CC BY
8УДК 541,123:546.785:54634
Л. М. Васильчеико, Н. В. Чертыковцева, Н. В. Сотова
ТЕРМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ СТАБИЛЬНОГО СЕЧЕНИЯ КСЫШ4-А1С13 ЧЕТВЕРНОЙ ВЗАИМНОЙ СИСТЕМЫ ИЗ ХЛОРИДОВ И ИОДИДОВ АЛЮМИНИЯ, ГАФНИЯ И КАЛИЯ
(Самарская государственная академия путей сообщения, г. Самара)
В работе приведены результаты исследования дифференциальным термическим и частично визуально-политермическим методами анализа диаграммы плавкости стабильного сечения КС1-Н/1ГА1С13 и его ограняющих элементов четверной взаимной системы из хлоридов и иодидов алюминия, гафния и калия.
Изученная система представляет собой одно из треугольных стабильных сечений через призму составов четверной взаимной системы из хлоридов и иодидов алюминия, гафния и калия,
В связи с тем, что запасы традиционных источников получения энергии уменьшаются» возникает необходимость развития нетрадиционных способов получения энергии, в частности, разрабатываются различные тепловые аккумуляторы (ТА), для которых нужны теплоаккумулирующие материалы (ТАМ).
Для изыскания ТАМ изучено проекционно-термографическим методом (ПТГМ) ДТА [1] и частично визуальным политермическим методом (BI1M) стабильное сечение КС1-Ы04-А1С1з четверной взаимной системы К, Al, Hf || Cl, J, образованное в результате конверсии трех нестабильных солей в три стабильные соли: KJ + Al J3 + HíCU = КО + Н04 + АЮ13 -
Количественные и фазовые составы, а также энтальпии плавления эвтектик определены на установке ДТА, основным прибором которой является потенциометр КСП-4. Исходные вещества имели квалификацию «х.ч». Составы выражены в мольных процентах, температура - в °С. Температуру каждого исследуемого состава измеряли по кривым охлаждения.
Из ограняющих элементов трехкомпонент-ного сечения КС1-1Ш4-А1С13 бинарные стороны H04-KCI , AICI3-HO4 и KCl-AlCb., являющиеся стабильными диагоналями трех тройных взаимных систем К, Hf |i Cl, J; AI, Hf || Cl, J и К, Al || Cl, J соответственно, изучены ранее [2].
По результатам экспериментального исследования ПТГМ двух сечений Ы и П-П подучены характеристики ди-, моно- и нонвариантных равновесий. Диаграммы состояний сечений I-I и II-II показаны на рисунках 1 и 2. Нонвариантные точки E¡ 235°С и Е2 98°С определены геометрическими построениями. По диаграмме состояния сечения 11-И определены характери-
стики эвтектической точки Е3 101°С пересечением двух разрезов, проходящих через полюса кристаллизаций О! 256°С и А1С13 и соответственно точки д и //.
"г
*-■* ................. ............ *
т ' жсн-ш.
А
\
Рис. К Диаграмма состояния разреза I-I грехкомпонентной системы Hfl4-KCi"AlCl3 Fig. К The fusibility graph of cross-section 1-1 of three-component
system Hfl4-KCl-Aia3.
Hi'L
43 r
Рис. 2, Проекция политермы кристаллизации стабильного сечения КС1-Н04-А1С13 на треугольник составов Fig,2. The crystallization polytherm for stable cross-section KCl»HfJ4--AICI3 as projected on a triangle with comers.
ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2006 том 49 вып. 4 121
Температура плавления, процентное содержание компонентов и фазовые составы нонвариант-ных точек приведены в таблице.
Таблица
Характеристики нонвариантных точек селения КСИШ4-А1С13
Table . Parameters of eutectlc points of the system _KCl-HfJ4-AICÍ3 cross section,__
Обозначение на рисунке t, °С Состав, мол.% Твердые фазы Характер точек
КС! AlClj HÖ4
Ei 235 52,1 44,7 3,2 KCl, KCÍ AlCb, 2KCI-HÖ4 Эвте!стика
в2 98 30,1 22,1 47,8 2KCI-HfJo, КС1-А1СЬ, HD* Эвтектика
Е3 101 27,3 65,0 7,7 KCI-AICU, А1СЬ, H04 Эвтектика
ЛИТЕРАТУРА
1. Васильчепко Л.М. Исследование Иа || Р, С15 N^€>4 проек-ционно-термографическим методом. В кн.: Развитие теории и рациональных методов исследования многокомпонентных систем / Под общ. ред. В. И. Посыпайко. М; ВЗПИ 1978. С. 86-91.
2 Чертыкввцева Н.В., Васильченко Л, М« Низкотемпературный тегшоаккумудирующий материал из неорганических солей / Актуальные проблемы развития железнодорожного транспорта: матер, конф. Самара: СамГАПС 2005. С98-Ю4.
Кафедра общей и инженерной химии
CA. Сырбу, А-В* Глазунов, A.C. Семейкин
НОВЫЙ ПОДХОД К ВОССТАНОВЛЕНИЮ НИТРОФЕНИЛПОРФИРИНОВ
( Ивановский государственный химико-технологический университет)
е-таП: $угЬи@1зис1.ги
Каталитическим восстановлением нитрофенилпорфиринов гидразингидратом с высоким выходом получены моно- и динитрофепилзамещенные порфирины. В качестве катализатора использовался 10%-ный палладий на угле.
Как известно, амннофенмлзамещенные пор-фирины трудно получить реакцией конденсации пиррола или его линейных производных (днпирро-метанов и биладиенов) с бензальдегидами5 так как аминобензальдегиды в кислой среде не устойчивы [ 1 >2]. Более перспективным является получение аминофенилпорфиринов восстановлением соответствующих нитрофенилпорфиринов, получаемых с достаточно высокими выходами конденсацией них-робензалъдегидов с пирролом и его линейными производными [3].
N,fl4í Pd/C
............................з^.
МеО
NH2
До настоящего времени в качестве единственного восстановителя в данной реакции использовалось двухяористое олово в соляной кислоте [4]. Этот метод хорошо себя зарекомендовал для получения тетрааминофенияпорфинов (I), однако он мало пригоден для моно- (III) и дизамещенных (II) нитрофенилпорфиринов, Нами разработан метод восстановления этих порфиринов гидразингидратом
на катализаторе Рд/С в смеси бензол-метанол. Данный метод обеспечивает не только мягкие условия протекания реакции (нейтральная среда и гомогенность), но и упрощает выделение продуктов реакции из реакционной смеси (по окончании реакции порфириновый раствор отделяется от катализатора фильтрованием) „ Разработанный м етод позволяет восстанавливать не только нитрофенилнорфирины, но и нитрофталоцианины (IV),
Mi*-fr
Л»; Mr
ш
Sil, Mf
i Uu
a.
x
Mí (№
...X« N
••N itX
A ■
Mr Mt
. SIS '
• N
Mr M*
M.
H.N
Л1«
I Í4M.
i! Й
> t>«
0*
ild
Hi
Sih
>
. * N N i и N
■ ■ N N" '
N
M;>>
IV
Hli>
ВОССТАНОВЛЕНИЕ НИТРОФЕНИЛПОРФИРИНОВ.
0,123 ммоль нитрофенилпорфина растворяли в смеси 30 мл метанола и 70 мл бензола, прибавляли 0,05 г палладиевого катализатора и доводили до кипения. К кипящей смеси прибавляли раствор 0,2 мл (0,369 ммоль) гидразингидрата в Змл метанола и кипятили 1ч. Далее смесь охлаждали, отфильт-
122
ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2006 том 49 вып. 4
