CC BY
7КИМИЁ (ХИМИЯ)
СИНТЕЗ 2-ДИАЛКИЛСУЛЬФОНИЛ-5-И-6-ФЕНИЛИМИДАЗО-[2,1-В]-1,3,4-ТИАДИАЗОЛОВ
Ходжибаев Ю., Рахмонов Р.О., Саидов Д., Бандаев С.Г., Куканиев М.А.
Институт химии им. В.И. Никитина АН РТ Таджикский государственный педагогический университет имени Садриддина Айни
Известно, что химические свойств и биологическая активность имидазо-[2,1-Ь]-1,3,4-тиадиазольного цикла существенно зависит от природы функциональных групп в гетероциклическом кольце [1-3].
Ранее [4] был описан метод синтеза 2-этилсульфонил-5-бром-6-фенилимидазо-[2,1-Ь]-1,3,4-тиадиазола. Однако, в литературе отсутствуют сведения о синтезе, химических свойствах и биологической активности диалкилсульфонилпроизводных имидазо-[2,1-Ь]-1,3,4-тиадиазолов.
В связи с этим нами был разработан препаративный метод синтеза 2-диалкилсульфонил-5-Я-6-фенилимидазо-[2,1-Ь]-1,3,4-тиадиазолов. Для этой цели провели реакцию циклизации а-бромацетофенона с некоторыми 2-алкилсульфид-5-амино-1,3,4-тиадиазола. В результате были получены исходные вещества 2-диалкилсульфид-6-фенилимидазо-[2,1-Ь]-1,3,4-тиадиазолов 11а-Ь.
Принимая во внимание тот факт, что продукты окисления аналогов соединений Ше-Д обладают антитуберкулезной активностью [3], представ-лялось важным исследовать реакцию окисления соединений 11а-Ь.
Установлено, что в результате окисления соединений 11а-Ь пероксидом водорода в среде ледяной уксусной кислоты при комнатной температуре, в течение 24 часов образуется 2-диалкилсульфонил-5-бром-6-фенилимидазо-[2,1-Ь]-1,3,4-тиадиазол 111а-Ь, с выходом 57-63%. Реакция окисления соединений 11а-Ь протекает в две стадии по схеме:
N "
BrCH COPh/C H OH 2 4 9
N "
t C; 5-6Ш.
NH .
H O /СН COOH 2 2 3
S N
IIa-b
8
R1 8 R2
R1 8 R2
ис-а
Я1=СИз, С2Н5; Я2= -СН2-СН2-. Ях= С2Н5; Я2= -СН2-Я1-8-(СН2)п-
С целью изучения реакции электрофильного замещения 2-диалкилсульфонил-6-фенилимидазо-[2,1-Ь]-1,3,4-тиадиазолов Ше-Д, мы исследовали их взаимодействие с молекулярным бромом .
Установлено, что реакция бромирования идет в положении имидазотиадиазольного цикла соединений Ше-Д, в результате образуется 2-диалкилсульфонил-5-Вг-6-фенилимидазо-[2,1-Ь]-1,3,4-тиадиазолов IVg-h. Реакция была проведена в среде ледяной уксусной кислоты при комнатной температуре в течение 1 часа.
N-
-N-
O
R1 S R2
O
S N
Br /CH COOH 2 3
N
N
Ph
IIIe-f
SN IVg-h
Br
Ph
Rl=CHз; R2= -CH2-CH2-. Rl= C2H5; R2= -СН2-СН2-.
Индивидуальность и чистоту соединений Ше-Д и IVg-h контролировали тонкослойной хроматографией на стандартных пластинках «Silufol-254UV». Пятна на хроматограммах проявили парами йода.
В спектре 1Н-ЯМР в d6-DMSO для 2-метилэтилсульфонил-6-фенилимидазо-[2,1-Ь]-1,3,4-тиадиазола Ше сигналы протонов были обнаружены в области 5=8.1 5-H для С-5), 7.88-7.86 (m, 2Н-о), 7.43-7.39 (m, 2H-m), 7.30-7.26 (^ 1H-p), 3.72-3.65 (t, 2H для СН2), 3.56-3.54 (m, 2H для СН2), 3.10 м.д (s, 3Н, CHз). Для соединения 2-диэтилсульфонило-6-фенилимидазо-[2,1-Ь]-1,3,4-тиадиазола Шf в d6-DMSO сигналы протонов обнаружены в области 5=8.74 Ш для С-5), 7.82 (т, 2H-о), 7.42 (m, 2H-m), 7.40 (т, 1H-p), 1.30-1.32 (t, 2H для 2СН2), 1.28 (m, 2H для СН2), и 1.25 м.д 3H, CHз).
В 13С-ЯМР-спектроскопии соединения Шe в d6-DMSO сигналы углеродов обнаружены в области 5 = 133.65 и 133.73 (С-2), 110.14 м.д. (С-5), 141.51 (С-6), 144.76 (С-7а), 132.97 (С-Г), 126.44 (С-о), 128.79 (С-m), 127.45 и 127.76 м.д (С-р), а также для углеродов СНзSO2CH2CH2-заместитель был обнаружен в области 22.47 (СН3) и 24.4224.83 м.д. (для 2СН2). Для соединения 1Ш сигнал углерода 5-го положения имидазольного кольца обнаружен в области 110.39 м.д., а для углеродов СНзСН2SO2CH2-СН2-заместитель, сигнал углеродов обнаружен в области 44.53-44.81 (2СН2), 6.36 (СН2), 6.01 м.д. (СНз).
После бромирования соединения Ша-Ь, сигналы углерода 5-го положения для соединения IVg-h обнаружены в области 92.51 и 92.6 м.д., т.е. по сравнению с соединениями Ше-£ в ЯМР 1Н - спектров соединений IVg-h наблюдается исчезновение сигнала протона С-5 в области 5 = 92.5 и 92.6 м.д. в ЯМР 13С-спектре.
H
O
R1 S R2
O
Литература:
1. Gadad A.K., Noolvi M.N. and Karpoormath V. Bioorg. & Med. Chem. № 12, 2004, р. 5651-5659.
2. Gundurao K., Vinayak H., Imtiyaz Ahmed Khazi and Pramad Gadad. Depart. of Chem. Karnatak Univers., Dharwad, India 6. Januar 2006.
3. Andanappa K. Gadad, Malleshappa N. Noolvi and Rajshekhar V. Karpoormath. Bioorg. Med. Chem. 2004. № 12. рр. 5651-5659.
4. Р.О.Рахмонов, М.А.Куканиев, Ю.Х.Ходжибаев, Д.С.Лангариева. Материалы конференции ТГМУ им. Абуали ибни Сино, 2012, стр. 121-123.
СИНТЕЗ 2-ДИАЛКИЛСУЛЬФОНИЛ-5^-6-ФЕНИЛИМИДАЗО-[2,1-B]-1,3,4-ТИАДИАЗОЛОВ
Ходжибаев Ю., Рахмонов Р.О., Саидов Д., Бандаев С.Г., Куканиев М.А.
Установлено, что в результате окисления 2-диалкилсульфид-6-фенилимидазо-[2,1-Ь]-1,3,4-тиадиазолов IIa-b пероксидом водорода в среде ледяной уксусной кислоты при комнатной температуре в течение 24 часов образуется 2-диалкилсульфонил-5-бром-6-фенилимидазо-[2,1-Ь]-1,3,4-тиадиазол IIIa-Ь, с выходом 57-63%. При бромирование тиадиазолов IIIa-b получены 2-диалкилсульфонил-5-Бг-6-фенилимидазо-[2,1-Ь]-1,3,4-тиадиазолы IVg-h.
Ключевые слова: окисление, 2-диалкилсульфид-6-фенилимидазо-[2,1-Ь]-1,3,4-тиадиазол, пероксид водорода, 2-диалкилсульфонил-5-бром-6-фенилимидазо-[2,1-Ь]-1,3,4-тиадиазол, бромирование, 2-диалкилсульфонил-5-Бг-6-фенилимидазо-[2,1-Ь]-1,3,4-тиадиазол.
SYNTHESIS OF 2- DIALKULSULFONIL-5- R- 6 -PHENYLIMIDAZO -[2,1-в] -1,3,4- THIADIAZOLE
Yu.Hodzhibaev, R.O.Rahmonov, D.K.Saidov, M.A.Kukaniev, S.G.Bandaev
It is established that as a result of the oxidation of 2- dialkyl -6- phenylimidazo -[2,1-b] -1,3,4- thiadiazole IIa-b with hydrogen peroxide in glacial acetic acid at room temperature for 24 hours produced IIIa-b, with a good yield ( 57-63 %). When bromination tiadiazolov IIIa-b obtained IVg-h.
Key words : oxidation of 2- dialkyl -6- phenylimidazo -[2,1-b] -1,3,4- thiadiazole, hydrogen peroxide, brominating 2- dialkilsulfonil -5 -Br- 6 - phenylimidazo -[2,1-b] -1,3,4- thiadiazole.
Сведение об авторах: Ходжибаев Юлдош Ходжибаевич- доктор химических наук, профессор заведующий лабораторией химии гетероциклических соединений института химии Академии наук Республики Таджикистан, тел.: (992) 918-69-65-69; e-mail: Yuldashbai [email protected];
Рахмонов Рахмон Охунович - кандидат химических наук, ведущий научный сотрудник лаборатории химии гетероциклических соединений института химии Академии наук Республики Таджикистан, тел.: (992) 93-426-03-34, e-mail: [email protected];
Саидов Даврон Кутбиддинович - аспирант кафедры органической и биологической химии Таджикского государственного педагогического университета имени Садриддина Айни, тел.: (992)98-541-43-40, e-mail: [email protected];
Бандаев Сироджиддин Гадоевич - доктор химических наук, профессор кафедры органической и биологической химии Таджикского государственного педагогического университета имени Садриддина Айни, тел.: (992) 907-74-74-09, e-mail [email protected];
Куканиев Мухаммадшох Ахмадович- доктор химических наук, профессор, член корреспондент Академии наук Республики Таджикистан.
Information about authors: Khodzhibaev Yuldosh Khodzhibaevich- doctor of chemical sciences, professor, head of laboratory of chemistry of heterocyclic connections of the Institute of Chemistry of Academy of Sciences of the Republic of Tajikistan, tel.: (992) 69-65-69; email: [email protected];
Rakhmonov Rakhmon Okhunovich -candidate of chemical sciences, leading scientific employee of laboratory of chemistry of heterocyclic connections of the Institute of Chemistry of Academy of Sciences of the Republic of Tajikistan, tel.: (992) 426-03-34, e-mail: [email protected];
Saidov Davron Kutbiddinovich - graduate student of the chair of organic and biological chemistry of the Tajik State Pedagogical University named after Sadriddin АЫ, tel.: (992)541-43-40, e-mail: [email protected];
Bandaev Sirodzhiddin Gadoevich - doctor of chemical sciences, professor of the chair of organic and biological chemistry of the Tajik State Pedagogical University named after Sadriddin Aini, tel.: (992) 74-74-09, e-mail [email protected];
Kukaniev Mukhammadshokh Akhmadovich- doctor of chemical sciences, professor, corresponding member of th Academy of Sciences of the Republic of Tajikistan.
ФАЪОЛИЯТИ Ч,ОБИР ИБНИ ДАЙЁН ДАР ТАШАКУЛЁБИИ ИЛМИ КИМИЁ
Цурбонов Б.Р.
Донишгоуи давлатии тщорати Тоцикистон
Ч,обир ибни Дайён яке аз аввалинхо шуда пояхои асосии санъати илми кимиёро гузоштааст. Вай муаллифи чандин асархои маъруфи сохаи илм ва инчунин кимиёгарй мебошад. Дакиктарин лахзахои хаёт ва фаъолияти Ч,обирро Долмярд дар асараш комилан баён кардааст. Дар «Фехрист»-и Ан-Надим номгуи дакики асархои Ч,обир оварда шудаанд. Чй тавре ки аз сарчашмахои гуногуни илмхои табий ва фалсафй бармеояд, Ч,обир ибни Дайён Имом Чдъфари Содикро хамчун устоди худ дар илми кимиё, фалсафа, таърих, мантик, фикх ва гайра махсуб медонад, ки дар ин чода гуфтахои у чандин маротиба дар асоси тачрибахои ба дастомадааш баён гардидааст.
Дар сарчашмахои таърихй омадааст, ки шохзодаи Умавихо Холид ибни Язид низ ба илми кимиё шугл варзида будааст ва у низ яке аз устодони Ч,обир ибни Дайён хисоб меёбад. Долмярд дар асархояш бидуни шакку шубха тазаккур додааст, ки Ч,обир ибни Дайён муаллифи нотакрори чандин рисолахои ба лотинй таълифшуда мебошад, ки ба номи Гебер имзо шудаанд. Ин нукта ё ин фикр ба он асоснок карда мешавад, ки аксарияти асархои баъдан таълифшуда аз чихати маъно ба рисолахои Ч,обир ибни Дайён шабохат доранд. Олими олмонй Руско Юлиус ба гуфтахои Долмярд хангоми мутолиахояш дар китобхонахои Копира мухри тасдик гузоштааст. Вай 46 номгуи «Китоби хафтод»-и Ч,обир ибни Дайёнро дар китобхонаи Нуриддин ибни Мустафо пайдо кардааст. Дуввумин кашфиёти гайричашмдошти ин олим дар китобхонаи Ахмад Подшох Чдймур пайдо намудаи яке аз нусхахои асари Ч,обир ибни Дайён «Китоби Самум» мебошад. Ин асар рочеъ ба захрхо ва позахрхо навишта шудааст, ки иборат аз 250 сахифа буда, ба мавзуъоти токсигологияи имрузй (Токсикология илмест, ки хусусиятхои захрхо ва таъсири онхоро ба организм меомузад) наздик аст. Аз сарчашмахои мавчуда маълум мешавад, ки Ч,обир ибни Дайён дорои як катор дастнависхо ва рисолахои зиёде мебошад, ки дар хусуси онхо худи у тазаккур дода гуфтааст: «Ман 300 асар рочеъ ба фалсафа, 1300 китоб дар бораи сехру чоду ва 1300 макола дар бораи шаклхои силох ва воситахои чангй навиштаам. Ман инчунин як китоби бузург ва теъдоди зиёде рисолахои бузургу кучак дар сохаи тиб навиштаам, ки кариб 500 ададро ташкил медиханд. Зиёда аз ин ман дар заминаи акоиди Аристотолис китобхо дар бораи мантик навиштаам. Бештар аз он ман кашангтарин китоб дар бораи нучум, «Тафсирот дар бораи Евклид» боз «Китоб дар бораи сел» навиштам, ки хурофотпарастон мекушиданд, ки онро инкор бикунанд. Бар замми ин ман дар бораи гушанишинй низ асархо офаридаам. Ба гайр аз ин ман дар бахшхои гуногуни инкори назариёти файласуфхои гузашта бештар аз 500 китоб навиштаам ва дар сохди кимиё низ асархои зиёде офридаам» [6.с.146].
Агар ин гуфтахои Ч,обирро дар назар бигирем, теъдоди китобу рисолахои у аз зиёда аз 3000 ададро ташкил менамояд. Тавре ки худи у тазаккур додааст, мавзуи кимиё дар асархои у мавкеи хосеро доштааст. Метавон гуфт, ки огози алкимиёи Ачаму Араб аз Холид ибни Язид (600-704), Имом Чдъфари Содик (700-765) шуруъ шуда, дар замони Ч,обир ибни Дайён (721-815) ба майдони истеъмоли амалй баромад. Агарчи дар он замон Ч,обир ибни Дайён дар осори худ рочеъ ба масоили анатомия, физиология, астрономия, чадвалхои астрономй, астрология, теология, космология, метафизика ва
