CC BY
1911. Файзрахманов И.С., Шарипов А.Х. Получение нефтяных серосодержащих реагентов для гидрометаллургии. Уфа. 2000. 88 с.;
Faiyzrakhmanov I.S., Sharipov A.Kh. The obtaining oil sulfur containing reagents for hydrometallurgy. Ufa. 2000. 88 p. (in Russian).
12. Розен А.М., Муринов Ю.И., Никитин Ю.Е. // Радиохимия. 1972. Т. 14. Вып. 5. С. 754-755;
13. Rozen A.M., Murinov Yu.L, Nikitin Yu.E. // Radiokhi-miya. 1972. V. 14. N 5. P. 754-755 (in Russian).
УДК 544.354-128:539.266
О.В. Гречин*, П.Р. Смирнов**, В.Н. Тростин**
РЕНТГЕНОДИФРАКЦИОННОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ ХЛОРИДА
И НИТРАТА ЛАНТАНА
(*Ивановский государственный химико-технологический университет, ** Институт химии растворов им. Г.А. Крестова РАН) e-mail: [email protected]
Представлена интерпретация рентгенодифракционных данных для водных растворов хлорида и нитрата лантана в широкой области концентраций. Происхождение малоугловых максимумов интенсивности объясняется проявлением межионных расстояний, последовательно изменяющих вклады при разбавлении.
Ключевые слова: водные растворы лантанидов, структура, рентгенодифракционный анализ, малоугловые пики, функции радиального распределения
ВВЕДЕНИЕ
Растворы солей лантана до сих пор являются интенсивно изучаемыми объектами посредством разнообразных структурных методов. При этом, по сравнению с другими представителями лантанидного ряда, именно для растворов лантана имеется наибольшее количество публикаций. В основном, приводимые результаты касаются параметров ближнего окружения катиона. Из всей совокупности отчетов предварительно можно обозначить интервал значений координационного числа (КЧ) для иона лантана, располагающийся в пределах от восьми до двенадцати [1-9]. В тоже время следует отметить, что сформировалось статическое представление о модели его гидратного окружения, основанное на наиболее вероятном значении КЧ лантана, равным девяти, описываемой в виде тригональной тригранецентрирован-ной призмы, при этом расстояния от иона до вершинных и экваториальных молекул воды различны [10-14].
Отмечаемой особенностью в первичных рентгенодифракционных данных на растворах лантанидов, и лантана в частности, является нали-
чие максимумов интенсивности в области малых углов рассеяния (до 10 нм-1), так называемых предпиков [11,13,15]. Проявление таких пиков отражает сравнительно дальнюю упорядоченность в растворах. Для оценки расстояний предполагаемых взаимодействий, исходя из положения предпиков, ранее была предложена формула Я=7.725/8 (1) [13]. Несмотря на проводимые попытки интерпретации этих максимумов, природа их окончательно не выяснена. Задача, поставленная в данной работе, в первую очередь, состояла в исследовании причин проявления предпиков в дифракционных картинах водных растворов лантана с двумя структурно различными анионами на основе динамики их преобразования в зависимости от концентрации.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Близкие к насыщению при 25°С растворы хлорида и нитрата лантана ^аС1313.38Н20 и Ьа(К03)3 12.98Н20) готовились растворением кристаллогидратов квалификации "х.ч." в подкисленных (0,1 М) растворах соответствующих кислот с целью подавления гидролиза по катиону.
Более разбавленные растворы мольных соотношений соль : вода, равных 1:20, 1:40, 1:80, 1:120 готовились путем последовательного разбавления. Состав всех указанных растворов контролировался в соответствие с известными зависимостями их плотности от концентрации [16, 17].
Рентгенодифракционный эксперимент был проведен на дифрактометре Bruker D8 Advance с использованием Мо-^а-излучения (^=0,07107 нм), монохроматизированного циркониевым /У-фильт-ром, в диапазоне углов 4-130° (20) с шагом 0,103° по рентгенооптической схеме Брегга - Брентано. Для съемки растворов использовались специально выполненная глубокая кювета и регулируемый свинцовый экран, установленный над свободной поверхностью жидкости, что позволило удерживать проекцию падающего излучения при малых углах в границах кюветы и отсечь сопутствующее паразитное рассеяние. Интенсивность рассеяния от образцов регистрировалась позиционно-чувстви-тельным детектором VANTEC-1 (Bruker). Первичные экспериментальные данные сглаживались в программе Origin 7.5 посредством FFT-фильтра-ции [18], исправлялись на фон и поглощение в образце. При расчете функций радиального распределения атомно-электронной плотности (ФРР), выражаемых в виде RDF=47ir2(p - р0), использовался математический аппарат, реализованный в алгоритме программного пакета KURVLR [19].
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
На рис. 1,2 представлены экспериментальные зависимости интенсивности рассеяния рентгеновского излучения в растворах лантана от значения волнового вектора .v=47rsin©//. (2) (кривые интенсивности - КИ). Детальное рассмотрение этих зависимостей позволяет говорить о том, что КИ высококонцентрированных растворов сильно отличаются от КИ разбавленных растворов, что, естественно, отражает принципиальные изменения в структуре растворов, происходящие при разбавлении. При этом для зависимостей рассеяния разбавленных растворов обоих солей (соотношений 1:80 и 1:120) отмечается близкое подобие форм, обусловленное проявлением собственной структуры растворителя. В тоже время зависимости рассеяния для растворов с мольными соотношениями 1:40, а точнее перераспределение интенсивности в пиках, можно рассматривать как свидетельство граничного перехода от структур с недостатком растворителя к структуре разбавленных растворов.
Особый интерес в представляемых кривых заслуживают их начальные участки, а точнее предпики, располагающиеся в области малых уг-
лов рассеяния. Для растворов хлорида лантана при их разбавлении от состояния насыщенного раствора до соотношения 1:40 отмечается смещение положения предпиков к меньшим значениям (от 9.50 до 8,23 нм-1), а при дальнейшем разбавлении их деградация до слабо выраженного плеча на левом склоне КИ со смещением к большим угловым значениям. Следует сказать, что факт смещения предпиков в сторону малых углов для растворов галогенидов лантана отмечался и ранее [11, 13]. Причину проявления предпиков в картинах рассеяния авторы объясняли устойчивыми межка-тионными взаимодействиями. В этом контексте наблюдаемый малоугловой сдвиг вписывался в логику увеличения расстояний катион - катион с ростом содержания воды. В то же время указывается на малую вероятность внутрисферной ассоциации катиона с ионом хлора [20-22]. В отношении интерпретации проявления предпиков на КИ высококонцентрированных растворов наше мнение в общих чертах совпадает с проводимыми ранее объяснениями. В данном случае имеет смысл говорить о некоторой псевдопериодичности распределения катионов и удерживаемого ими координационного окружения из молекул воды и ани-
4
-1
S, нм
Рис. 1. Экспериментальные зависимости интенсивности рассеяния рентгеновского излучения в растворах хлорида лантана мольных соотношений 1:13.38 (1), 1:20 (2), 1:40 (3), 1:80 (4), 1: 120 (5) от значения волнового вектора s. Кривые последовательно смещены на величину 104 имп./сек Fig. 1. Experimental dependences of x-ray scattering intensities in aqueous solutions of lanthanum chloride of molal ratios 1:13.38 (1), 1:20 (2), 1:40 (3), 1:80 (4), 1:120 (5) on wave vector s. Curves are consequently shifted on 104 imp/s
W10
имп/с
20
40
60
-1
80 100 120
Рис. 2. Экспериментальные зависимости интенсивности рассеяния рентгеновского излучения в растворах нитрата лантана мольных соотношений 1:12.98 (1), 1:20 (2), 1:40 (3), 1:80 (4), 1: 120 (5) от значения волнового вектора s. Кривые последовательно смещены на величину 104 имп./сек Fig. 2. Experimental dependences of x-ray scattering intensities in aqueous solutions of lanthanum nitrate of molal ratios 1:12.98 (1), 1:20 (2), 1:40 (3), 1:80 (4), 1:120 (5) on wave vector s. Curves are consequently shifted on 104 imp/s
онов в структуре раствора, определяемого, в первую очередь, дефицитом растворителя. Ограниченная возможность для формирования полных гидратных оболочек у анионов позволяет рассматривать их как составные части комплексов катионов, достаточно жестко зафиксированных в определенных положениях на уровне вторых координационных оболочек катионов. Сравнительно узкая форма предпиков свидетельствует о том, что расстояния типа катион-катион и анион-анион имеют близкие значения. При этом естественно ожидаемые, но имеющие меньшие расстояния, катион-анионные взаимодействия находят отражение во вторых пиках на КИ наиболее концентрированных хлоридных растворов.
Наблюдаемое вырождение предпиков до незначительного плеча на КИ разбавленных хло-ридных растворов и их смещение свидетельствует о значительном разбросе в межионных расстояниях. Наряду с усиливающимся проявлением сеточной структурной составляющей воды, вокруг ионов (как катионов, так и анионов) формируются полногидратные окружения. При этом в силу большего стехиометрического соотношения анио-
нов по отношению к катионам межанионные расстояния имеют значительно меньшие величины, по сравнению с межкатионными. Поэтому, в силу большей межанионной составляющей в интегральную интенсивность, происходит перетяжка максимумов предпиков к большим значениям s.
При подробном рассмотрении экспериментальных КИ растворов нитрата лантана следует отметить, что незначительное смещение пред-пика в меньшую сторону наблюдается лишь для раствора с соотношением 1:20, по сравнению с насыщенным раствором (от 9,66 до 9,35 нм-1). Далее по мере разбавления наблюдается смещение положения предпиков в большую сторону (до 10,93 нм-1 для раствора соотношения 1:120), с соответствующим уменьшением их высоты. Характер подобного смещения недостаточно ясно подтверждает концепцию о преобладающих вкладах в рассеяние от межкатионных расстояний, по сравнению с хлоридными растворами. В тоже время слабый перегиб слева у предпика на КИ раствора 1:40 может свидетельствовать о проявлении меж-катионной компоненты. Еще одной отмечаемой деталью являются более широкие основания предпиков для нитратных систем по сравнению с хлоридными. Очевидно, что в данном случае причину подобного наблюдения следует искать в особенностях встраивания нитратного иона в образуемые структуры, обусловленных плоскотреугольным строением этого иона. В частности, из выводов ряда публикаций относительно межионного взаимодействия в лантан-нитратных водных растворах [21,23-26] следует, что в данных системах наличествуют контактные катион-анионные пары. Имеется мнение о наличии в составе кати-онных комплексов от одного до двух нитратных ионов, координированных как в моно-, так и в би-дентатном вариантах [25]. Естественно, что по сравнению с хлоридными растворами структура катионных комплексов в высококонцентрированных нитратных системах представляется более сложной в своей неоднозначности.
От качественного рассмотрения КИ перейдем к интерпретации полученных функций радиального распределения.
На ФРР высококонцентрированных нитратных растворов (рис. 3) первый слабовыделяю-щийся максимум отмечается при 0.125 нм. Его происхождение связывается только с проявлением расстояний N-0 в структуре нитратного иона [27, 28]. К сожалению, следующий за ним максимум при 0.265 нм (для растворов высоких концентраций) и смещающийся при разбавлении до 0.275 нм, исходя из несимметричности его формы, является многосоставным. Данный максимум фор-
5
0
S, нм
мируется вкладами от расстояний О(КО3~)-О(КО3~) в структуре нитратного иона (~0.21-0.22 нм), расстояний La3+-0(H20) и, возможно, La3+-O(NO3-) в первой координационной оболочке катиона (~0.25-0.26 нм), расстояний 0(Шз-)-0(Н20) и N(N03-)-0(H20) в ближайшем окружении аниона (~0.28 и ~0.32-0.34 нм), а также ближайших расстояний 0(Н20)-0(Н20) (~0.27-0.29 нм). По этой причине представляется затруднительным физически обоснованно выделить значения координационных чисел ионов и расстояний взаимодействий в их первых координационных оболочках. Третий максимум ФРР при 0.47 нм, не изменяющий положения, отражает расстояния взаимодействий ионов (как катионов, так и анионов) с их вторыми координационными оболочками. Кроме прочего, по мере разбавления и, соответственно, проявления собственной структуры воды в него вкладываются расстояния, образованные ребрами тетраэдрических фрагментов в сетке растворителя. В проявлении уширенной группы с максимумами при 0.67-0.70 нм, имеющей явно сложный состав по типам межчастичных расстояний, в качестве одной из составляющих мы усматриваем отражение расстояний катион-катион. В этой же области следует ожидать и расстояния межанионных взаимодействий.
4л г Со-р.)
50 -
-50-
0.2
0.4 0.6 r, нм
0.8
1
1.0
Рис. 3. Функции радиального распределения водных растворов нитрата лантана мольных соотношений 1: 12.98 (1), 1:20 (2), 1:40 (3), 1:80 (4), 1:120 (5). Кривые последовательно смещены на величину 50 единиц Fig. 3. Radial distribution functions of aqueous solutions of lanthanum nitrate of molal ratios 1:12.98 (1), 1:20 (2), 1:40 (3), 1:80 (4), 1:120 (5). Curves are consequently shifted on 50 units
Следует сделать замечания по поводу формализма предлагавшейся формулы (1). При ее использовании в отношении насыщенных растворов и растворов соотношений 1:20 получаем ориентировочные значения 0.80-0.81 и 0.83 нм. Величины определяемых этой формулой предположительных межкатионных расстояний в действительности не находят удовлетворительного соответствия с областями электронной плотности на функциях радиального распределения в области от 0.8 - 0.95 нм. К тому же эти области выражены недостаточно интенсивно, чтобы предполагать отражение ими взаимодействий между такими интенсивными рассеивателями излучения, как ионы лантана. В тоже время при сопоставлении КИ насыщенных растворов с расчетными образами дифрактограмм соответствующих солей, кристаллизующихся в триклинной сингонии [29,30], отмечается, что положение отмечаемых предпиков КИ в целом совпадают с наиболее интенсивными линиями дифрактограмм. Происхождение данных линий определяется отражением от кристаллографических плоскостей ((110), (0-11) в LaQ3•7H2O и (1-10) в La(NO3)•6H2O), образованных ионами лантана. Межплоскостные расстояния, определяемые ими, составляют, соответственно, для хлорида 0.680 и 0.665 нм и 0.670 нм для нитрата, то есть эти значения попадают в области повышенной электронной плотности, наблюдаемые на функциях радиального распределения. Из данного наблюдения напрашивается вывод о том, что более реалистичные оценки межкатионных расстояний, исходя из положения предпиков, следует производить с привлечением формулы Вульфа -Брегга.
ФРР хлоридных растворов лантана представлены на рис. 4. Так же, как и для ФРР нитратных систем, имеющиеся на них группы максимумов рассматриваются нами как многосоставные. Первый максимум при 0.265 нм для насыщенного раствора и закономерно смещающийся до 0.280 нм при конечном разбавлении ответственен за два типа взаимодействий в ближайшем окружении ионов: La3+-0(H20) (~0.25-0.27 нм), СГ-0(Н20) (~0.31-0.32 нм). Также в его состав входят расстояния прямых контактов 0(Н20)-0(Н20) (~0.29-0.31 нм). Второй максимум ФРР, имеющий тенденцию смещения от 0.490 до 0,470 нм с разбавлением, возможно приписать расстояниям взаимодействий ионов со вторыми координационными оболочками. В случае высококонцентрированных растворов для ионов лантана состав таких оболочек следует рассматривать состоящими, как из молекул воды, так и из хлоридных ионов. Смещение данного пика влево определенно связано с
0
5
0
4
0
3
0
2
0
0
усиливающимся проявлением тетраэдрической упорядоченности воды. Как уже обсуждалось выше, наблюдаемые группы максимумов с основаниями в области ~0.6-0.8 нм можно соотнести с проявлением вклада от межкатионных расстояний. Двугорбая форма пиков, реализуемая с разбавлением, косвенно указывает на проявление межионных составляющих. Кроме прочего, сопоставление ФРР более разбавленных растворов с ФРР для чистой воды, на которой отмечается избыток электронной плотности в этой области, позволяет предположить, что в данных пиках присутствует и структурная составляющая воды.
r, нм
Рис. 4. Функции радиального распределения водных растворов хлорида лантана мольных соотношений 1:13.38 (1), 1:20 (2), 1:40 (3), 1:80 (4), 1:120 (5). Кривые последовательно смещены на величину 50 единиц Fig. 4. Radial distribution functions of aqueous solutions of lanthanum chloride of molal ratios 1:13.38 (1), 1:20 (2), 1:40 (3), 1:80 (4), 1:120 (5). Curves are consequently shifted on 50 units
Областям со сравнительно невысокой электронной плотностью, располагающихся на ФРР в пределах 0.8-1.0 нм, не находится достаточно логичного объяснения.
Подводя итог, можно сказать, что природа малоугловых пиков на КИ определяется совокупностью межионных расстояний, дающих различные вклады в предпики в зависимости от разбавления. Для высококонцентрированных растворов псевдопериодическое распределение катионных комплексов определяет превалирующий вклад от межкатионных расстояний. При разбавлении растворов вследствие образования ионами полногид-ратных оболочек и локального проявления струк-
туры растворителя межкатионная составляющая размывается усиливающимися вкладами от межанионных и водных взаимодействий. Исходя из этого, оценка межкатионных расстояний возможна лишь для высококонцентрированных растворов.
ЛИТЕРАТУРА
1. Smith L.S., Wertz D.L. // J. Am. Soc. 1975. V. 97. N 9.
P. 2365-2368.
2. Smith L.S., Wertz D.L. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1977. V. 39. N 1. P. 95-98.
3. Johanson G., Wakita H. // Inorg. Chem. 1985. V. 25. N 19.
P. 3047-3052.
4. Habenschuss H., Spedding F.H. // J. Chem. Phys. 1979. V. 70. N 8. P. 3758-3763.
5. Grigoriew H., Siekierski S. // J. Phys. Chem. 1993. V. 97. N 20. P. 5400-5402.
6. Meier W., Bopp Ph., Probst M.M., Spohr E., Lin J.I. // J. Phys. Chem. 1990. V. 94. N 11. P. 4672-4682.
7. Solera J.A., Garcia J., Proietti M.G. // Phys. Rev. B. 1995. V. 51. N 5. P. 2678-2686.
8. Ishiguro S.-I., Umebayashi Y., Kato K., Takahashi R., Ozutsumi K. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1998. V. 94. N 24. P. 3607-3613.
9. Allen P.G., Bucher J.J., Shuh D.K., Edelstein N.M.,Craig I. // Inorg. Chem. 2000. V. 39. N 3. Р. 595-601.
10. Näslund J., Lindqvist-Reis P., Persson I., Sandström M. // Inorg. Chem. 2000. V. 39. N 18. P. 4006-4011.
11. Alves Marques M., Caba^o I.M., de Barros Marques M.I., Gaspar A.M., de Morais C.M. // J. Phys.: Condens. Matter. 2001. V. 13. N 20. P. 4367-4385.
12. Anderson A.J., Jayanetti S., Mayanovic R.A., Bassett W.A., I-Ming Chou // Am. Mineralogist. 2002. V. 87. P. 262-268.
13. Дорош А.К. Структура конденсированных систем. Львов: Вища школа. 1981. 176 с.;
Dorosh A.K. Structure of condensed systems. L'vov: Vish-cha shkola. 1981. 176 p. (in Russian).
14. Persson I., D'Angelo P., De Panfilis S., Sandström M., Eriksson L. // Chem. Eur. J. 2008. V. 14. P. 3056-3066.
15. Гречин О.В., Смирнов П.Р., Тростин В.Н. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2011. Т. 54. Вып. 6. С. 42-45; Grechin O.V., Smirmov P.R., Trostin V.N. // Izv.Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2011. V. 54. N 6. P. 42-45 (in Russian).
16. Spedding F.H., Saeger V.W., Gray K.A., Boneau P.K., Brown M.A., DeKock C.W., Baker J.L., Shiers L.E., Herman O.W., Habenschuss A. // J. Chem. Eng. Data. 1975. V. 20. N 1. P. 72-81.
17. Spedding F.H., Shiers L. E., Brown M.A., Derer J.L., Swanson D.L., Habenschuss A. // J. Phys. Chem. 1975. V. 79. N 11. P. 1087-1096.
18. Johansson G., Sandström M. // Chem. Scr. 1973. V. 4. N 5. P. 195.
19. Mundy W.C., Spedding F.H. // J. Chem. Phys. 1973. V. 59. N 5. P. 2183-2190.
20. Reuben J. // J. Phys. Chem. 1975. V. 79. N 20. P. 21542157.
21. McCain D.C. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1980. V. 42. N 8. P. 1185-1188.
22. Rinaldi P.L., Khan S.A., Choppin G.R., Levy G.C. // J. Am. Chem. Soc. 1979. V. 101. N 5. P. 1350-1351.
23. Yaita T., Ito D., Tachimori S. // J. Phys. Chem. B. 1998. V. 102. N 20. P. 3836-3891.
24. Kanno H., Hiraishi J. // J. Phys. Chem. 1984. V. 88. N 13. P. 2787-2792.
25. Волейшене Б., Волейшис А., Яронис Э. // Науч. труды вузов Литов. ССР. Ультразвук. 1978. Т. 10. С. 69-72; Voleiyshene B., Voleiyshis A., Yaronis E. // Nauch. Trudy Vuzov Litov. SSR. Ultrazvuk. 1978. V. 10. P. 69-72 (in Russian).
26. Валеев А.Х., Смирнов П.Р., Тростин В.Н., Крестов Г.А.
// ЖФХ. 1988. Т. 62. № 2. С. 352-356;
Valeev A.K., Smirnov P.R., Trostin V.N., Krestov G.A. //
Zhurn. Phys. Khimii. 1988. V. 62. N 2. P. 352-356 (in Russian).
27. Vchirawongkwin V., Kritayakornupong C., Tongraar A., Rode B.M. // J. Phys. Chem. B. 2011. V. 115. P. 1252712536.
28. Pattern 01-084-2192. PDF-2 Database. Release 2008. ICDD.
29. Pattern 00-022-1126. PDF-2 Database. Release 2008. ICDD.
НИИ Термодинамики и кинетики химических процессов , кафедра неорганической химии
УДК 543.57
В.В. Ясинецкий, В.А. Огородников, Ю.В. Матвейчук
ИЗУЧЕНИЕ ТЕРМИЧЕСКОГО РАЗЛОЖЕНИЯ ГИДРОКСОСОЕДИНЕНИЙ ЦИНКА
(Могилевский государственный университет продовольствия) e-mail: [email protected]
Термолиз гидроксокарбоната, аморфного и кристаллического гидроксидов цинка исследован методами ТГ/ДТА, ДСК и дополнительно - методом ИК-Фурье-спектроскопии. Определены минимальные температуры разложения, величины тепловых эффектов, что имеет практическое значение при разработке способов получения оксидов цинка.
Ключевые слова: гидроксид цинка, гидроксокарбонат цинка, ИК-Фурье-спектроскопия, термогравиметрия, калориметрия
ВВЕДЕНИЕ
Оксид цинка находит применение в качестве катализатора, в керамике, косметической, шинной, лакокрасочной промышленности, электронике, оптике и др. Одним из основных способов получения оксида цинка является термолиз его оксалата, карбоната, гидроксокарбоната, что обусловливает интерес к условиям их термического разложения [1-3]. При выборе варианта регенерации цинка из отходов промышленных производств в качестве исходного соединения для получения оксида цинка может быть его гидроксо-карбонат. Предлагаемый нами способ регенерации цинка может быть изменен на конечных стадиях и 2пО можно получать не только из гидроксокарбо-ната, но и из аморфного либо кристаллического гидроксидов [4, 5].
В литературе недостаточно данных по термическому анализу аморфного и кристаллического гидроксидов цинка. Имеющиеся результаты по температурам разложения гидроксосоединений неоднозначны [6-8], а для аморфного гидроксида практически отсутствуют. В [6] сказано, что аморфный гидроксид цинка превращается в оксид
при температуре красного каления. Для практики важно определение минимальных температур разложения гидроксосоединений, поскольку в некоторых способах оксид цинка получают из гидро-ксосульфата при температурах 900-950°С. С целью снижения температуры обжига осадок гидроксосульфата обрабатывают раствором карбоната или гидрокарбоната аммония с получением гидроксокарбоната цинка, что позволяет снизить температуру обжига до 750°С [8]. Кроме того, практически отсутствуют данные о величинах тепловых эффектов разложения аморфного и кристаллического гидроксидов. Известно, что теплота реакции разложения гидроксокарбоната цинка составляет 127,9 кДж/моль [9].
Цель настоящей работы - определение минимальных температур разложения, величин тепловых эффектов и описание кривых ТГ/ДТА, ДСК гидроксосоединений цинка.
МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
Для исследований применяли синтетические образцы гидроксидов, полученных по методике [6]. В раствор, содержащий 2,8 г КОН в 50 мл
