CC BY
8
УДК 541.11 + 541.8 Крушева М.А., Соловьев С.Н.
ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ РАСТВОРЕНИЯ ФУЛЛЕРЕНА Сбо В БЕНЗОЛЕ, ТОЛУОЛЕ, О -КСИЛОЛЕ, О-ДИХЛОРБЕНЗОЛЕ И СЕРОУГЛЕРОДЕ ПРИ РАЗЛИЧНЫХ ТЕМПЕРАТУРАХ
Крушева Мария Анатольевна, старший преподаватель кафедры Общая и неорганическая химия; [email protected]
Соловьев Сергей Николаевич, д.х.н., профессор кафедры Общая и неорганическая химия; [email protected] Федеральное государственное бюджетное учреждение высшего образования «Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева», Москва, Россия 125047, Москва, Миусская пл., д.9
В калориметре с изотермической оболочкой при 298.15 К измерены энтальпии растворения фуллерена Сею в сероуглероде, найдена стандартная энтальпия растворения. По итогам собственных термометрических измерений и литературных данных найдены стандартные термодинамические функции растворения фуллерена Сею в бензоле, хлорбензоле, бромбензоле, сероуглероде, толуоле, о-ксилоле, о-дихлорбензоле при 298.15 К, также для последних трех растворителей при 288.15 К и 308.15 К. Обсуждены возможные причины аномальной температурной зависимости растворимости фуллеренов в ряде растворителей, смены знака энтальпии растворения в интервале 288.15 - 308.15 К.
Ключевые слова: энтальпии, энергии Гиббса, энтропии растворения, кристаллосольваты, кластеры, аномальная температурная зависимость растворимости
THERMODYNAMIC CHARACTERISTICS OF DISSOLUTION OF FULLERENE C60 IN BENZENE, TOLUENE, O-XYLENE, O-DICHLOROBENZENE, CHLOROBENZENE, BROMOBENZEZE AND CARBON DISULPHIDE AT DIFFERENT TEMPERATURES
Krusheva M.A., Solovyev S.N.
Dmitry Mendeleev University of Chemical Technology of Russia, Moscow, Russian Federation
In calorimeter with an isothermal shell at 298.15 K enthalpies of dissolution of fullerene Ceo in carbondisulphide were measured; standart enthalpie of dissolution has been found. On the base our thermochemical measuremets and literature data standt thermodynamic functions fullerene Ceo disolution in benzene, chlorobenzene, bromobenzene, o-xylene, o-dichlorobenzene, toluene at 298.15 K have been found, for the east three solvents at 288.15 and 308.15 K also. Probable reasons of anomalous temperature dependence of solubility have been discussed.
Keywords: Entalpies, Gibbs Energis, entropies of dissolution, solid solvates, clasters, Anomalous temperature dependence of solubility.
Введение. Одной из наиболее интересных особенностей поведения фуллерена Сбо в растворах является необычная температурная зависимость растворимости. Впервые она обнаружена Руоффом с сотрудниками [1], изучавшим растворимость Сб0 в н-гексане, толуоле и сероуглероде в диапазоне температур 200 - 400 К. Особенность заключается в том, что растворимость проходит через максимум при температуре порядка 300 К. зависимости подобного рода были обнаружены для Сбо в о-ксилоле [2], о-дихлорбензоле, 1,3-дифенилацетоне, тетралине [3], бензоле и н-гексане [1].
С целью анализа причин этого явления нами ранее [4] измерены энтальпии растворения Сбо в бензоле, хлорбензоле, бромбензоле, толуоле, о-ксилоле, о-дихлорбензоле при 298.15К. Для последних трех растворителей энтальпии растворения измерены также при 288.15К и 308,15К [5]. В настоящей работе представлены результаты измерения при 298.15К энтальпий растворения фуллерена Сбо в сероуглероде, молекула которого имеет, как и молекула бензола, дипольный момент, равный нулю.
Накопленный термохимический материал совместно с данными по растворимости фуллерена Сбо в исследованных растворителях позволяет
проанализировать термодинамические характеристики растворения, в том числе и в связи с полярностью растворителей.
Экспериментальная часть. Для термохимических измерений использовался тот же образец фуллерена, что и в работе [5]. Сероуглерод марки «х.ч.» использовался без дополнительной очистки. Калориметрические измерения выполнены на установке с изотермической оболочкой, основные характеристики которой приведены в работе [5].
Тепловое значение калориметра, заполненного 220,0 г сероуглерода, определялось в серии из 6 опытов электрическим способом и найдено равным 1,278 ± 0,007 Дж/Ом. Результаты измерения энтальпий растворения Сбо с СБ2 при 298.15 К представлены в таблице 1.
Обработка и обсуждение результатов. Как видно из таблицы 1, концентрационная зависимость энтальпии растворения Сбо в сероуглероде невелика или совсем отсутствует. Эти факты принимали во внимание при нахождении стандартной энтальпии растворения Сб0 в СБ2; эта величина найдена равной -18,90 ± 0,10 кДж/моль.
Таблица 1. Энтальпия растворения Сб0(к) в сероуглероде при 298,15 К
10*, Ом 5, Ом ДRиспр, Ом mв-ва, мг 0, Дж. -ДН, кДж/моль
24.362 -0.065 0.312 15.15 0.3984 18.95
21.925 -0.150 0.382 18.35 0.4889 19.20
20.183 -0.140 0.434 21.00 0.5548 19.04
31.927 0.046 0.430 20.90 0.5493 18.94
19.768 -0.205 0.404 19.55 0.5165 19.00
ДНср = -19.03 кДж/моль; 5 = 0.005 кДж/моль; т = 0.00012
31.212 0.186 0.773 37.20 0.9885 19.15
29.927 0.154 0.691 33.45 0.8833 19.03
28.753 0.137 0.664 31.90 0.8426 19.17
25.909 0.178 0.678 32.75 0.8662 19.06
23.572 0.264 0.620 29.75 0.7926 19.20
ДНср = -19.12 кДж/моль; 5 = 0.003 кДж/моль; т = 0.00021
31.751 0.177 0.857 41.05 1.095 19.22
35.217 0.122 0.845 40.80 1.010 19.17
30.783 0.076 0.917 44.15 1.172 19.06
35.932 0.081 0.984 47.25 1.257 19.20
ДНср = -19.15 кДж/моль; 5 = 0.003 кДж/моль; т = 0.00027
* 0 -10000
Помимо упоминавшейся выше необычной температурной зависимости растворимости Сбо в ряде органических растворителей обращает на себя внимание и факт смены знака энтальпий растворения Сбо в толуоле, о-ксилоле, о-дихлорбензоле, установленный нами ранее [5]. Причем при температурах 288.15 К и 298.15 К (область увеличения растворимости с ростом температуры) наблюдается экзотермическое растворение, а при температуре 308.15 К - эндотермическое. Уравнение же Гиббса-Гельмгольца, связывающее растворимость с энтальпией растворения требует противоположных знаков энтальпий растворения. Эти факты однозначно указывают на то, что температурная зависимость растворимости обусловлена помимо растворения еще и другим процессом (процессами). Обратим дополнительно внимание на отрицательное значение энтропии растворения Сбо во всех исследованных нами растворителях [5, 6], уменьшающееся с ростом температуры.
Согласно Руоффу [1] причиной немонотонной температурной зависимости растворимости фуллеренов является ориентационный фазовый переход, хорошо известный для кристаллического Сбо [7]. Он заключается в изменении типа кристаллической решетки с простой кубической на гранецентрированную, происходит это при температуре около 260 К. аргументом в пользу подобных взглядов Руофф считал тот факт, что максимум растворимости для трех изученных в работе [1] растворителей (н-гексан, толуол и сероуглерод) лежат близко к этой температуре, а наблюдаемые различия в температурах объяснял погрешностями эксперимента. Кроме того, Руофф предполагал, что окружение твердого фуллерена растворителем (то есть сольватация) способна изменить характеристики фазового перехода.
Наблюдаемое расхождение в положении максимумов растворимости (273 - 303 К) вряд ли можно объяснить экспериментальными ошибками. Кроме того, энтальпия ориентационного фазового перехода составляет ~7 кДж/моль, столь малая величина не объясняет резкого изменения хода температурной зависимости растворимости.
В работах [8, 9] предложена модель, в которой немонотонную температурную зависимость растворимости связывают с возможностью образовывать в растворах кластеры, содержащие несколько молекул. Подобные образования должны существенно влиять на свойства растворов фуллеренов. Явление агрегации в растворе изменяет их термодинамические характеристики, что ведет к смещению фазового равновесия и изменению растворимости. Отмечаемое снижение растворимости фуллеренов с повышением температуры трактуется как следствие термического распада кластеров, ведущего к увеличению энергии взаимодействия молекул фуллеренов с молекулами растворителя и, соответственно, смещению фазового равновесия в направлении твердой фазы. Идеология кластерной природы растворимости фуллеренов дает принципиальную возможность количественного описания немонотонной температурной зависимости растворимости. Снижение растворимости с ростом температуры наблюдается в области температур, где термодинамически выгодно существование в растворе кластеров, состоящих из большого числа молекул фуллеренов. Наблюдаемый спад растворимости связан с термическим разрушением наиболее крупных кластеров с ростом температуры. При низких температурах (Т < 260 К) (возрастающий участок температурной зависимости растворимости) роль кластеров незначительна, что связано с другой кристаллической структурой фуллерена в кристаллической фазе, характеризуемой более высоким
значением энергии взаимодействия молекул фуллеренов с растворителем.
Авторы работы [10] измерили растворимость Сбо и С70 в тетралине, 1,3-дифенилацетоне. 1,2-дихлорбензоле. Для всех трех растворителей для обоих фуллеренов отмечается максимум на температурной зависимости растворимости. Было высказано предположение, что причиной этого явления может быть как образование агрегатов Сбо или С70, так и изменение структуры твердой фазы. Авторы [10] выдвинули гипотезу о том, что при температурах до максимума растворимости процесс растворения типичен. Растворение происходит либо из индивидуального кристаллического, либо
сольватированного кристаллического вещества в раствор, в котором молекулы Сбо (или С70) ассоциированы. Наоборот, при температурах выше максимума растворимости растворение протекает из твердого раствора, сильно сольватированного и разупорядоченного, в раствор, в котором молекулы фуллеренов также ассоциированы. Этот взгляд в принципе позволяет объяснить смену знака энтальпии растворения фуллерена. Однако авторы [10] неоправданно полагали, что растворение при температурах до максимума растворимости эндотермично, а при температурах выше максимума растворимости - экзотермично. Наши результаты не подтверждают это.
В целом разные авторы при объяснении немонотонной зависимости растворимости фуллеренов опираются либо на явление ассоциации молекул фуллеренов в растворах [8, 11, 12], либо на образование сольватированных кристаллов [10, 13]. Любопытно, что температура разложения кристаллосольвата Сбо с 1,2 - дихлорбензолом близка к температуре максимума растворимости, установленной авторами работы [10].
В более поздних работах [13-15] высказано предположение, объясняющее наблюдаемый ход температурной зависимости, получившее впоследствии хорошее экспериментальное подтверждение [16, 17]. Согласно этой модели при различных температурах в равновесии с насыщенным раствором фуллерена находятся различные кристаллические фазы: при более низких - кристаллосольват, при более высоких -индивидуальный несольватированный Сб0 или кристаллосольват другого состава. При температуре максимума растворимости происходит разложение (инконгруэнтное плавление) сольвата с образованием индивидуального фуллерена и насыщенного раствора Сб0. Подобная особенность является достаточно распространенным случаем для бинарных водно-солевых систем, например Na2SÜ4 - H2O, CuSÜ4 - H2O и другие [18, 19]. Таким образом, согласно излагаемому подходу температурный максимум на кривой растворимости связан с образованием кристаллического сольвата (I), плавящегося инконгруэнтно с выделением другого сольвата (II) и получением насыщенного раствора Сб0 в данном растворителе. Разумеется, точка инконгруэнтного плавления должна совпадать с температурой максимума растворимости. При температурах ниже
точки инконгруэнтного плавления насыщенный раствор находится в равновесии с сольватом (I). Выше точки инконгруэнтного плавления насыщенный раствор находится в равновесии с сольватом (II), который в подавляющем большинстве случаев представляет собой кристаллический Сбо.
Согласно представлениям [13,15] при образовании
кристаллосольвата СбохпБ, где S - молекула
растворителя, низкотемпературная ветвь кривой
растворимости описывается следующим образом: d lnX(CtaxnS) _ 1 H°- АГН
dT RTZ , ( )
где AsoiH0 - стандартная энтальпия растворения фуллерена в растворителе, S, ДГН - энтальпия процесса образования кристаллосольвата фуллерен-
растворитель, x - мольная доля сольвата.
После экстремума растворимости описание растворения несольватированного фуллерена должно иметь вид:
d 1пХ(Сь= J5D| Н°
:7 .-: Г" , ( )
Как видно, экстремальный ход температурной зависимости растворимости должен быть обусловлен определенным соотношением между величинами Дяо1Н0 и ДгН. Понятно, что для реализации максимума растворимости энтальпия растворения должна быть отрицательной, а величина энтальпии образования кристаллосольвата (ДгН), будучи также отрицательной величиной, должна превышать энтальпию растворения фуллерена по абсолютной величине. Уравнения (1) и (2) являются строго термодинамическими и не содержат каких-либо допущений о строении насыщенного раствора. Сходным образом можно описать ситуацию, когда кристаллосольват представляет собой фазу переменного состава, т.е. твердый раствор. В таком случае максимум растворимости может наблюдаться в перитектической точке. [16]
Адекватность излагаемой модели была подтверждена на системах фуллерен Сбо - растворитель, для которых были получены данные по растворимости при различных температурах [13, 14, 16, 17, 20, 21]. Немонотонная температурная зависимость, максимум растворимости
обуславливается величинами энтальпий растворения фуллерена и термической устойчивостью образующихся кристаллосольватов. Насколько хорошо данные по энтальпиям растворения соответствуют термодинамической излагаемой модели? Начнем с того, что информация по энтальпиям растворения фуллеренов вообще и Сбо в частности в индивидуальных растворителях весьма ограничена [13, 17, 22 - 27] и относится исключительно к 298.15 К.
Экспериментальное определение энтальпий растворения фуллеренов характеризуется рядом трудностей. Весьма низкая растворимость требует измерения при определении энтальпий растворения мизерных количеств теплоты (в приводимых в этой статье опытах по определению энтальпий растворения Сбо в CS2 измерялось 0,5 - 1 Дж теплоты!) и не все указанные выше работы удовлетворяют требованиям надежности и точности. Фуллерены помимо малой
растворимости являются в большинстве случаев медленно растворимыми, что ведет к продолжительному по времени термохимическому эксперименту, а значит - особенно в случае калориметров с изотермической оболочкой - к увеличению погрешности получаемых величин и снижению их надежности. Определенные погрешности в величины энтальпий растворения вносит склонность молекул фуллеренов к образованию
кристаллосольватов с молекулами растворителей. Образование кристаллосольватов может приводить к занижению величин энтальпий растворения при данной температуре. Вероятно, эти причины ответственны за наблюдающиеся расхождения в полученных значениях величин растворимости фуллеренов. Например, в случае бензола расхождение достигает 20 раз [16, 28], в случае сероуглерода - 15 раз. [13, 22, 29]
Как сказано выше, наиболее популярная модель сольватационных процессов, происходящих при растворении фуллеренов, в частности Сбо, предполагает экзотермическое растворение самого Сбо и не предполагает смены знака энтальпии растворения в интервале -
285 - 310 К. Нами же для трех растворителей [5] для 308.15 К получены положительные энтальпии растворения. Иными словами, знаки энтальпий растворения противоположны тем, которые дает уравнение Гиббса-Гельмгольца для температурной зависимости растворимости с максимумом. Это, несомненно, указывает на образование кристаллосольватов, меняющих традиционную термодинамику растворения. Из-за малой растворимости фуллерен в калориметрических опытах после разбивания ампулы падает на дно сосуда, где и происходит образование кристаллосольватов, которые потом растворяются. Энтальпия первого процесса отрицательна и больше по модулю положительной энтальпии второго процесса. При более высокой температуре (308.15 К) возможно образование лишь непрочных кристаллосольватов, чья энтальпия образования по модулю оказывается меньше их энтальпии растворения. Закон Гесса позволяет представить переход Сбо ^ раствор кристаллосольватов иным образом: Сб0(к) ^ раствор Сбо ^ раствор кристаллосольватов. Здесь просматривается возможность проверки правильности этой модели. Для этого необходимо произвести измерения энтальпии растворения Сбо при более высоких температурах, когда образование кристаллосольватов маловероятно. Тогда возможно измерить действительную энтальпию растворения Сбо.
Что же касается несоответствия знаков величин энтальпий растворения Сбо уравнению Гиббса-Гельмгольца для растворимости с температурным максимумом, несомненно оно справедливо в отношении какого-то (каких-то) кристаллосольвата (кристаллосольватов). Термодинамические расчеты с измеренными энтальпиями растворения не совсем корректны, поскольку эти самые энтальпии растворения являются суммой не менее двух величин.
В таблицах 2 и 3 составлены величины измеренных нами энтальпий растворения Сбо в 7 растворителях при 298.15 К и энтальпии переноса Сбо из бензола в растворитель с величинами дипольных моментов молекул растворителей, взятые из [18].
Таблица 2. Энтальпии растворения Сб0(к) в _растворителях при 298.15 К
Растворитель ДН°Ш, кДж/моль Ш Дебай
бензол -6.80 ± 0,15 0
толуол -8.65± 0.10 0.37
о-ксилол -10.00 ± 0.10 0.62
хлорбензол -12.5 ± 0.4 1.69
бромбензол -13.5 ± 0.4 1.77
о-дихлорбензол -12.9 ± 0.12 2.16
сероуглерод -18.9 ± 0.10 0
Таблица 3. Энтальпии переноса Сбо из бензола в растворитель при 298.15 К
Растворитель ^olH р-ритель - ^olH Дебай
толуол -1.85 ± 0.19 0.37
о-ксилол -3.20 ± 0.19 0.62
хлорбензол -5.7 ± 0.4 1.69
бромбензол -6.7 ± 0.4 1.77
о-дихлорбензол -6.1 ± 0.19 2.16
сероуглерод -12.1 ± 0.2 0
Как видно, для производных бензола отмечается четкая корреляция между энтальпиями растворения, энтальпиями переноса и дипольными моментами молекул. И те, и другие величины растут (по абсолютной величине) с ростом дипольного момента молекул растворителя, то есть с усилением индукционного взаимодействия.
Растворение Сбо в бензолеи сероуглероде связано со способностью фуллеренов образовывать комплексы с переносом заряда с внутримолекулярными донорами [41, 42], обусловленную тем, что фуллерены имеют энергию сродства к электрону порядка 7 эВ, что в несколько раз превышает значение сродства к электрону внутримолекулярных акцепторов органических молекул.
Заключение. Помимо необычной температурной зависимости растворимости фуллерена Сбо в органических растворителях (максимум при температуре 300К) названные системы, по крайней мере с толуолом, о-ксилолом, о-дихлорбензолом, характеризуются сменой знака энтальпии растворения в интервале 295 - 300 К. в статье обсуждены возможные модели взаимодействий в этих системах, позволяющие объяснить наблюдаемые явления. Отмечена корреляция между энтальпиями растворения Сбо (к) и дипольными моментами молекул растворителей в бензоле и его производных. Растворение Сбо (к) в неполярных бензоле и сероуглероде обусловлено способностью фуллеренов образовывать комплексы с переносом заряда с внутримолекулярными донорами. Список литературы.
1. Ruoff R. S., Malhorta R., Huesstis D. L., Tse D. S., Lorents D. S. Anomalous Solubility Behavior of Сбо // Nature. 1993. V. 162, P. 140 - 141.X.
2. Zhou X., Liu J., Jin Z., Giu Z., Wu J., Sun J. Solubility of Сбо and C70 Fullerenes in Varions Solvet // Fullerene Science and Technology 1997. V. 5, №1, P. 285 -290.
3. Domanska U., Letcher T. M. Reply to comments Concerning the Solubility of Backminsterfulleren in Tetrahydrofuran, Thiophene, Tetrahydrothiophene, 1,2 -dichlorobenzene, 1, 2, 4 - trichlorobenzene and n- butylamine // S. - Afr. Tydskr. Chem. 2000. V. 53. №2. P. 98 - 99.
4. Ахапкина Т. Е., Крушева М. А., Соловьев С. Н., Фирер А. А. Термохимия растворов фуллеренф Сб0 в бензоле, толуоле, о-ксилоле и о-дихлорбензоле при 298.15 К // Журнал физической химии. 2017. Т. 91. №2. С. 304 - 307.
5. Gurov A. A., Krusheva M. A., Solov'ev S. N. Thermochemistry of fullerene Сб0 solutions in toluene, o-xylene and o-dichlorobenzene. Herald of the Bauman Moscow State Technical University. Series Natural Sciences. 2019. №3. P. 89 - 95. DOI: 10. 18698/ 1812 - 3368 - 2019 -3 - 89 - 95.
6. Korobov M. V., Mirakyan A. L., Avramenko N. V., Olofsson G. Smith A. L., Ruoff R. S. Calorimetric Studies of Solvates of C60 and C70 with Aromatic Solvents // J. Phys. Chem. B. 1999. V. 103. P. 1339 - 1346.
7. Сидоров Л. Н., Юровская М. А., Борщевский А. Н., Трушков И. В., Иоффе И. Н. Фуллерены. Учебное пособие. Изд-во «Экзамен». 2005. 688с.
8. Безмельницын В.Н., Елецкий А.В., Окунь М.В. // Успехи физ. наук. 1998. Т.168. №11. С. 1195 - 1220.
9. Безмельницын В. Н., Елецкий А.В., Степанов Е. В. О природе аномальной температурной зависимости растворимости фуллеренов в органических растворителях // Журнал физической химии. 1995. Т. 69. №4. С. 735 - 738.
10. Doome R. J. , Dermant S., Fonseca A., Hamomida M., Nagy J. B. New Evidences for Anomalious Temperature
- dependent Solubility of C60 and C70 Fullerenes in Varians Solvent // Fullerene Science and technology. 1997. V5. №7. P. 1593 - 1606.
11. Sun J. P., Banker C. E. C70 in Solvent Mixtures // Nature. 1993. V. 365. P. 398 - 408.
12. Еуранов А. Н., Кременская И. Н. Взаимодействие фуллерена С60 с йодом в органических растворителях // Известия АН. Серия Химическая. 1995. №3. С. 481 - 482.
13. Smith A. L., Walter E., Korobov M. V., Gurvich O. L. Some enthalpies of solution of C60 and C70. Thermodynamics of the Temperature. Dependence of Fullerene Solubility // J. Phys. Chem. 1996. V. 100. P. 6775
- 6780.
14. Avramenko N. V., Mirakyan A. L., Korobov M. V. Thermal Behavior of Formed in the Buckminsterfullerence -toluene, o-xylene and Brombenzene // Thermochimica Acta. 1997. V. 299. P. 141 - 144.
15. Коробов М. В., Миракьян Ф. Л., Авраменко Н. В., Руофф Р. Аномальная температурная зависимость растворимости С60 // Доклады РАН. 1996. Т. 349. №3. С. 346 - 349.
16. Volge P. L. O., Dias G. Y. M., Herbst M. H., Torres R. B., Gobi J. M. Enthalpy of Solution of Fullerene C60 in
Aromatic Solvents // Abstracts 28th Internatoinal Conference on Solution Chemistry. 2003. Debrecen. Hungary. P. 175.
17. Korobov M. V., Gurvich O. L. Some enthalpies of solution of C60 and C70. Thermodynamics of the Temperaturs Dependence of fullerene Solubility // J. Phys. Chem. 1996. V. 100. P. 6775 - 6780.
18. Справочник химика. Т. 3. Под ред. Б. П. Никольского М. - Л.: Химия. 1964.
19. Киргинцев А. Н., Трушникова Л. Н., Лаврентьева В. П. растворимость неорганических веществ в воде. Л.: Химия. 1972. 248 с.
20. Avramenko N. V., Mirakyan A. L., Korobov M. V., Neretin I. Stability and Rule in Solubility Phenomena // High Temperatures - High Pressures. 1998.V. 30. P. 71 - 75.
21. Avramenko N. V., Korobov M. V., Parfenova A. M., Dorozhko P. A., Kiseleva N. A., Dolgov P. V. Thermochemistry of C60 and C70 Fullerene Solutions // J. of Thermal Analysis and Calorimetry. 2006. V. 84. №1. P. 259 - 262.
22. Yin J., Wang B. H., Li Z. F., Zhang Y. M. Enthalpies of Dissolution of C60 and C70 in o-xylene, Toluene and CS2 at Temperature from 293.15 to 313.15 K // J. Chem. Thermodynamics. 1996. V. 28. P. 1145 - 1151.
23. Содиков Ф., Табаров С. Х., Туйчиев Ш., Акназарова Ш., Туйчиев Л. Исследование влияния фуллерена С60 на теплофизические свойства о-ксилола и хлорбензола // Доклады АН республики Таджикистан. 2016. Т. 59. № 5 - 6. С. 218 - 222.
24. Туйчиев Ш., Табаров С. Х., Акназарова Ш., Гинзбург Б. М., Саломов Дж. А. Влияние концентрации фуллерена С60 на температуру плавления его растворов в п-ксилоле // Изв. АН республики Таджикистан. Отд. физ-мат., хим., геолог. и техн. наук. 2010. №1 (138). С. 65 - 69.
25. Ginzburg B. M., Tuichiev Sh., Tabarov C. X. Formation of the Zero Density Regions Durung the Dissolving of C60 and C70 // J. Macromol. Sci. Part B. 2013. V. 52. №6. P. 773 - 787.
26. Тропин Т. В., Авдеев М. В., Аксенов В. Л. Кластеры С60 в слабополярных растворах фуллеренов. Данные малоуглового рассеяния нейтронов. // Кристаллография. 2007. Т. 52. №3. С.505 - 508.
27. Авдеев М. В., Аксенов В. Л., Тропин Т. В. Модели кластерообразования фуллеренов в растворах. // Ж. физ. химии. 2010. Т. 84. №8. С. 1405 - 1416.
28. Smith A. L., Strawhecner K., Shirazi H., Oloffson G., Wadso I., Qvarnstrom Kadish K. M., Ruoff R. S. Eds. 18997. PV. 97 - 14. P. 599.
29. Zhou X., Liu J., Jin Z., Giu Z., Gu Z., Yun J., Wang B., Li Z., Zhang Y. Recent Advances in the chemistry and Physics of Fullerences and Related Materials. Kadish K. M., Rouff R. S. Eds. 1995. PV. 95 - 10. P. 1544.
30. Wang B., Suna A. Fullerenes in Photoconductive Polymers. Change Transport // J. Phys. Chem. B. 1997. V. 100. P. 5627 - 5638.
31. Konarev D. V., Shal'ga Yu. M., Roshchupkina O. S., Lyubosckaya R. N. Synthesis and Some Properties of Charge Transfer Complexes of C60 with Asymmetric Donors of Tetrathiafulvalene Family // J. Phys. Chem. Solids. 1997. V. 58. P. 1869 - 1872.
