CC BY
20двойная связь олефина находится вблизи наиболее поляризованного атома кислорода О! гидроксиль-ной группы ГПТБ. Таким образом, вероятнее всего в процессе зпоксидирования принимает участие именно этот атом кислорода.
Рис, 3, Геоме1рическая структура комплекса МоАсАс с ГПТБ и
бутеном-2
Fig. 3 Geometric structure of complex of MoAeAc, Iriabutyl hydroperoxide and buten-2
Кафедра химии и технологии переработки эластомеров, кафедра технологии полимерных материалов
В результате проведенной работы были рассмотрены возможные варианта поляризации атомов кислорода гидропероксидной группы эпоксиди-' рующего агента путем сравнения частичных зарядов на характеристических атомах. На основании исследования взаимодействия каталитического комплекса с молекулой олефина установлено, что наиболее вероятным при эпоксидировании является участие в реакции атома кислорода гидроксилъной группы ГПТБ,
ЛИТЕРАТУРА
К Жидкие углеводородные каучуки / Могилевич ММ, Туров RC, Морозов ЮЛ., Уставщиков Б.Ф. М,:Химия. ¡983. 200 с.
2. Кошель H.A. и др. Высокомол. соед. А. 198СХ Т.22. №11. С. 2411-2415.
3. Метелица Д.И, Успехи химии. 1971. T4L № 10. С, 1743-1765.
4. Скибида И.П, Успехи химии. 1975. Г A4. С174 Ы 745«
УДК 667,622
А.Е.Индейкина, И*ВХоликов, Е*АЛ^ндейкнн» 0*А.Кулнкова
ВЛИЯНИЕ СОСТАВА НА СВОЙСТВА ФЛУОРЕСЦЕНТНОГО ПОЛИМЕРНОГО ПОКРЫТИЯ
(Ярославский государственный технический университет)
(E-mail: [email protected])
Исследована зависимость интенсивности флуоресценции наполненного полимерного материала от содержания флуоресцентного пигмента, Выведено математическое уравнение, адекватно описывающее эту зависимость. Изучено влияние па свечение растворителя и объемной концентрации флуоресцентного пигмента в присутствии наполнителей.
Для обеспечения эксплуатационных свойств лакокрасочных покрытий на основе акриловых сополимеров, содержащих флуоресцентные пигменты, требуется оптимизация состава пленкообразующей системы и соотношения пигментов и наполнителей. Для решения этой задачи разработан метод количественной оценки флуоресценции покрытий [1,2].
Метод основан на вычислении интеграла модуля разности спектров отражения, полученных при различной геометрии измерения, отличающейся размещением монохроматора и приемника излучения. В качестве примера на рис Л приведены спектры отражения для покрытия, сформированного на
основе стирол-акриловои дисперсии, наполненной оранжевым флуоресцирующим пигментом и карбонатом кальция.
С использованием этого метода исследовали зависимость интенсивности флуоресценции наполненного полимерного материала от содержания флуоресцентного пигмента. Выведено математическое уравнение, адекватно описывающее эту зависимость:
b + х
- наибольшая флуоресценция для данного материала; b - эмпирическая постоянная
Параметры уравнения, установленные экспериментально, могут быть использованы для оптимизации рецептуры материала.
45 X
m i но j 120 :
I 100 ;
я п. t-
О
40 20 0
* * *
430 480
530 560 630 Длина воины, нм
еао
730
780
m ш
Рис. 1 Спектры отражения, полученные на приборах с различным размещением монохроматора, 1 - мюнохроматор находится в световом потоке, освещающем образец. 2 - монохроматор в
выходящем световом потоке. Fig. 1 .Spectra of reflections, obtained on devices with various placing of monochromator, 1 » monochromator is in a light flow, illuminating a sample, 2 monochromator is in a leaving light flow
35 ,....................................................
0
20 40 60 80 100
Рис. 2 Зависимость флуоресценции от содержания розового флуоресцирующего пигмента в пигментной смеси. ! - с диоксидом титана с размером частиц 30 им; 2 - с диоксидом титана с размером частиц 190 им; 3-е карбонатом кальция ; 4 -с гид-
роксидом алюминия Fig.2. Dependence of fluorescence on the contents of the pink fluorescent pigment. 1 - with titanium dioxide (the panicles sizes - 30 nni); 2 - with titanium dioxide (the particles sizes - 190 nm); 3 - with calcium carbonate; 4 - with aluminium hydroxide
Определены параметры уравнения для материалов разного состава. Исследована зависимость интенсивности флуоресценции от содержания пигментов и наполнителей в составе материала, а также влияние вида пленкообразующей системы и наличия покрывного лака на эффективность флуоресценции, светостойкость и грязеудержание покры-
тия [3,4]. Установлено ( рис. 2), что независимо от вида наполнителя или пигмента в пигментной смеси (нсползовалисъ диоксид титана с наночастицами, гидроксид алюминия и карбонат кальция) флуоресценция приближается к предельной уже при массовой концентрации флуоресцирующего пигмента 10 - 15% и дальнейшее повышение его содержания в пигментной смеси нецелесообразно.
Исследовано влияние объемной концентрации флуоресцирующего пигмента на интенсивность флуоресценции. Для исследования использовались системы, основанные на сополимере БМК-5,
| SM>y.|-:- 11 1 > ХАХ- X-ViWX^-X'VW' .Ф-ХФУЛУХФ > Г* I ФУ» ^«yj ■WW^WWi' > X Ф W > » 11ФI ' ф>.4.\^ф>*1 I V^V-^Xl ¡Ф<|1 МЛХ-ЛО Х-^^Ф > XO 4j < <
0
10
0КП
a
15
20
-XV-XV^■: Ф: фф:Ф:-Г<WФ»*ФФ^!-!Ч'Ф*-УCv-!-y■W-x-:ФФ»*ФФ^Х-:wФФ»*ФФ:<ww<<l' y-mx <Ф< y-,
О
10
20
30
40
50
от
ь
Рис, 3. Зависимость интенсивности свечения от объемной ком-цен грации красного флуоресцентного пигмента в покрытии на
белой (а) и черной (б) подложке.
Fig.3. Effect of volumetric concentration of a red fluorescent pigment in coating (on white (a) and black (b) substrate) on intensity of
luminescence.
В результате исследования зависимости свечения от объемной концентрации пигмента (рис.4) на экстремум, установлено, что максимум эффективности флуоресценции достигается при ОКП = 5.9 %. Дальнейшее понижение светимости связано с самогашением флуоресценции. Концентрация пигмента, соответствующая самогашению, в случае черной подложки значительно смещена в область
более высоких концентраций. Это связано с тем, что световой поток, отраженный белой поверхностью подложки добавляется к световому потоку, возникающему за счет отражения и рассеяния света частицами пигмента и за счет свечения.
Исследовано также влияние растворителей с различной диэлектрической проницаемостью на флуоресцентные пигменты, являющиеся твердыми растворами флуоресцирующих красителей в полимерах, Показано, что растворитель оказывает заметное влияние на интенсивность флуоресценции. Наибольшая светимость наблюдается при использовании растворителей с низкой (меньше 20) и высокой (больше 70) диэлектрической проницаемостью,
ЛИТЕРАТУРА
1. Indeikin Е. et al. В кп.: Congress proceedings, Aix-en-Provence France. 2004. V. 3, P. 1081 - 1085.
2. Индейкнна Индейки» E.A., Куликова 0*A, ЛКМ. 2005. №4. С 34-36.
3. Индейки на А.Е, и др. В кн.; Полимерные ком поз и ци ом-ные материалы и покрытия: Материалы II международной научно-технической конференции. Ярославль. 17-19 мая 2005 г. Ярославль. ЯГТУ. 2005. С 192-197.
4. Индейкина А.Е*, Куликова 0-Ам Голиков И,В, В кн.: Девятая международная конференция по химии и фшико химии одигомеров. «0лигомеры-2005». Тезисы докладов. Мл Черноголовка-Одесса. 2005. €. 199.
УДК 665,76
КХВ. Коваленко* ИЛ, Леонова, Е.А.Смирнова
ВЛИЯНИЕ СОСТАВА ДИСПЕРСНЫХ АЛЮМОСИЛИКАТНЫХ СИСТЕМ
НА АГРЕГАТИВНУЮ УСТОЙЧИВОСТЬ
(Ярославский государственный технический университет)
В работе изучено влияние состава водных дисперсных алюмосиликатных систем, содержащих добавки ПАВ, на их агрегативнуш устойчивость. Установлен оптимальный состав дисперсии и условия проведения процесса.
Дисперсные апюмосиликатные системы находят широкое применение для изготовления сма-зочно-охлаждающих жидкостей [1]. Целью данной работы является изучение влияния состава дисперсных алюмосиликатных водных систем на их агрегата вную устойчивость, а также определение их оптимального состава.
В связи с тем, что устойчивость дисперсных систем характеризуется постоянством степени дисперсности и концентрации дисперсной фазы, была изучена зависимость агрегативной устойчивости от времени диспергирования. Ранее авторами было установлено, что температура оказывает малое влияние на зависимость агрегативной устойчивости от времени диспергирования [2]. Поэтому дальнейшие исследования проводили при температуре 20 °С.
Дисперсные системы получали при постоянном перемешивании при скорости мешалки 50 оборотов в минуту и массовой доле алюмосиликата 10-60 %, Интенсивность образования пены определяли орга-нолептически. В качестве связующего использовал-ся водно-спиртовой раствор. Для улучшения смазочного действия, понижения трения и износа в дисперсную систему вводили 2 % ПАВ [3,4]. Через определенные промежутки времени отбирали пробы дисперсии из верхней и нижней частей сосуда и взвешивали на аналитических весах. Затем сушили пробу в сушильном шкафу при 105-115 °С до постоянной массы и рассчитывали агрегативную устойчивость.
Как показывает сравнительный анализ полученных результатов, с увеличением времени дис-
