CC BY
12УДК 665.3
Герайбейли С.А., докторант Азербайджанского государственного университета
нефти и промышленности (Баку,Азербайджан)
ПРИМЕНЕНИЕ МЕТОДА ЭКСТРАКТИВНОЙ СПЕТКРОФОТОМЕТРИИ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ИОНОВ КОБАЛЬТА
Аннотация. В представленной статье приведены результаты исследований в области применения метода экстрактивной спектрофотометрии для определения ионов кобальта. Показаны основные экстрагенты, используемые в этом методе, а также факторы, оказывающие влияние на чувствительность и избирательность метода.
Ключевые слова: ионы меди, спектрофотометрия, экстракция, реагенты экстрагирования, предел обнаружения, воспроизводимость метода
Для определенеия ионов кобальты в различных образцах используются различгые аналитические методы, среди которых наибольшее применение находит метод экстрактивной спеткрофотометрии. В этой работе показаны результаты исследований в области использования метода экстрактивной спектрофотометрии для поределения ионов кобальта.
Так, в работе [1] реакцию комплексообразования кобальта с 1-(5-бензил-2-тиазолил)-азо-2-нафтолом исследовали экстракционно-фотометрическим методом. Разработана новая экстракционно-фотометрическая методика определения кобальта с использованием 1-(5-бензил-2-тиазолил)-азо-2-нафтола после экстракции в толуол (т мин (Со) = 2,0 мкг). Найден способ устранения влияния ионов № (II). Разработанная методика была апробирована на реальном объекте.
Разработан и сопоставлен с атомно-абсорбционной спектрометрией (ААС) экстракционно-спектрофотометрический метод определения кобальта в почвах с применением хлорида йода нитротетразола (ИНТ) [2]. Исследуемый метод характеризуется экспрессивностью, селективностью и удовлетворительной точностью.
Разработан новый метод определения кобальта методами дисперсионного жидкостно-жидкостного микроэкстракционного концентрирования и пламенной атомно-абсорбционной спектрометрии [3]. В предлагаемом подходе в качестве хелатирующего агента использовали 1,5-бис(ди-2-пиридил)метилентиокарбогидразид (DPTH), а в качестве экстракционно-диспергирующих растворителей выбрали хлороформ и этанол. Изучены и оптимизированы некоторые факторы, влияющие на эффективность извлечения кобальта и его последующее определение, в том числе тип и объем экстракционно-диспергирующего растворителя, рН раствора пробы, концентрация хелатирующего агента и время экстракции. В оптимальных условиях был достигнут коэффициент концентрирования 8. Предел обнаружения кобальта составил 12,4 нг/мл, относительное стандартное отклонение (СКО) -3,42 % (п = 7, c = 100 нг/мл). Метод был успешно применен для определения кобальта в пищевых продуктах, образцах окружающей среды и воды.
Возможность использования 5-(4-гидроксибензилиден)-2,4-тиазолидиндиона (Ь) для фотометрического определения кобальта (II) изучено в работе [4]. Дихлорметан, хлороформ и углерода тетрахлорид были лучшими экстрагентами. При однократной экстракции хлороформом извлекается 97,6% кобальта. Комплекс кобальта (II) экстрагируют хлороформом в диапазоне рН 4,2-5,5. Максимальный аналитический сигнал при комплексообразовании кобальта с Ь наблюдается при 528 нм. Молярный коэффициент поглощения 3,22*104. Соотношение компонентов в комплексе Со:Ь = 1:2. Экстракт комплекса кобальта претерпевает основной закон светопоглощения при концентрации 0,25-
16 мкг/мл. По результатам спектрометрического фотометрического исследования кобальта (II) С L метод был разработан для определения кобальта в различных объектах.
Разработан метод спектрофотометрического определения микроколичеств Co(II), Ni(II), Cu(II), Pd(II), Ru(III) и Mo(VI) с использованием изоамилксантогената натрия в качестве реагента после адсорбции их ксантогенатным комплексом на микрокристаллическом нафталине [5]. Метод был применен для определения ионов этих металлов в различных сплавах и в образце окружающей среды (зольная пыль).
Предложены оптимизированные и валидированные спектрофотометрические методы определения железа и кобальта по отдельности и одновременно [6]. 2-гидрокси-1-нафтальдегид-п-гидроксибензогидразон (HNAHBH) реагирует с железом (II) и кобальтом (II) с образованием красновато-коричневого и желтого цвета [Fe (II)-HNAHBH] и [Co (II)-HNAHBH] комплексов соответственно. Максимальное поглощение этих комплексов было обнаружено при 405 нм и 425 нм соответственно. Для [Fe(II)-HNAHBH] закон Бера выполняется в диапазоне концентраций 0,055-1,373 мкг/мл с пределом обнаружения 0,095 мкг/мл и молярным коэффициентом поглощения 8, 5,6 х 104. л/моль см-1. Комплекс [Co(II)-HNAHBH] подчиняется закону Бера в диапазоне концентраций 0,118-3,534 мкг/мл с пределом обнаружения 0,04 мкг/мл и молярной абсорбционной способностью 8 2,3 х 104 л/моль см-1.
Разработан высокочувствительный и простой метод концентрирования и определения следовых количеств кобальта в природных водах и почвах методом спектроскопии диффузного отражения [7]. Метод основан на применении нового сорбента-силикагеля, последовательно модифицированного полигексаметиленгуанидином и натриевой солью 2-нитрозо-1-нафтол-4-сульфокислоты (нитрозо-Ы-соль). Определены оптимальные условия твердофазной экстракции кобальта (II): время перемешивания, рН и объем раствора, поверхностная концентрация реагента. При сорбции образуются интенсивно окрашенные комплексы кобальта (III) с нитрозо-Ы-солью, имеющие полосу в спектре диффузного отражения с максимумом при 530 нм. Разработан сорбционно-фотометрический метод определения кобальта непосредственно в фазе сорбента по окраске его комплекса с нитрозо-N-солью методом спектроскопии диффузного отражения. Линейность калибровочной кривой зависела от поверхностной концентрации нитрозо-Ы-соли. Для поверхностной концентрации нитрозо-Ы-соли 2,8 мкмоль/г линейность сохранялась в диапазоне концентраций 0,05-5,0 мкг Со на 0,100 г сорбента или 0,005-0,50 мкг/мл, если сорбцию проводили из 10 мл раствора. По мере уменьшения поверхностной концентрации реагента диапазон линейности градуировочной кривой сужался. Предел обнаружения рассчитывался как 0,01 мкг на 0,100 г сорбента (или 1 нг/мл при сорбции из 10 мл раствора) и не зависел от поверхностной концентрации реагента. Метод применен для определения кобальта в природных водах и почвах.
В работе [8] предложена процедура многокоммутируемого проточного анализа для спектрофотометрического определения кобальта в пресной воде с использованием приборной установки уменьшенных размеров и повышенной экономической эффективности. Метод основан на каталитическом действии Со(П) на окисление Тирона пероксидом водорода в щелочной среде с образованием комплекса, поглощающего излучение при 425 нм. Фотометрическое обнаружение было выполнено с использованием самодельного фотометра на основе светодиодов (LED), предназначенного для использования проточной кюветы с длиной оптического пути 100 мм для повышения чувствительности. После выбора адекватных значений переменных проточной системы соблюдение закона Бера-Ламберта-Бугера наблюдалось для концентраций стандартных растворов в диапазоне 0,13-1,5 мкг/л Со(П). Другие полезные функции, включая относительное стандартное отклонение 2,0% (n = 11) для образца с 0,49 мкг/л Co(II), предел обнаружения 0,06 мкг/л Co(II) (n = 20), была достигнута аналитическая частота 42 определения проб в час и образование отходов 1,5 мл на определение.
В статье [9] описан простой, быстрый и недорогой способ приготовления нового биосорбента на основе модификации волокон мисвака NaOH (AT-Miswak-F). Синтезированный сорбент АТ-Мисвак-Ф был использован в качестве эффективного сорбента для извлечения и концентрирования ионов металлов группы железа из различных проб воды. В этом исследовании было установлено, что ионы Fe(III), Co(II) и Ni(II) полностью извлекаются (100%) в диапазоне рН 3-7 и скорости потока 0,3-2,0 мл /мин. Также сорбционная емкость АТ-Мисвак-Ф по Fe(III), Co(II) и Ni(II) составляет 0,54, 0,24 и 0,15 ммоль/г соответственно. Равновесие лучше всего описывалось моделью изотермы Фрейндлиха ( R 2 = 0,793), а начальные константы скорости составляли 0,077, 0,054 и 0,035 ммоль/г мин-1 соответственно. В оптимизированных условиях метод показал предел обнаружения 1,4, 2,8 и 2,1 нг / мл для ионов Fe(III), Co(II) и Ni(II) в пробах воды с относительными стандартными отклонениями 2,6% ( n = 4). Метод был успешно применен для определения ионов Fe(III), Co(II) и Ni(II) в пробах морской, грунтовой и загрязненной воды.
Сообщается [10], что железо, кобальт и медь - это металлы, которые вместе появляются во многих реальных образцах, как природных, так и искусственных. Разработан классический одномерный мицеллярный колориметрический метод определения этих ионов металлов.
Организованные молекулярные ансамбли, такие как мицеллы, используются в спектроскопических измерениях из-за их возможного воздействия на интересующие системы. Способность мицеллярных систем растворять малорастворимые или даже очень нерастворимые комплексы и/или лиганды использовалась для повышения аналитических качеств данных методов. Способность мицелл растворять комплексы в водных растворах может устранить необходимость в неводной стадии экстракции в данном анализе.
Одновременное определение Fe, Co и Cu проводили в виде 1 -нитрозо-2-нафтоловых комплексов в присутствии водного раствора НПАВ Тритон-Х100. Разработан метод частичной многомерной калибровки методом наименьших квадратов для анализа тройных смесей Fe, Co и Cu. Для отдельных определений были получены соответственно молярная абсорбционная способность и предел обнаружения. Суммарная относительная стандартная ошибка применения метода на синтетических образцах составила 2,02%. Предложенный метод также успешно применялся для определения Fe, Co и Cu в нескольких растворах синтетических сплавов.
Экстракцию по температуре помутнения использовали для предварительного концентрирования и одновременного спектрофотометрического определения никеля и кобальта после образования комплекса с 2-аминоциклопентен-1-дитиокарбоновой кислотой (ACDA) и последующего анализа на спектрофотометре с использованием Triton X-114 в качестве поверхностно-активного вещества [11]. Были оптимизированы параметры, влияющие на фазу разделения и процесс детектирования. В оптимальных экспериментальных условиях (т.е. pH=5, 0,07 мМ ACDA, Triton X-114=0,25% (вес/объем)) калибровочные графики были линейными в диапазоне 20-500 и 20-200 мкг/л. с пределами обнаружения 10 и 7,5 мкг/л для Ni и Со соответственно. Метод был применен для определения Ni и Co в пробах природных и сточных вод с удовлетворительными результатами.
Cyanex 923 был предложен в качестве чувствительного аналитического реагента для
прямого экстракционного спектрофотометрического определения кобальта (II) [12]. Кобальт
(II) образует комплекс синего цвета с Cyanex 923 в органической фазе. Максимальное
поглощение комплекса измеряется при 635 нм. Закон Бера соблюдался в диапазоне 58,9 -
589,0 мкг кобальта. Рассчитанные молярная абсорбция и чувствительность по Сэнделлу
1 2
комплекса составляют 6,79*10920 л/моль см- и 0,088 мкг/ см соответственно. Было обнаружено, что природа экстрагированных частиц представляет собой Co(SCN)2x2S. Превосходная линейность со значением коэффициента корреляции 0,999 была получена для комплекса Co(II)-Cyanex 923. Стабильность и регенерация реагента (Cyanex
923) для повторного использования является основным преимуществом настоящего метода. Метод был успешно применен для определения кобальта в синтетических смесях, и было обнаружено, что фармацевтические образцы дают значения, близкие к реальным. Стандартные образцы сплавов, такие как высокоскоростные инструменты BCS 484 и 485, были испытаны на определение кобальта с целью проверки настоящего метода. Результаты предложенного метода сопоставимы с данными атомно-абсорбционной спектрометрии и оказались в хорошем согласии.
Предложен чувствительный и селективный спектрофотометрический метод для быстрого определена кобальта (II) с использованием 4-(6-нитро-2-бензотиазолилазо)резорцина (6-NO2BTAR) [13]. Реакция между 6-NO2BTAR и кобальтом (II) протекает мгновенно при pH 6,0, а абсорбция остается стабильной более 24 часов. Метод позволяет определение кобальта в диапазоне (1-8) мкг/мл с молярной абсорбционной способностью (4857.1) л/моль .см-1 и имеет предел обнаружения (0,2) мкг/мл при 458 нм. Точность (Я^^%<1%), а полученная точность была удовлетворительной. Предлагаемый метод может успешно применяться для определения кобальта в начинке.
В данной работе был разработан простой и быстрый метод определения кобальта в пробах витамина В12 и воды [14]. Процедура основана на предварительном концентрировании элемента с помощью дисперсионной жидкостной микроэкстракции ^КЬМЕ) и последующем обнаружении с помощью цифровой колориметрии изображений. ДМЭ проводили с трихлорэтиленом (экстракционный растворитель) и этанолом (диспергирующий растворитель). Элемент экстрагировали в виде комплекса с 2-(2-тиазолилазо)-п-крезолом (ТАК). Оптимальные условия работы были получены с помощью одномерной оптимизации. Изучаемыми переменными были рН, объем экстракционного растворителя и объем диспергирующего растворителя. В оптимальных условиях метод показал предел обнаружения 0,9 мкг/л и прецизионность (относительное стандартное отклонение) 4,0% для 25,0 мкг/л растворов кобальта. Методика применялась для определения кобальта в пробах витамина В12 и воды. Метод представляет собой простую, быструю и недорогую процедуру, представляющую собой прекрасную альтернативу определению кобальта в анализируемых образцах.
Ониевая система была классифицирована как простой метод экстракции растворителем с координацией и ассоциацией ионов, разработанный для объединения с экстракцией точки помутнения (CPE), чтобы стать более чувствительным, селективным, главным образом, быстрым и экологически чистым методом [15]. Также с его помощью выделяют и извлекают ^(П) для определения в реальных пробах. Спектрофотометрическое исследование для ониевых разновидностей ^ (II) показывает, что длина волны для максимального поглощения составляла 292 нм, оптимальные условия для максимальной эффективности экстракции составляли 10 ppm ^ (II) в присутствии 0,8 М HCl с использованием 1*10-4 М метилстеарата (МС) нагревание при 90°С в течение 15 мин. При наличии 0,6 мл неионогенного поверхностно-активного вещества TritonX-100. Это исследование направлено на то, чтобы показать электролит, эффект интерференции наряду со спектрофотометрическим определением ^ (II) в различных образцах, и оно имеет очень низкий предел обнаружения (О, L = 0,012 ppm), количественный предел L = 0,030 ppm) и (Бда/о = 0,017) в 3 ч/млн.
Применение метода экстрактивной спектрофотометрии также обсуждалось в работах [16-21].
Оптимизированы условия комплексообразования кобальта (II) с ГНТФ и Ам (ДФА и ТФА), такие как время образования комплекса (300 минут), рН среды (рН оп 3,6-5,2), избыток реактива и условия выполнения закона Бугера-Ламберта-Бера (0,06-20 мкг/5 мл). Исследованы спектральные характеристики комплекса (Х= 560-565 нм) и реагента ГНТФ (Х= 295 нм), которые показали высокую чувствительность и контраст (Х= 265-270 нм) и истинный молярный коэффициент (е= (3,4 -3,6)* 10 4) поглощения света. Мольное соотношение кобальт:агент определяют двумя методами; метод сдвига равновесия и метод
прямой линии Асмуса, и в обоих случаях состав Co:HNTPh:Am = 1:2:2. Показаны интервал подчинения закону Бугера-Ламберта-Бера (0,06-20 мкг/5 мл) и чувствительность по Сенделю 0,0111-0,0175 мкг/см . На основании полученных результатов и выявленных закономерностей разработана фотометрическая методика определения кобальта (II) с ГНТФ и Ам. Изучена избирательность разработанной методики. Разработанная методика применяется для анализа различных объектов, полученные результаты обрабатываются методом математической статистики [22].
Комплексообразование и жидкостно-жидкостная экстракция в системах, содержащих Co(II), 2-гидрокси-5-тиофенолы (НТР)-2-гидрокси-5-аминотиофенол (HATP) и 2-гидрокси-5-нитротиофенол (HATP), гидрофобные амины (Am) {2-(№,№диметиламинометил)-4-бромфенол (AP1) и 2-(К,№диэтиламинометил)-4-метилфенол (АР2)}, вода и хлороформ были исследованы в работе [23]. Установлены оптимальные условия для экстракции Со: рН, время экстракции, концентрации реагентов НТР и Am. Результаты показывают, что извлеченные виды могут быть представлена общей формулой (АмН^^о^ТР^], где Co находится в +2 окисленном состоянии, а НТР находится в депротонированной форме. Следующие ключевые константы и характеристики были установлены для обеих систем: константы экстракции (Kex), константы ассоциации (Р), константы равновесие (Keq), коэффициенты восстановления (R%), длины волн максимальной абсорбции (Xmax), молярной абсорбции, Чувствительность Sandell, интервалы приверженности Закон Бера, пределы обнаружения и пределы количественного определения. Ион-ассоциат с Am более стабилен и экстрагируемые (lgKex =12,84-13,68, lgP = 10,57-10,94, lgKeq = 5,3-5,9, R = 97,398,2 %). Закон Бера для системы с этим реагентом наблюдается в более широком интервал концентраций (0,5-100 мкг *5 см-3 Со) с более высокий молярный коэффициент поглощения (в' = 2,62-3,01 * 104 л/моль см-1 при W = 540-565 нм).
ЛИТЕРАТУРА
1. Tupys A. Extraction-photometric determination of cobalt using 1-benzyl-2-thiazolyl)-azo-2-naphthol / A. Tupys, O. Tymoshuk // Visnyk of the Lviv University. Series Chemistry.- 2013. -Vol. 54. - pp. 193-199.
2. Dospatilev L-K. Extraction-spectrophotometric determination of cobalt in soils by the application of iodine nitrotetrazole chloride (INT) / L-K. Dospatilev, N. Georgiyeva, A.I. Pavlov, Z. Yaneva // Trakia Journal of Sciences.- 2010. - Vol. 8, N 2, pp. 16-19.
3. Ojeda C. Determination of Cobalt in Food, Environmental and Water Samples with Preconcentration by Dispersive Liquid-Liquid Microextraction / C. Ojeda, F. Rojas, J-M. Cano-Pavon // AJAC. - 2013. - Vol. 3, N 2. - pp. 16-21.
4. Zalov A.Z. Extraction-photometric determination of cobalt (II) with 5- (4-Hydroxybenzylidene) -2,4- tiazolidindion in different objects / A.Z. Zalov, K.A. Kuliyev, S.M. Shiraliyeva, S.A. Mammadova // Journal of Pharmacognosy and Phitochemistry. - 2019. - Vol. 8, N 1. - pp. 2612-2616.
5. Malik A.K. Spectrophotometric Determination of Cobalt, Nickel Palladium, Copper, Ruthenium and Molybdenum Using Sodium Isoamylxanthate in Presence of Surfactants /A. K. Malik, K. Kaul, B. Lark, W. Faubel // Turk. J. Chem. - 2001. - Vol. 25. - pp. 99-105.
6. Devi V.A. Spectrophotometric Determination of Iron(II) and Cobalt(II) by Direct, Derivative, and Simultaneous Methods Using 2-Hydroxy-1-Naphthaldehyde-p-Hydroxybenzoichydrazone / V. Devi, K. Reddy // Inter. J. Anal. Chem. - 2012. - Vol. 20, N12. -pp. 9817-9858.
7. Didlukh-Shadrina S. Determination of Cobalt in Soils and Natural Waters Using Silica Gel Modified with Polyhexamethylene Guanidine and Nitroso-N-Salt / S. Didlukh-Shadrina, V.N. Losev, A.N. Mukhina, A.K. Trofimchuk // Journal of Chemistry EDUCATION Research and Practice . - 2018. - N2. - pp. 62-71.
8. Magalhaes T.A Sensitive Photometric Procedure for Cobalt Determination in Water Employing a Compact Multicommuted Flow Analysis System / T. Magalhaes, B. Reis // Applied Spectrosc. - 2017. - Vol. 71, N 9. - pp. 2154-2163.
9. Moawed E.A. Determination of iron, cobalt and nickel ions from aqueous media using the alkali modified miswak / E.A. Moawed, M. El-Ghamry, M. El-Hagrasy, F. El-Shahat // Journal of the Association of Arab Universities for Basic and Applied Sciences. - 2017. - Vol. 23. - pp. 4351.
10. Abdollahi H. Simultaneous Spectrophotometry Determination of Iron, Cobalt and Copper by Partial Least-Squares Calibration Method in Micellar Medium / H. Abdollahi, M. Panahi, M. Khoshayandi // Iranian Journal of Pharmaceutical Research. - 2010. - Vol. 57. -pp. 123-127.
11. Safavi A. Cloud point extraction, preconcentration and simultaneous spectrophotometric determination of nickel and cobalt in water samples / A. Safavi, H. Abdollahi, M. Hormozi, R. Kamali // Spectrochim. Acta A. Mol. Biomol. Spectr. - 2004. - Vol. 60, N 12. - pp. 2897-2901.
12. Reddy, B. Extractive spectrophotometric determination of Cobalt(II) in synthetic and pharmaceutical samples using Cyanex 923 / B. Reddy, P. Radhika, J. Kumar, D. Neela-Priya // Anal. Sci. - 2004. - Vol. 20, N 2. - pp. 345-349.
13. Nassir A. Spectrophotometric Determination of Cobalt (II) Using 4-(6- Nitro-2-benzothiazolylazo) resorcinol // National Journal of Chemistry. - 2007. - Vol. 26. - pp. 263-269.
14. Azevedo-Lemos V. A New Simple and Fast Method for Determination of Cobalt in Vitamin B12 and Water Samples Using Dispersive Liquid-Liquid Microextraction and Digital Image Analysis / V. Azevedo-Lemos, I. Junior, L. Santos, J. Barreto // Water, Oil and Soil Pollution. - 2020. - Vol. 334. - pp. 231-237.
15. Azooz E. Developed Cloud Point Extraction Coupled with Onium System for Separation and Determination Cobalt in Biological Samples / E. Azooz, F. Wannas, S. Jawad // Research Journal of Pharm and Tech. - 2021. - Vol. 14, N 2. - pp. 594-598.
16. Kundra S. Spectrophotometric determination of copper(I) and cobalt(II) with ferrozine / S. Kundra, M. Katyal, R. Singh // Anal. Chem. - 1974. - Vol. 46, N 11. - pp. 1605-1608.
17. Patent US 6020204A, 1998 Rapid and accurate colorimetric determination of nickel and cobalt in protein solutions.
18. Paleologos E. Highly selective spectrophotometric determination of trace cobalt and development of a reagentless fiber-optic sensor / E. Paleologos, M. Prodromidis, L. Giokas, A, Pappas // Analytica Chimica Acta. - 2002. - Vol. 467, N 1-2. - pp. 205-215.
19. Kuliyev K.A. Spectrophotometric Determination of Cobalt (II) with 2, 6-Dithiolphenol and Its Derivatives in the Presence of Hydrophobic Amines / K.A. Kuliyev, M.A. Verdizadeh, G,S, Suleymanova // American Journal in Chemistry. - 2016. - Vol. 6, N 4. - pp. 95-103.
20. Jamali M-R. Homogeneous Liquid-Liquid Extraction and Determination of Cobalt, Copper, and Nickel in Water Samples by Flame Atomic Absorption Spectrometry / M-R. Jamali, Y. Assadi, F. Shemirani // Separation Science and Technology. - 2007. - Vol. 42, N15. - pp. 35033515.
21. Afifi S.Y. Extraction and Spectrophotometric Determination of Cobalt using 1,5-Diphenylthiocarbazone (Dithizone) and its Application on Geologic Samples / S.Y. Afifi, B.M. Atia, A. Ghonaim // Arab. Journal of Nuclear Sciences and Applications. - 2014. - Vol. 47, N1. -pp. 61-74.
22. Zalov A.Z. Extraction Study on the Colour Reaction for Cobalt (II) with the 2-hydroxy-5-nitrothiophenol - Di-, triphenylamine - Water - Chloroform System / A.Z. Zalov, A.M. Maharramov, G.S. Suleymanova, S.A. Ibrahimova // Journal of Applied Sciences. - 2018. - Vol. 4, N 7. - pp. 21-33.
23. Aliyev S.A. Liquid-Liquid Extraction and Spectrophotometric Characterization of A New Ternary Ion-Association Complex of Cobalt(II) / S.A. Aliyev, E.I. Suleymanova, L.M. Magarramova, S.A. Ibrahimova // International Journal of Innovative Science, Engineering and Technology. - 2018. -Vol. 5, N 8. - pp. 52-62.
