ^экс(с) для экстракции 8иС14 метилбутилкетоном в изучаемом диапазоне температур и определили АЛ для данного процесса (АЛ = -30,9±2,2 кДж/моль).
Т а б л и ц а 2
Экспериментальные и рассчитанные коэффициенты распределения теллура (IV) в присутствии индия (III) при экстракции из 2 моль/л HCl метилбутилкетоном (концентрация выражена в моль/л)
Температура, °C Cj^ моль/л CIn, моль/л
10-5 10-4 10-3 10-2 10-1
-^эксп -^эксп -^эксп -^расч -^эксп -^расч -^эксп
10-6 13,0 11,3 10,0 11,0 7,00 6,20 1,60
5 10-4 - 11, 0 10,7 10,5 6,10 6,10 1,50
10-2 - - 1,70 2,10 1,50 2,10 1,40
10-6 5,2 5,13 3,75 2,80 1,70 1,60 1,13
25 10-4 - 4,63 3,82 2,70 1,90 1,60 1,20
10-2 - - 1,25 1,13 1,12 1,09 0,97
10-6 2,9 2,53 1,58 1,77 0,86 1,00 0,56
40 10-4 - 2,23 1,61 1,79 0,77 1,00 0,58
10-2 - - 0,66 0,52 0,56 0,51 0,50
10-6 1,3 1,20 0,92 0,78 0,53 0,55 0,36
60 10-4 - 1,16 0,86 0,73 0,43 0,54 0,34
10-2 - - 0,41 0,39 0,34 0,35 0,29
Т а б л и ц а 3
Экспериментальные и рассчитанные коэффициенты распределения олова (IV) в присутствии теллура (IV) между
2 М раствором HCl и метилбутилкетоном (CSn(IV)= 2,6х10_3моль/л)
Температура, °С CTe, моль/л
10-3 10-2 10-1
-^расч -^эксп -^расч -^эксп -^расч -^эксп
5 10,5 9,4 7,6 8,3 3,8 3,8
25 4,4 4,2 4,0 3,9 2,3 2,3
40 3,0 2,8 2,1 2,1 1,2 1,0
60 1,1 1,0 0,9 0,9 0,7 0,75
При экстракции сольватов диакватетрахлортеллура (IV) из 2 М HCl трибутилфосфатом нами получено близкое значение АН (ААН = -31,5±1,5 кДж/моль). Методом последовательных приближений мы рассчитали коэффициенты распределения олова (IV) в присутствии индия (III) и теллура (IV). Расчеты проводили по уравнению (3) с учетом всех его слагаемых, за исключением влияния на коэффициент распределения олова (IV) диссоциации в органической фазе НС1.
Экспериментальные и расчетные данные представлены в табл. 3, 4.
Используя второй и третий члены уравнения (3), мы рассчитали коэффициенты распределения теллура (IV) и индия (III) в присутствии олова (IV). В данных расчетах мы использовали определенную нами долю комплексной гексахлороловянной кислоты в общем количестве экстрагируемого олова при данной конкретной температуре. Экспериментальные и рас-
Т а б л и ц а 4
Экспериментальные и рассчитанные коэффициенты распределения олова (IV) в присутствии индия (III)
между 2М раствором HCl и метилбутилкетоном (С8„(гу)=2,6х10-3моль/л)
Температура, °C CIn, моль/л
10-3 10-2 10-1
Dрасч Dэксп Dрасч Dэксп Dрасч Dэксп
5 15,0 13,4 10,0 9,2 4,5 4,5
25 4,5 4,4 3,7 3,9 2,9 2,8
40 2,9 2,7 1,9 2,0 1,1 1,3
60 1,1 1,0 0,9 0,9 0, 7 0,8
Т а б л и ц а 5
Экспериментальные и рассчитанные коэффициенты распределения теллура (IV) в присутствии олова (IV) при экстракции из 2М HCl метилбутилкетоном (концентрации выражены в моль/л)
Температура, °C Cтe, моль/л CSm моль/л
10-5 10-4 10-3 10-2 10-1
Dэксп -^эксп -^эксп Dрасч DЖCTl -^расч -^эксп -^расч
10-6 12,7 12,5 10,4 9,9 6,7 6,8 1,6 1,5
5 10-4 - 7,8 6,6 6,5 4,7 4,5 1,5 1,4
10-2 - - 1,4 1,2 1,4 1,2 1,2 1,2
10-6 5,2 5,2 4,8 4,8 2,7 2,5 1,2 1,0
25 10-4 - 3,8 3,5 3,6 2,1 2,2 1,0 1,0
10-2 - - 1,1 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
10-6 3,2 2,7 2,3 2,4 1,6 1,5 0,7 0,8
40 10-4 - 1,5 1,4 1,4 1,2 1,2 0,7 0,8
10-2 - - 0,6 0,5 0,6 0,5 0,6 0,6
10-6 1,6 1,5 1,4 1,2 0,9 1,0 0,5 0,5
60 10-4 - 0,8 0,8 0,8 0,8 0,7 0,5 0,5
10-2 - - 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4
четные коэффициенты распределения представлены в табл. 5, 6.
Хорошее совпадение экспериментальных и расчетных данных по коэффициентам распределения различных металлов в изученных многокомпонентных экстракционных системах в широком температурном диапазоне (табл. 2-6) подтверждает обоснованность высказанных предположений о химизме экстракции элементов из растворов хлороводородной кислоты и правомочность предложенного метода расчета ко-
эффициентов распределения металлов. Очевидно, что рассмотренный подход может быть применен для расчета коэффициентов распределения металлов и в других экстракционных системах. Исследованные в работе экстракционные системы, а также выявленные закономерности были использованы нами для практического применения при получении радиоактивных изотопов олова-119т и теллура-121т без носителей из облученной а-частицами сурьмяной мишени.
Т а б л и ц а 6
Экспериментальные и рассчитанные коэффициенты распределения индия (III) в присутствии олова (IV) при экстракции из 2М HCl метилбутилкетоном (концентрации выражены в моль/л)
Температура, °C С1п,моль/л С8п,моль/л
10-4 10-3 10-2 10-1
-^эксп -^эксп -^расч -^эксп Dpac4 -^эксп -^расч
5 10-4 10-2 1,05 0,80 0,80 0,55 0,32 0,50 0,30 0,21 0,18 0,20 0,20
25 10-4 10-2 0,97 0,76 0,70 0,37 0,26 0,50 0,30 0,21 0,18 0,20 0,20
40 10-4 10-2 0,92 0,71 0,70 0,37 0,23 0,50 0,20 0,20 0,14 0,20 0,20
60 10-4 10-2 0,78 0,68 0,60 0,36 0,20 0,40 0,20 0,17 0,13 0,20 0,15
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. ЗолотоеЮ.А., Иофа Б.З., Чучалин Л.К. Экстракция галоге-нидных комплексов металлов. М., 1973.
2. АбрамоеА.А. Дис. ... докт. хим. наук. М., 2002.
3. Абрамое А.А., ФедосеееВ.М. // Рос. хим. ж. 2005. № 2. С. 102.
4. Карабаш А.Т., Золотое Ю.А., Мосеее Л.И., Соколое А.Б., Багреее В.В. Научное открытие № А-128 от 15.05.1998. Сборник кратких описаний. Вып. 2. М., 1999.
INTERFERENCE OF ELEMENTS AT EXTRACTION BY OXYGEN-CONTAINING EXTRACTANTS. CALCULATION OF DISTRIBUTION COEFFICIENTS
A.A. Abramov, B.Z. Iofa
(Division of Radiochemistry)
Extraction of tellurium (IV), tin (IV) and indium (III) by aliphatic alcohols and ketones from hydrochloric acid solutions was studied either at individual separation of elements or at their sumultaneous extraction. Electrocondactivities of extracts were measured and using these data, dissosiation constants of the extracted metal-halogen acids in organic solvents were calculated by Fuoss-Krauss method. Method for the calculation of distribution coefficients of elements at their simultaneous extraction according to hydrate-solvate and mixed solvate and hydrate-solvate mechanisms was put forward. It is shown that the calculated distribution coefficients are in a good agreement with experimental data.
Key words: co-extraction, radionuclides, interference.
5. Абрамов A.A., Иофа Б.З. // Вести. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 1971. № 6. С. 722.
6. Абрамов A.A., Елисеева О.В., Волкова C.B. // Вести. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 2000. 41. С. 212.
Поступила в редакцию 19.03.09
Сведения об авторах: Абрамов Александр Афанасьевич - профессор кафедры радиохимии химического факультета МГУ, докт. хим. наук ([email protected]); Иофа Борис Зиновьевич - вед. науч. сотр. кафедры радиохимии химического факультета МГУ, докт. хим. наук.
