CC BY
9Джумаев Маъруфджон Тагоймуротович - старший преподаватель кафедры общей и неорганической химии Таджикского государственного педагогического университета им. Садриддина Айни, Тел. +992 904444100 E-mail - [email protected]
Information about authors:
Soliev Lutfullo, D.Sc., Professor, Department of General and Inorganic Chemistry, Tajik State Pedagogical University, named after S.S. Ayni. Telephone (+99237) 236-14-82. E-mail: soliev. [email protected]
Usmonov Muhammadsalim Bozorovich, Ph.D. (Chemistry), Head of the Department of Chemical Technology and Ecology, S.Aini TSPU. Tel: +992 918997812; e-mail: [email protected]
Parhiz Alimakhmadovich Mukhtorov, Master of the Department of Chemical Technology and Ecology of TSPU named after S. Aini. Tel: +992 985508535.
Mukhiddinov Shokhrukh Bakhtiyorovich, Master of the Department of Chemical Technology and Ecology of TSPU named after S.Aini. Tel. +992 934010301
Dzhumaev Marufjon Tagoymurotovich - Senior Lecturer of the Department of General and Inorganic Chemistry of the Tajik State Pedagogical University. Sadriddin Aini, Tel. +992 904444100 E-mail [email protected]
УДК 547.854.1.789.1
О ХИМИЧЕСКОМ ПРЕВРАЩЕНИИ И СПЕКТРАЛЬНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ 6-ФЕНИЛ-2-(2-(ПРОПИЛТИО)ЭТИЛ)ИМИДАЗО-[2,1-В][1,3,4]ТИАДИАЗОЛА
Рахмонов Р.О., * Саидов Д.К., * Бандаев С.Г., Ходжибаев Ю.
Институт химии им. В.И Никитина Академия наук Республики Таджикистан *Таджикский государственный педагогический университет им. Садриддина Айни
Хотя синтез и реакционные способности производных имидазо-[2,1-Ь]-[1,3,4]-тиадиазолов исследуются с прошлого века [1, с. 88; 2, с. 185], в настоящее время интенсивно развивается исследование в области химии производных имидазо-[2,1-Ь][1,3,4]-тиадиазолов, прежде всего обусловленно перспективами использования гетероциклов в синтезе органических соединений самых различных классов и различного практического назначения [3, с. 4; 5, с. 20].
Одним из удобных методов синтеза производных имидазо-[2,1-Ь][1,3,4]-тиадиазолов, является введение и трансформации новых функциональных групп в этих соединений. Известно [6, с. 743; 7, с. 101; 8, с. 5651], что введение новых функциональных групп способствовали появление биологической активности соединения и выявлены антибактериальные свойства среди производных имидазо-[2,1-Ь][1,3,4]-тиадиазолов.
В предыдущий работе [9, с. 21] нами был описан синтез и химическое превращение 6-фенил-2-(2-(этилтио)метил)имидазо-[2,1-Ь]-[1,3,4]-тиадиазола и были установлены
1 13
структуры полученных соединении методом спектроскопии ЯМР Н и С. В настоящей работы исследована реакция 5-(2-(пропилтио)этил)-[1,3,4]тиадиазол-2-амина с фенацилбромидом.
При взаимодействии 5-(2-(пропилтио)этил)-[1,3,4]тиадиазол-2-амина I с фенацилбромидом в среде бутанола в течение 6 часов и по окончанию реакции при нейтрализации ацетатом натрия образовывался белый осадок, который после перекристаллизация стал бесцветным кристаллическим соединением 6-фенил-2-(2-(пропилтио)этил)имидазо-[2,1-Ь][1,3,4]тиадиазола (II).
В общем виде ход реакции получения соединения II можно представить следующей схемой:
CH
3H7 \
s-
-CH2 \
BrCH2COPh; CHOH
4H9O
H
toC; 5-6th.
NH;
CH
3H7
I
V H2
H N-
N
C
II
После кипячения соединения I с фенацилбромидом (без выделения промежуточных соединений, которые ранее [10, с. 186] были описаны) в высококипящем бутаноле был выделен 6-фенил-2-(2-(пропилтио)-этил)имидазо-[2,1-Ь][1,3,4]тиадиазол (II) с хорошим выходом 69 %. Полученное соединение II может служить исходными соединением для получения серии производных 6-фенил-2-(2-(пропилтио)этил)имидазо-[2,1-Ь][1,3,4]-тиадиазола. Исходя из этого, с целью, получения производных II нами было предпринято провести реакцию электрофильного замещения с молекулярным бромом в среде уксусной кислоты. Однако, в этих условиях на ряду с целевым продуктом, как сообщали мы ранее [11, с. 58], также образовалась маслообразная масса, которую идентифицировать не удалось.
Далее соединения II был подвергнут окислению под действием пероксида водорода в среде уксусной кислоты в течение суток. В результате образовался 2-((пропилсульфонил)этил)-6-фенилимидазо-[2,1-Ь][1,3,4]-тиадиазола (III) с выходом 65 % по реакциям.
/ оьсоон о. о
t = 25°С: 24 tb
Соединения II при перемешивании растворяли в уксусной кислоты с перокосидом водорода, реакционную массу нагревали 2 ч и оставили на ночь, после выпадает белый осадок соединения III. Полученное соединение III хорошо растворятся в этаноле, изопропаноле, ДМФА и ДМСО.
Затем была проведена реакция электрофильного замещения соединения III с молекулярным бромом в среде уксусной кислоты при комнатной температуре. По данным авторов [12, с. 45] имидазольный фрагмент имидазо-[2,1-Ь][1,3,4]тиадиазола является активным центром к действию электрофильных частиц.
C3H7
V Л
H,
н
H2 N-N
S'
Br2 / CH3COOH
t = 25oC; 60 min.
N
/
C3H7
III
Y H2 N-.
H2
2 IV
При проведении реакции бромирования соединения III в условиях, аналогичных бромированию имидазо-[2,1-Ь][1,3,4]тиадиазолов [10, с. 180; 12, с. 44; 13, с. 818], образуется 5-бром-2-((пропилсульфонил)этил)-6-фенилимидазо-[2,1-Ь][1,3,4]-тиадиазола IV, в ИК-спектре которого обнаружен проявление полосы поглашений характерные колебания 5-С-Бг соответствующий структуре IV.
Далее была проведена исследование реакции аминометилирования IV морфолином и формальдегидом в кислой среде в условиях реакции Манниха. Реакция аминометилирования 5 H-производных имидазо-[2,1-Ь]-[1,3,4]тиадиазолов является одним из наиболее характерных и изученных реакцией [14, с. 169], которая протекает по механизму
электрофильного присоединения, через иминиевые соли образующиеся из формальдегида и аминов в присутствии кислоты по схеме:
О N
н \
-н + С--
и+
—Н + £=О
/ \
О N—СН2ОН ^^ 2
/~Л +
О 14—+СН2 + ОН-^^ 2
Н
toC=25-30; 20-25 min.
О
СН
3Н7
ОО
X, Н2
Н2 С
N
Б
C2H5OH
C2H5OH
t = 78oC; 6-7 Л.
СН
3Н7
ОО
V
Н
Н
Н2
Б^
V
III
Соединения V представляет собой белое кристаллическое вещество, оно хорошо растворяется в этанола, изопропанола, хлороформа, ДМФА и ДМСО.
Состав и структура соединение II, III, IV и V установленны методом ИК-спектроскопией и данными элементного анализа (таб. 1 и 2).
ИК - спектры поглощения. Для соединения II в кристаллическом состояние обнаружено характерные полосы поглощении в области 1605 и 1529 см-1 для С=К тиадиазольно-имидазольной фрагменты, 1477 и 692 см-1 для С=С и С-Б-С-имидазольной фрагменты. Проявленные валентного колебания в области 1259 и 1290 см-1 указывает о наличии К-С- и С - валентного колебание между имдазо-тиадиазольного и
имидазольного фрагмента. Проявленние характерной частоты полосы поглощения 2-(пропилтио)-этилгруппы показало присутствие СН 3 асим. в области 2961 см-1, а частот валентных колебании для СН 2 проявлено в виде симметричного и асимметричного колебания в области 2929-2871 см-1. Однако вместе валентных колебаний С-Б, что обычно для неё соответствует слабая полоса поглощения в области 800-600 см-1, проявлено неплоское деформационное колебание Сар.-Н бензольного кольца в области 772-718 см-1 и это затрудняет идентификацию С-Б полосы в соединения II. Поэтому присутствие серы в 2-(пропилтио) этилгруппи обнаружено в области 2574 см-1, что указывает о наличии Б-СН 2. Проявление характеристических частот в области 1454 и 1377 см-1 указывает о наличии плоского валентного колебания типа маятникового и симметричного деформационногно колебания СН 2 в 2-(пропилтио)этиловой группы.
Для фенильной группы кроме неплоский деформационных колебание (772-718 см-1), также обнаружено плоское деформационное колебание в области 1175 1027 см-1 характерное для Сар.-Н бензольного кольца (рис. 1).
По сравнению соединение II с соединением III характерные полосы обнаружено в среднем поле полосы поглощении, так как в области 1673 и 1521 см-1 зафиксировано наличие С=К-имидазо-тиадиазольного фрагмента. Полоса поглощении в области 679 и 1486 см-1 указывает на валентное колебание С-Б-С- и С=С-тиадиазольно-имидазольного фрагмента. Присутствие асимметрической, симметрической и плоскостно-маятниковой валентного колебания СН 3, СН 2, а также БО 2 в 2-(пропилсульфонило)этиловый групп, обнаружены в области 2969 (асим.), 1395 (асим.), 1461 (плоск.-маятн.) и 1317 (БО 2 асим.), 1163 см-1 (БО 2 сим.) (рис.2).
Рис. 1. ИК-спектр 2-(пропилтио)этил-6-фенилимидазо-[2,1-Ь]-1,3,4-тиадиазола (II).
Для фенильной группы плоского и внеплоского деформационного колебании Сар.-Н проявлено в области 1298, 1100, 1068, 1026, 1010, 948 (в области «отпечаток пальцы») и 815, 745 см-1. Следует отметить, что для -СН 2- группы 2-(пропилсульфонило)этилового фрагмента найден общий диапазон поглощения основных деформационных колебаний типов ножничный С-Н- связи в области 1470-1443 см-1.
В связи влиянии сульфониловой группы, ИК-спектры соединения III по характеру интенсивности полосы поглощения имидазо-тиадиазольного фрагменты, резко отличаются
cm-1
Рис. 2. ИК-спектр 2-((пропилсульфонил)этил)-6-фенилимидазо-[2,1-Ь]-1,3,4-тиадиазола (III).
Для соединения IV характерная полоса поглощения имидазо-тиадиазольного фрагмента по сравнение III проявлено в интенсивном поле. В спектрах 5-бром-2-(2-(пропилсульфонило)этил)-6-фенилимидазо-[2,1-Ь][1,3,4]тиадиазола (IV), кроме характерной полосы поглощение гетероцикла проявленное в области 1527, 1478, 1604 и 734 см-1 для C=N-, С=С- и C-S-C-имидазо-тиадиазольное кольцо, также наблюдает валентное колебание 5-C-Br в области 696 см-1. Для остальных экзоциклических функциональный групп -(пропилсульфонил)этил и фенила полоса поглощении обнаруженое в области 2970 см-1 характерно для СН 3 асим, 1314 и 1123 см-1 в средней интенсивности для СН 2, 914 и 770 см-1 для СН-неплоское деформационное колебание и 1071, 1027 и 968 см-1 для СН-плоские деформационное колебание бензола. Полоса поглощения, которая обнаружена в области 1123 см-1 указывает о наличии симметричных SO 2 групп (рис. 3).
Интерпретация ИК-спектр соединения V имела цель выявить, прежде всего, полоси валентного колебания С=^ С-S-C и С=^ С=С - тиадиазольного и имидазольного фрагмента, а также полоса поглощения деформационной и валентной колебания экзоциклических функциональных групп находящихся в 2, 5 и 6 положении данного гетероцикла.
Рис. 3. ИК-спектр 5-бром-2-(2-(пропилсульфонило)этил)-6-фенилимидазо-[2,1-Ь]-1,3,4-тиадиазола (IV).
Таким образом, результаты интерпретации ИК-спектры полосы поглощении соединения V показало, что для С=№, С-Б-С- и С=№, С=С-тиадиазольной и имидазольной фрагменты характерной валентной колебании обнаружено в области 1525, 662 и 1467, 1443 см-1. Характерная полоса поглощений плоских деформационных колебаний СН бензольного кольца (для 5сар.-н) проявлено в области 1201 и 1130 см-1 (рис. 4).
Рис. 4. ИК-спектр 5-(морфолинометил)-6-фенил-2-(2-(пропилсульфонил)этил)-имидазо-[2,1-Ь][1,3,4]тиадиазола (V).
В спектре данного соединения, по сравнению с исходным соединением, появляется также полоса поглощения в области 1176 см-1, соответствующим колебаниям морфолинового кольца. Полоса поглощения в области около 1424 см-1 соответствует СН 2 морфолиновой группе. Валентные колебания С-О-С было обнаружено в области 1063 см-1.
Для (пропилсульфонило)этиловых групп полоса поглощения обнаружена в области 2975 см-1 характерная для СН 3 асим. Полосы поглощений в виде внеплоскостных веерных и крутильных деформационных колебаний, проявленных в области 1312 и 1130 см-1 в средней интенсивности указаны о наличии СН 2. В следующем виде: для СН 3 полоса поглощения в слабом поле 3134 см-1, для СН 2 в области 794, 776 и 767 см-1 и для сульфонила обнаружено в области 1253 см-1 (пропилсульфонил)этиловых групп.
В связи с данными авторов [15, с. 127; 16, с. 238], для фенильной группе ниже 900 см-1 обнаружени неплоские деформационные колебания в области 865-741 см-1. По сравнению соединения II - III, для соединения V, наблюдается сдвиг полосы поглощения имидазо-тиадиазольных фрагментов в значительно интенсивном поле.
Таблица 1
ИК-спектральной характеристики для соединении 2, 3, 4, 5_
№ Полоса поглощения, см-1
соеди C=N C=N С=С С-S-C Экзоциклически
- (тиадиазольно (имидазольно (имидазольно (тиадиазольно х
нение й фрагмент) й фрагмент) й фрагмент) й фрагмент) функциональны
й групп
II 1605 1529 1477 692 2961 для СН з асим.; 2929 для СН 2 сим.; 2871 для СН 2 асим.; 772-718 для непл. деф. кол.
Caр.-H; 11751027 для C^-H плос. деф. кол.; 2574 для S-CH 2; 1454 для CH 2 плос. вал. колеб. маятн.; 1377 для сим. деф. колеб.
III 1673 1521 1486 679 2969 для CH 3 асим.; 1395 для CH 2 сим.; 1461 для CH 2 плоск.-маятн..; 1317 для SO 2 асим.; 1163 для SO 2 сим.; 1298, 1100, 1068, 1026, 1010, 948 в области «отпеч. пальцы» для C^.-H плос. деф. кол.; 815- 745 для C^-H внепл. деф. колеб.
IV 1604 1527 1478 734 696 для 5-C-Br; 2970 для CH 3 асим.; 1314 и 1123 ср. для CH 2; 914 и 770 для CH-непл. деф. кол.; 1071, 1027 и 968 для CH-плос. деф. кол. фенил. груп.; 1123 для SO 2 сим..
V 1525 1467 1443 662 1201 и 1130 для CH плос. деф. кол.; 1176 для морф. коль.; 1424 для CH 2 морф. груп.; 1063 для C-0-C-морф. цикл.; 2975 для CH 3 асим; 1312 и 1130 для CH 2 внепл. веер. и крут. деф. колеб.; 3134 для CH 3 в слабом поле; 794, 776 и 767 для CH 2; 1253 для SO 2; 865741 для CH непл. деф. колеб.
фенил. групп.
В ИК-спектрах получены нами соединении II, III, IV и V, обнаружены характерные и другие полосы поглощения имидазотиадиазольного цикла, которые соответствуют
литературным данным [17, с. 160; 18, с. 30-32, 69; 19, с. 5500].
Таблица 2
_Элементный анализ соединение 2, 3, 4, 5_
№ соединения Выход, % Т.пл., оС Вычислено, % Найдено, % Брутто-формула
С Н С Н
2 92% 75-80 oC 62.32 5.70 61.46 4.64 C 15 Н 17 N 3 S 2
3 89% 86-88 oC 45.00 4.53 40.65 3.51 C 15 Н 17 N 3 S 2 О 2
4 87% 96-98 oC 64.26 5.74 56.12 6.08 C 15 Н 16 N 3 S 2 О 2 Br
5 88% 148-150 oC 54.69 5.28 49.48 4.72 C 20 Н 26 N 4 S 2 О 3
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ИК-спектры и элементного анализа синтезирующих производных имидазо-[2,1-Ь]-1,3,4-тиадиазолов были записаны кристаллические образцы на спектрометр Spectrum 65 FT-IR (Perkin Elmer) который оснащен MIRACLE ATR (ZnSe) в микроаналитической лаборатории Университета LAqula в Италии. Каждый записанный спектр был получен в среднем на 16 -20 сканирований, которые варьировались от 4000 - 600 см-1 с разрешением 4 см-1. Перед измерением образцы были высушены для фонового спектра. Записанные каждые спектры были проанализированы и установлены с помощью программного обеспечения Perkin Elmer Spectrum, версии 10.03.071. Температуры плавления образцов были измерены прибором для определения температуры плавления Boetius.
Чистота полученных соединений и ход прохождения реакций контролировали тонкослойной хроматографией на стандартных пластинках "Silufol UV-254" в системах дибутиловый эфир-бутанол-1 (2:1); дибутиловый эфир; этилацетат-диэтиловый эфир (1:1); дибутиловый эфир-изопропанол (5:1); дибутиловый эфир-этанол (3:1). Пятна на хроматографической пластинке рассматривали в йодной камере.
Синтез 6-фенил-2-(2-(пропилтио)этил)имидазо-[2,1-Ь]-1,3,4-тиадиазола (2). К раствору 0.01 моль соединения 1 в 20 мл этанола добавляют эквимолярное количества п-бромфенацилбромистый и кипятят 6 ч. По окончании реакции реакционную массу охлаждают, нейтрализуют ацетатом натрия и отфильтровывают белый осадок, который перекристаллизовывают из смеси бутанола-ДМФА. Получают соединение 2 с выходом 69 %. Тпл. =75-80 oC.
Синтез 2-(2-(пропилсульфонил)этил)-6-фенилимидазо-[2,1-Ь]-1,3,4-тиадиазола (3)
получают из 0.01 моль соединения 2 в 25 л уксусной кислоте и 0.03 моль перекис водорода. Реакционную смесь оставляют на 24 часов. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из изопропанола. Бесцветные кристаллы. Выход 65 %. Тпл. = 86-88 оС.
Синтез 5-бром-2-((пропилсульфонил)этил)-6-фенилимидазо-[2,1-Ь]-1,3,4-тиадиазола
(4). Смесь 0.01 моль 2-((пропилсульфонил)этил)-6-фенилимидазо-[2,1-Ь]-1,3,4-тиадиазола (3) в 20 мл уксусной кислоты и 1.6 гр (0.01 моль) молекулярного брома в 2 мл уксусной кислоты при 25-30 оС перемешивают 60 мин, добавляют 0.82 гр (0.01 моль) ацетата натрия в 30 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают, сущат и перекристаллизовывают из смеси этанола и бутанола. Выход 72 %. Тпл. = 96-98 оС
Синтез ^(фенил)-2-(2-(пропилсулфонил)этил)имидазо-[2,1-Ь]-1,3,4-тиадиазо-5-ил)метил)морфолина (5). К раствору 0.01 моль соединения 3 в 15 мл этанола добавляют 0.01 моль формальдегида, 0.01 моль морфолина и 2-3 капли уксусной кислоты. Смесь перемешивают 35 мин, затем кипятят с обратным холодильником в течение 6 ч. Выпавший по охлаждению осадок отфильтровывают. Выход 69 %. Бесцветные кристаллы (из этанола). Тпл. = 148-150 оС.
ЛИТЕРАТУРА
1. Mosby W. L. Heterocyclic Systems with Bridgehead Nitrogen Atoms. Interscience Publ., New York, 1961, p.
2. Mazur A. andKochergin P. M. Chem. Heterocycl. Compod, 1970 6, 470.
3. Gauthier J.Y, Lau C.K., Leblanc Y, Li C.-S, Roy P., Therien M, Wang Z. US Пат. 5552422 (1996).
4. Куканиев М. А., Салимое Т. М., Хайдаров К. Х.. Химия и биологическая активность производных 1,3,4-тиадиазоло [3,2-a] пиримидина. Наука: Москва. 2004, 156 с.
5. Ходжибаев Ю., Куканиев М. А. Синтез, превращения и свойства имдазо-[2,1-Ь]-1,3,4-тиадиазола. Ирфон, Душанбе. 2010, 148 с.
6. Andreani A., Rambaldi M., Leoni A. et. al. Eur. J. Med. Chem. 2001 36, 743.
7. Mohan, Jag. Kumar, Ashok. Indian J. Heterocycl. 2003. 13, № 2, 101.
8. Gadad A.K., Noolvi M. N., Karpoormath. V. Bioorg. Med. Chem. - 2004, 5651.
9. Саидов Д.К., Рахмонов Р.О., и др. Синтез 2-этилметилсульфонил-5-бром-6-фенилимидазо-[2,1-b]-1,3,4-тиадиазола. / Научный журнал Вестник педагогического университета. Изд. ТГПУ им. Садриддина Айни. / -2013. - № 5, (54), - С. 20-23.
10. Р.О. Рахмонов, Д.С. Лангариева, А.М. Кобилзода, М.Ф. Косимзода, М.Т. Зоидова, Д.К. Саидов, С.Д. Атоликшоева, М.М. Амонзода. / Синтез имидазо-[2,1-b]-1,3,4-тиадиазолов на основе винилацетилбромида и диэтилового эфира а-броммалоновой кислоты. / Вестник ТГНУ,серия естественных наук, Душанбе, «Сино», 2017, стр. 185-190.
11. Зоидова М. Т., Саидов Д. К., Рахмонов Р. О., Бандаев С. Г. / ИК-Спектры некоторых производных имидазо-[2,1-b]-1,3,4-тиадиазолов, содержащий различных функциональных групп. / The Usa Journal of Applied Sciences #1 - 2016рр. 56-60.
12. Р.Рахмонов, М.Куканиев. /Монография. Химия производных поликонденсированных 1,3,4-тиадиазолов. Синтез и химическое превращение 2,5-дибром-6-фенилимидазо[2,1-b]-1,3,4-тиадиазола. / Издателский дом LAP LAMBERT Academic Publishing. 2014, 105 стр.
13. Рахмонов Р.О., ХоджибаевЮ. и др. /ДАНРТ, - 2012, - Том 55, - №10, -С. 817-820.
14. С.У. Худойбердизода, Д.К. Саидов, Р.О. Рахмонов, М.Т. Зоидова, М.М. Амонзода. / Синтез и ИК-спектральная характеристика некоторых 5-замещенных производных новых модифицированных пара-Х-фенилимидазо-[2,1-b]-[1,3,4]-тиадиазола. /Вестник ТНУ, серия Естественных наук, № 1/2 (196), 2016 г., стр. 167-173.
15. Зоидова М.Т., Ходжибоев Ю., Рахмонов Р.О., Хаджи Акбар Айса. / Реакция окисления 2-алкил/алкилалкиленсульфидпроизводных 5 R-6-п-бромфен-илимидазо-[2,1-b]-1,3,4-тиадиазолам. The 4 th International Symposium on edible Plant Resources and the bioactive Ingredients. Dushanbe. Tajikistan. july 24 th to 28 th. -2014. -Р. 126-127.
16. Рахмонов Р.О., М.А. Куканиев, Ю.Х. Ходжибаев,Д.С. Лангариева, Д.К. Саидов. / Синтез 2-этилметилсульфонил-5-бром-6-фенилимидазо-[2,1-b]-1,3,4-тиадиазола Научный журнал Вестник Таджикского национального университета, - 2012, - 1/3(85). - С. 236-239.
17. Беккер Г. Введение в электронную теорию органических реакций. Москва, Мир, 1977, с. 395.
18. Наканиси К. /Инфракрасные спектры и строение органических соединений. Изд-во «Мир», - М. - 1965, -С. 30-32, 69.
19. Kamal F.M. Atta, Omaima O.M. Farahat. еt al. /- J. Molekules, - 2011, - V. 16, -Р. 5496-5506.
О ХИМИЧЕСКОМ ПРЕВРАЩЕНИИ И СПЕКТРАЛЬНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ 6-ФЕНИЛ-2-(2-(ПРОПИЛТИО)ЭТИЛ)ИМИДАЗО-[2,1-В][1,3,4]ТИАДИАЗОЛА
Изучены некоторые превращения производных имидазо-[2,1-b]-1,3,4-тиадиазолов - 6-фенил-2-(2-пропилтио)этил)имидазо-[2,1-b]-1,3,4-тиадиазола методом циклизации (2-пропилтио)этил-5-амино-1,3,4-тиадиазола с фенацилбромидом, окисление и электрофильном замещении 6-фенил-2-(2-пропилтио)этил)имидазо-[2,1-b]-1,3,4-тиадиазола молекулярным брома и
метиленморфолинирование его на основе реакции Манниха и показано, что они могут широко использоваться в синтезе веществ самых различных классов, в том числе функционально замещённых тиадиазолов.
Ключевые слова: 2-(пропилтио)этил)-5-амино-1,3,4-тиадиазола, фенацилбромистый, окисление, электрофильное замещение, 6-фенил-2-(2-(пропилтио)этил)имидазо-[2,1-b]-1,3,4-тиадиазола, реакция Манниха, 6-фенил-2-(2-(пропилсульфонил)этил)имидазо-[2,1-b]-1,3,4-тиадиазола, полоса поглощения.
SYNTHESIS END RESEARCH OF ROWSE IMIDAZO [2,1-b][1,3,4]-THIADIAZOLES
During the reaction between 1,3-dichloroacetone and 2 R-5-amino-1,3,4-thiadiazole obtained 2-R-6-chloromethylenemidazo [2,1-b] [1,3,4] thiadiazole (R= CH 3- and C 6 H 5 CH 2-). Also search the nucleophilic reaction of atom of halogen with various amines and describing IR-spectrum characteristics of obtained compounds.
Key words: 2-methyl- and 2-benzyl-6-chloromethylenemidazo [2,1-b] [1,3,4] thiadiazoles, absorption bands, difficult to identify compounds , oscillation frequency.
Сведения об авторах:
Рахмон Охонович Рахмонов - кандидат химических наук, заведующий лабораторией ХГС Института химии им. В.И. Никитина АНРТ, тел: 93-426-03-34.
Даврон Кутбидинович Саидов - старший преподаватель кафедры «Органической и биологической химии» ТГПУ им. С.Айни, тел:93-398-73-35.
Сироджиддин Гадоевич Бандаев - профессор кафедры «Органи-ческой и биологической химии» ТГПУ им. С.Айни, тел: 907-74-74-09.
Юлдош Ходжибаев - д.х.н., профессор, главный научный сотрудник лабораторией ХГС Института химии им. В.И. Никитина АН РТ, тел.: 900-47-69-69.
Information about authors:
Rahmon Okhonovich Rakhmonov - is Candidate of Chemistry, the head of the laboratory of HGS of Institute of chemistry of V.I. Nikitin of AN of RT, ph. 93-426-03-34.
Davron Kutbidinovich Saidov is the senior teacher of department of "Organic and biological chemistry" of TGPUof S. Ayni, тел:93-398-73-35.
Sirodzhiddin Gadoyevich Bandayev is professor of department of "Organic and biological chemistry" of TGPU of S. Ayni, ph. 907-74-74-09.
Yuldosh Hodzhibayev - x. N, professor, chief researcher HGS laboratory of Institute of chemistry of V.I. Nikitin of AN of RT, ph.: 900-47-69-69.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФАЗОВЫХ РАВНОВЕСИЙ СИСТЕМЫ К^/SO 4,CO 3-H 2 O ПРИ 0 0 С
Худоёрбекова З.П., Солиев Л.
Таджикский государственный педагогический университет имени С.Айни
Четырёхкомпонентная взаимная система ^Ca//SO 4,CO 3-Н 2 O является составной частью более сложной шестикомпонентной системы ^Ca//SO 4,CO 3,HCO 3,F-H 2 O, закономерности фазовых равновесий в которой определяют условия галургической переработки полиминерального природного и технического (отходы производства) сырья, содержащих сульфаты, карбонаты, гидрокарбонаты, фториды калия и кальция.
Вместе с тем, как показывает анализ литературы [1], система ^Ca//SO 4,CO 3-Н 2 O при 0 0 С никем не исследована. В настоящей работе приводятся результаты исследования данной системы методом трансляции при 0 0 С. Раньше она была исследована методом трансляции при 250 С. Метод трансляции базируется на принципе совместимости элементов строения частных n компонентных и общей n+1 компонентной систем в одной диаграмме [3]. Согласно методу трансляции, при увеличении компонентности системы с n до n+1 элементы строения n-компонентной системы увеличивают свою размерность на единицу и трансформируются (нонвариантные точки превращается в моновариантные кривые, моновариантные кривые - в дивариантные поля и т.д.). Трансформированные элементы строения n-компонентных систем транслируются (переносятся) на уровень n+1 компонентного состава и взаимно пересекаясь (согласно своим топологическим свойствам и правило фаз Гиббса) образуют элементы строения системы данного уровня компонентности. Более подробно применение метод трансляции для прогнозирования фазовых равновесий в многокомпонентных водно-солевых системах, рассмотрены в работах [4-6].
Для прогнозирования фазовых равновесий исследуемой системы методом трансляции необходимо знание фазовых равновесий в составляющих ее трёхкомпонентных системах:
К 2 SO 4-К 2 CO 3-Н 2 O; К 2 SO 4-CaSO 4-Н 2 O; К 2 CO 3-CaCO 3-Н 2 O; CaSO 4-CaCO 3-Н 2 O при 0 0 С.
Согласно литературных данных [7] первые три системы исследованы методом растворимости и для них, соответственно, установлены одна, две и три нонвариантные точки. Для последней трёхкомпонентной системы К 2 CO 3-CaCO 3-Н 2 O литературные данные отсутствуют. Если её строение принять как эвтоническое, т.е. содержащая одну
