CC BY
8Вестник Томского государственного университета. Химия. 2021. № 22. С. 38-49
УДК 543. 42. 062: 546.72.2 DOI: 10.17223/24135542/22/4
К.Р. Алиева, К.А. Кулиев, Ш.А. Мамедова, Н.Н. Эфендиева
Азербайджанский государственный педагогический университет (г. Баку, Азербайджан)
5-(4-гидроксибензилиден)-2,4-тиазолидиндион как аналитический реагент для экстракционно-фотометрического определения кобальта(П)
Изучена возможность применения 5-(4-гидроксибензилиден)-2,4-тиазоли-диндиона (L) для фотометрического определения кобальта(11). Наилучшими экстрагентами оказались дихлорэтан, хлороформ и четыреххлористый углерод. При однократной экстракции хлороформом извлекается 97,6% кобальта в виде комплекса. Комплекс кобальта(11) экстрагируется в хлороформ в диапазоне рН = 4,2-5,5. Максимальный аналитический сигнал при комплексообразо-вании кобальта с 5-(4-гидроксибензилиден)-2,4-тиазолидиндионом наблюдается при 528 нм. Молярный коэффициент поглощения равен 3,22 х 104. Соотношение компонентов в комплексе составляет Со:L = 1:2. Экстракт комплекса кобальта подчиняется основному закону светопоглощения при концентрации 0,25-16 мкг/мл. На основании результатов спектрофотометрического исследования комплексообразования кобальта(11) с 5-(4-гидроксибензилиден)-2,4-тиазолидиндионом разработаны методики определения кобальта в разных объектах.
Ключевые слова: кобальт, 5-(4-гидроксибензилиден)-2,4-тиазолидиндион, экстракционно-фотометрический метод
Введение
Кобальт(П) является биологически активным металлом. Установлено, что избыточное «техногенное» поступление соединений кобальта в организм оказывает токсичное действие на метаболизм [1]. Избыток солей кобальта вызывает морфологические изменения в клетке и тем самым оказывает канцерогенное действие на нее. Соединения кобальта играют большую роль в биологических процессах, протекающих в организме, и являются индикатором некоторых заболеваний. Например, отсутствие кобальта в организме вызывает акобальтоз.
Подобная активность кобальта и других металлов требует проведения постоянного мониторинга техногенных загрязнителей и миграции токсичных веществ в окружающей среде и вызывает необходимость осуществления оперативного и надежного контроля содержания тяжелых металлов, обладающих токсичными свойствами.
Для фотометрического определения кобальта довольно селективными являются реагенты с о-нитрозофенольной группировкой или аналогичного
строения с оксимной группировкой [2, 3]. Широкое распространение получили методы, в которых используются органические реагенты - производные нитрозонафтолов, пиридиновые азосоединения, из которых наиболее часто применяется 4-(2-пиридилазо)-резорцин [4].
Разработан спектрофотометрический метод определения Со(11) с N-(0-гидроксибензилиден)пиридин-2-амином. Данный метод применен для определения Со(11) в фармацевтических образцах [5]. Найдены оптимальные условия проведения эксперимента для количественной сорбции Со(11) -4-(2-пиридилазо)резорцин. Предложенный метод использован для определения кобальта в различных пробах воды [6]. Исследованы процессы комплек-сообразования кобальта с дитиолфенолами и гидрофобными аминами. Предложены экстракционно-фотометрические методики для определения кобальта в разных природных и промышленных объектах [7-8].
Для экстракционно-фотометрического определения кобальта в разных природных и промышленных объектах использованы разнолигандные комплексы (РЛК) кобальта с 4-(2-пиридилазо)резорцином и 1,4-дифенил-3-(фениламино)-1Н-1,2,4-триазолом [9], с 4-(2-пиридилазо)резорцином и тетразолиевыми солями [10].
Нами изучена возможность применения 5-(4-гидроксибензилиден)-2,4-тиазолидиндиона (Ь) для фотометрического определения кобальта(П).
Экспериментальная часть
Реагенты и растворы. Исходный раствор (1 мг/мл) Со(11) готовили растворением точной навески Со804-7Н20 в воде, содержащей 2 мл концентрированной Н2Б04, и разбавляли водой до 1 л [2].
В работе использовали 0,01 М раствор Ь в хлороформе. Ь очищали переосаждением из этанольных растворов прибавлением воды и затем перегонкой. В качестве экстрагента применяли очищенный хлороформ.
Ионную силу растворов, равную ц = 0,1, поддерживали постоянной введением рассчитанного количества К^03. Для создания необходимой кислотности растворов применяли ацетатный буферный раствор. Все использованные реагенты имели квалификацию ч.д.а. или х.ч.
Аппаратура. Оптическую плотность органической фазы измеряли на фотоколориметре КФК-2. Спектрофотометрические измерения в УФ и видимой областях проводили на спектрофотометре СФ-26. Величину рН растворов контролировали с помощью иономера И-130 со стеклянным электродом. ИК-спектры получали на спектрофотометре БресоМ-М 80.
Построение градуировочных графиков. В мерные колбы емкостью 25 мл вводили 10-80 мкг кобальта с интервалом 10 мкг, 2 мл 0,01 М раствора Ь, объем органической фазы доводили до 5 мл хлороформом, контролировали рН, разбавляли водой до метки и измеряли оптическую плотность растворов относительно воды. По полученным данным строили гра-дуировочные графики.
Результаты и их обсуждение
Кобальт(11) с 5-(4-гидроксибензилиден)-2,4-тиазолидиндионом (Ь) образует окрашенный комплекс, который хорошо растворяется в неполярных органических растворителях. Наилучшими экстрагентами оказались дихлорэтан, хлороформ и четыреххлористый углерод. При однократной экстракции хлороформом извлекается 97,6% кобальта в виде комплекса. Комплекс экстрагируется в хлороформ в диапазоне рН = 4,2 5,5. С уменьшением рН водной фазы экстракция кобальта(П) постепенно уменьшается, что, очевидно, связано с уменьшением концентрации ионизированной формы Ь, и, вероятнее всего, в растворе он находится в недиссоциированном виде (рис. 1). При рН > 9,5 комплекс практически не экстрагируется, что, видимо, связано с гидролизом иона кобальта(П). Оптимальным условием образования и экстракции комплекса является концентрация Ь 0,8 х 10-3 моль/л.
Комплекс кобальта(П) с Ь устойчив в водных и органических растворителях, не разлагается в течение двух суток, а после экстракции - больше месяца. Максимальная оптическая плотность достигается в течение 5 мин. Комплекс устойчив при нагревании до 80°С. Результаты изучения соотношения Ув/Уо на извлечение Со(11) в виде Со-Ь показали, что оптимальным Ув/Уо является 5/5-80/5.
0,4 —
% 0,3
<
0,2
0,1
РН
Рис. 1. Зависимость оптической плотности комплекса от рН водной фазы: ССо(п) = 3,38 х 10-5 М; Ск = 8,0 х 10-4 М; КФК-2, X = 490 нм, I = 1 см
Максимальный аналитический сигнал при комплексообразовании кобальта с Ь наблюдается при длине волны X = 528 нм, тогда как сам Ь максимально поглощает при X = 256 нм (рис. 2). Батохромный сдвиг составляет, таким образом, 276 нм. Молярный коэффициент поглощения составляет 3,22 х 104.
2
3
4
5
6
7
А
ю л о
о «
<
0,6
0,4
0,2
/ \
450
475
500 525 550 575 600
С
Со(11)
Рис. 2. Спектр поглощения комплекса: = 3,38 х 10-5 М; С = 8,0 х 10-4 М; СФ-26, 1 = 1 см
Стехиометрию исследуемых комплексов устанавливали методами сдвига равновесия, относительного выхода (метод Старика-Барбанеля) и прямой линии [11]. Все методы показали, что соотношение компонентов Со:Ь в комплексе составляет 1:2 (рис. 3).
I
1.0
0.5
ч ■53
-3.5
-2.5
Рис. 3. Определение соотношения компонентов методом сдвига равновесия для ССо(11) = 3,38 х 10-5 М; СФ-26, I = 1 см
Синтезирован и исследован методами химического анализа и ИК-спектроскопии комплекс Со(11) с Ь. ИК-спектр комплекса сравнен со спектром реагента. Наблюдаемая полоса в области 1 593-1 448 см-1 соответствует ароматическому кольцу (С=С). В ИК-спектрах комплекса в области 3 040-3 020 см-1 имеются сильные полосы поглощения, связанные с vCH в ароматическом ядре.
Полосы поглощения при 820-710 см-1 могут быть отнесены к деформационным колебаниям С-Н, полосы поглощения при 1 610-1 450 см-1 -к валентным колебаниям фенильных колец, а полосы поглощения при 1 380 см-1 - к VCN, vCs наблюдается при 685 см-1, а vCО - при 1 291 см-1. Полосы поглощения при 440 и 573 см-1 соответствуют V (Со-О) и V (Со-Ы) соответственно [12, 13].
Результаты элементного химического анализа Ь и Со-Ь приведены в табл. 1.
Т а б л и ц а 1
Результаты элементного анализа Ь и Со-Ь
Соединение % С Н N Ре
Ь Найдено 54,48 3,25 6,47 -
Вычислено 54,29 3,19 6,33 -
Со-Ь Найдено 46,83 2,62 5,67 10,95
Вычислено 46,69 2,53 5,45 10,89
Термогравиметрическое исследование комплексов Со-Ь показало, что их термическое разложение происходит в три этапа. О дегидратации комплексов свидетельствует температура дегидратации (90-110оС) на кривых ДТА, что сопровождается эндотермическим эффектом (потеря веса -5,09%). В интервале температур 385-450°С наблюдается максимальная скорость потери массы, что связано с удалением Ь (потеря веса 39,88%). Конечным продуктом термолиза комплекса является СоО.
Методом Назаренко было установлено, что комплексообразующей формой кобальта является Со [14, 15]. При этом число атомов водорода, вытесняемых им из одной молекулы Ь, оказалось равным 1.
Произведенные расчеты показали, что разнолигандный комплекс в органической фазе не полимеризуется и находится в мономерной форме (Т = 1,05) [16].
На основании соотношения компонентов в образующихся комплексах, числа вытесняемых протонов и ионной формы кобальта, можно представить вероятную структуру комплексов на Со-Ь:
Установлено, что с Ь окрашенные комплексы образуют также ионы Ре(Ш), У(1У), Си(11), №(П), Мо(У1), Р^П), Мп(11), Са(Н), 2п(П), Ра(П) и иО22+. Избирательность определения существенно увеличивается в присутствии маскирующих реагентов или же при изменении рН среды. При использовании 0,01 М раствора ЭДТА определению не мешают Т1(1У), У(!У), ЫЬ(У), Та(У), Мо(У1), Ре(Ш) и №(П). Большие количества фторид-,
оксалат-, тиосульфат-, бромид-, хлорид-, тартрат-, сульфат-, ацетат- и цитрат-ионов также не мешают определению. Тиоцианат, тиомочевина и фосфат-ион мешают, даже когда присутствуют в малых количествах (табл. 2).
Т а б л и ц а 2
Влияние посторонних ионов на определение кобальта(П) с Ь (взято 30 мкг Со(11), п = 3, Р = 0,95)
Ион Мольный избыток иона Маскирующий реагент Найдено, мкг Sr
N1(11) 50 ЭДТА 29,8 0,05
Ее(П) 50 - 29,8 0,04
сад 200 - 30,5 0,03
А1(Ш) 180 - 29,6 0,03
Ее(Ш) 50 Аскорбиновая кислота 30,2 0,05
7г(1У) 50 - 29,8 0,05
Си(11) 25 Тиомочевина 29,8 0,04
Щ(П) 40 - 30,4 0,05
Т1(1У) 30 Аскорбиновая кислота 29,6 0,03
У(1У) 20 - 30,5 0,04
Мо(У1) 10 ЭДТА 29,8 0,05
Ш(У1) - 29,8 0,03
Сг(Ш) 120 - 30,2 0,03
Nb(У) 50 с2о4- 29,7 0,05
Та(У) 50 Аскорбиновая кислота 30,2 0,03
ио2+ 50 - 29,8 0,03
Салициловая кислота 25 - 29,8 0,05
Сульфосалициловая кислота 30 - 30,5 0,04
Аскорбиновая кислота 120 - 29,6 0,03
Винная кислота 120 - 30,2 0,03
Оксалат 48 - 29,8 0,05
Фторид 45 - 29,5 0,05
Н3РО4 30 - 30,4 0,04
Тиомочевина 20 - 29,6 0,03
Произведенные расчеты показали, что комплекс в органической фазе не полимеризуется и находится в мономерной форме. Экстракт комплекса подчиняется основному закону светопоглощения при концентрации 0,2516 мкг/мл. Данные, полученные для построения градуировочного графика, были обработаны методом наименьших квадратов [17]. На основании уравнения градуировочных графиков рассчитывали предел фотометрического обнаружения и предел количественного определения кобальта.
В табл. 3 приведены основные спектрофотометрические характеристики методики определения Со(11) с Ь.
Т а б л и ц а 3
Условия образования и некоторые химико-аналитические свойства Со(11) с Ь
Параметр Значение
Окраска Красный
рНОбразования 3,6-9,2
рНОптимальная 4,2-5,5
^шах, нм 528
Батохромный сдвиг 276
Молярный коэффициент поглощения 3,22-104
Чувствительность, нг/см2 1,83
Я, % 97,6
Уравнение градуировочных графиков 0,027 + 0,28х
Коэффициент корреляции 0,9965
Константа равновесия Кр 6,20
Константа устойчивости рк 9,65
Линейный диапазон градуировочных графиков, мкг/мл 0,25-16
Предел обнаружения (ПрО) нг/ см3 12
Предел количественного определения (ПрКО), нг/ см3 40
В табл. 4 приведены данные, позволяющие сравнить аналитические характеристики разработанных нами фотометрических методик определения кобальта(П) с некоторыми уже известными методиками [3, 9, 16]. Как видно из таблицы, предложенные нами методики достаточно избирательны, чувствительны, отличаются экспрессностью и позволяют определять даже малые количества ионов металла и получать воспроизводимые результаты.
Т а б л и ц а 4
Сравнительные характеристики методик определения кобальта
Реагент РН Растворитель X, нм 8 х 10-4 Область подчинения закону бэра, мкг/ мл
1-нитрозонафтол-2 [3] > 3 Хлороформ 415 2,9 -
Нитрозо Я-соль [3] Слабокислая - 500 1,5 -
Бромпирогаллол красный [18] 2,0 - 575 1,08 0,25-110
Пар + хлорид 2-(4-иодфенил)-3-(4-нитрофенил)-5-фенил-2И-тетразолия [9] 4,7 - 515 1,4 -
Ь 4,2-5,5 Хлороформ 528 3,22 0,25-16
На основании результатов спектрофотометрического исследования ко-бальта(11) с Ь разработаны методики определения кобальта в растениях, сточных водах и донных отложениях.
Определение кобальта в растениях. Навеску растений готовили по методике [19]. Оптическую плотность полученного окрашенного раствора измеряли на КФК-2 в кювете толщиной 0,5 см. Количество Со(11) и N1(11) определено по градуировочным графикам на основании измеренного значения оптической плотности. Полученные результаты обработаны методами математической статистики. Результаты определения представлены в табл. 5.
Т а б л и ц а 5
Результаты определения кобальта (П) в растениях (п = 6, Р = 0,95)
Методика Найдено в образце, мг/кг 5 £ - tP•S х±-V-
Фасоль 1-нитрозонафтол-2 0,20 0,0050 0,024 0,20 ± 0,0053
8-меркаптохинолин 0,19 0,0044 0,023 0,19 ± 0,0050
Ь 0,18 0,0034 0,019 0,18 ± 0,0039
Горох 1-нитрозонафтол-2 0,11 0,0038 0,035 0,11 ± 0,0040
8-меркаптохинолин 0,12 0,0046 0,038 0,12 ± 0,0048
Ь 0,13 0,0056 0,049 0,13 ± 0,0058
Определение кобальта (II) в сточных водах и донных отложениях. Для анализа брали 1 л сточной воды (в случае донных отложений 250 мл), выпаривали до получения осадка, не доводя до кипения. Осадок растворяли в 5 мл концентрированной НЫО3, переводили в колбу емкостью 50 мл и разбавляли водой до метки.
Т а б л и ц а 6
Результаты определения кобальта (II) в сточных водах и донных отложениях
(п = 6, Р = 0,95)
Объект анализа Введено, мг/л Найдено, мг/кг (с добавкой) X х±1рБ ~ 4п £
Сточная вода Проба 1 2,0 2,48 0,48 0,48 ± 0,07 0,073
Проба 2 5,0 6,15 1,15 1,15 ± 0,12 0,082
Донные отложения Проба 1 5,0 6,26 1,26 1,26 ± 0,05 0,064
Проба 2 5,0 6,95 1,95 1,95 ± 0,07 0,069
В аликвотных частях определяли содержание Со(11) с Ь. Оптическую плотность полученного окрашенного раствора измеряли при X = 490 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 0,5 см. Неизвестные концентрации Со(11) определяли по градуировочному графику. Результаты определения представлены в табл. 6.
Заключение
Предложенные нами методики определения кобальта в разных объектах избирательны, чувствительны, отличаются экспрессностью и позволяют определять даже малые количества ионов металла и получать воспроизво-
димые результаты. На основании результатов спектрофотометрического
исследования комплексов кобальта(П) с L разработаны методики определения кобальта в растениях, сточных водах и донных отложениях.
Литература
1. Садовникова Л.К., Орлов Д.С., Лозановская И.Н. Экология и охрана окружающей среды при химическом загрязнении. М. : Высшая школа, 2006. 334 с.
2. Марченко З., Бальцежак М.К. Методы спектрофотометрии в УФ и видимой областях в неорганическом анализе. М. : Бином. Лаборатория знаний, 2007. 711 с.
3. Умланд Ф., Янсен А., Тириг Д., Вюнш Г. Комплексные соединения в аналитической химии. М. : Мир, 1975. 286 с.
4. Пешкова В.М., Совостина В.М. Аналитическая химия никеля. М. : Наука, 1966. 200 с.
5. Makhijani R.M., Barhate V.D. Development of extractive spectrophotometry determination of cobalt(II) with [N-(O-hydroxy benzylidene)pyridine-2-amine] // International Journal of Scientific and Research Publications. 2016. Vol. 6, № 4. Р. 108-111.
6. Ciftci H. Solid phase extraction method for the determination of cobalt in water samples on duolite XAD-761 resin using 4-(2-Pyridylazo) resorcinol by FAAS // Current Analytical Chemistry. 2010. Vol. 6, № 2. Р. 154-160.
7. Kuliev K.A., Verdizadeh N.A., Suleymanova G.S. Spectrophotometric determination of cobalt(II) with 2, 6-dithiolphenol and its derivatives in the presence of hydrophobic amines // American Journal of Chemistry. 2016. Vol. 6, № 4. Р. 95-103.
8. Kuliev K.A., Verdizade N.A., Mamedova Sh.A. Extraction-spectrophotometric study of ternary complexes of Co(II) and Ni(II) using dithiolphenols and diphenylguanidine // World Journal of Pharmacy and Pharmaceutical Sciences. 2017. Vol. 6, № 3. Р. 60-76.
9. Racheva P.V., Gavazov K.B., Lekova V.D., Dimitrov A.N. Complex formation in a liquidliquid extraction system containing cobalt(ii), 4-(2-pyridylazo) resorcinol, and nitron // Journal of Materials. Vol. 2013. Art. 897343. Р. 1-7. DOI: 0.1155/2013/897343
10. Divarova V.V., Gavazov K.B., Lekova V.D., Dimitrov A.N. Spectrophotometric investigations on liquid-liquid extraction systems containing cobalt, 4-(2-pyridylazo)-resorcinol and tetrazolium salts // Chemija. 2013. Vol. 24, № 2. Р. 81-87.
11. Булатов М.И., Калинкин И.П. Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа. Л. : Химия, 1986. 432 c.
12. Иоффе Б.В., Костиков Р.Р., Разин В.В. Физические методы определения строения органических соединений. М. : Высшая школа, 1984. 336 с.
13. Анисимова Н.А. Идентификация органических соединений. Горно-Алтайск : РИО Горно-Алт. гос. ун-та, 2009. 118 с.
14. Назаренко В.А., Бирюк Е.А. Исследование химизма реакций ионов многовалентных элементов с органическими реагентами // Журнал аналитической химии. 1967. Т. 22, № 1. С. 57-64.
15. Назаренко В. А. Взаимодействие ионов многовалентных элементов с органическими реагентами // Труды комиссии по аналитической химии АН СССР. М. : Наука, 1969. Т. 17. С. 22.
16. Ахмедли М.К., Клыгин А.Е., Иванова Л.И., Баширов Э.А. О химизме взаимодействия ионов галлия с некоторыми сульфофталеинами // Журнал неорганической химии. 1974. Т. 19, № 8. С. 2007-2012.
17. Дорохова Е.Н., Прохорова Г.В. Аналитическая химия (физико-химические методы анализа). М. : Высшая школа, 1991. 256 с.
18. Sharp G.A., Soomro G.A. Spectrophotometric determination of cobalt(II) as complexes with brompirogallol red in micellar media // Journal of The Chemical Society of Pakistan. 2006. Vol. 22, № 5. Р. 444-447.
19. Практикум по агрохимии : учеб. пособие. 2-е изд., перераб. и доп. / под ред. В.Г. Минеева. M. : Изд-во МГУ, 2001. 689 с.
Информация об авторах:
Алиева Конул Расим кызы, научный сотрудник кафедры аналитической и органической химии Азербайджанского государственного педагогического университета (Баку, Азербайджан).
Кулиев Керим Аваз оглы, кандидат химических наук, доцент кафедры аналитической и органической химии Азербайджанского государственного педагогического университета (Баку, Азербайджан). E-mail: [email protected]
Мамедова Шафа Ага кызы, Азербайджанский государственный педагогический университет (Баку, Азербайджан). E-mail: [email protected]
Ефендиева Наиба Насраддин кызы, Азербайджанский государственный педагогический университет (Баку, Азербайджан). E-mail: [email protected]
Tomsk State University Journal of Chemistry, 2021, 22, 38-49. DOI: 10.17223/24135542/22/4 K.R. Alieva, K.A. Kuliev, Sh.A Mamedova, N.N. Efendieva
Azerbaijan State Pedagogical University (Baku, Azerbaijan)
5-(4-hydroxybenzylidene)-2,4-tiazolidindiion as analytical reagent for extraction-photometric determination of cobalt(II)
The possibility of using 5- (4-hydroxybenzylidene) -2,4-thiazolidinedione (L) for photometric determination of cobalt(II) has been studied. The best extractants were dichloroethane, chloroform and carbon tetrachloride. With a single extraction with chloroform, 97.6% of cobalt is recovered as a complex. The cobalt(II) complex is extracted into chloroform in the pH range 4.2-5.5. The maximum analytical signal for the complexation of cobalt with L is observed at 528 nm. The molar absorption coefficient is 3.22 x 104. The ratio of components in the complex is Co:L = 1:2. The extract of the cobalt complex obeys the basic law of light absorption at a concentration range 0.25^16 iug/ml. Based on the results of spectrophotometric studies of cobalt(II) with L, methods for determining cobalt in different objects have been developed.
Keywords: cobalt, 5- (4-hydroxybenzylidene) -2,4-thiazolidinedione, extraction-photometric method
References
1. Sadovnikova L. K., Orlov D. S., Lozanovskaya I. N. Ekologiya i okhrana okruzhayush-chey sredy pri khimicheskom zagryaznenii [Ecology and environmental protection during chemical pollution]. Moscow, Vysshaya shkola Publ., 2006. 334 p. (in Russian)
2. Marchenko Z., Baltsezhak M. K. Metody spektrofotometrii v UF i vidimoy oblastyakh v neorganicheskom analize [Spectrophotometry methods in the UV and visible regions in inorganic analysis]. Moscow, Binom. Laboratoriya znaniy Publ., 2007. 711 p. (in Russian)
3. Umland F., Yansen A., Tirig D., Vyunsh G. Kompleksnye soedineniya v analiticheskoj himii [Complex compounds in analytical chemistry]. M.: Mir, 1975, 286 p. (in Russian)
4. Peshkova V. M., Sovostina V. M. Analiticheskaya himiya nikelya [Analytical chemistry of nickel]. M. Nauka. 1966. 200 p. (in Russian)
5. Makhijani R. M., Barhate V. D. Development of extractive spectrophotometric determination of cobalt(II) with [N-(O-hydroxy benzylidene)pyridine-2-amine] // International Journal of Scientific and Research Publications, 2016, V. 6, № 4, pp. 108-111.
6. Ciftci H. Solid phase extraction method for the determination of cobalt in water samples on duolite XAD-761 resin using 4-(2-Pyridylazo) resorcinol by FAAS // Current Analytical Chemistry, 2010. V. 6, №. 2, pp. 154-160.
7. Kuliev K.A., Verdizadeh N. A, Suleymanova G.S. Spectrophotometric determination of cobalt(II) with 2, 6-dithiolphenol and its derivatives in the presence of hydrophobic amines. American Journal of Chemistry, 2016, V.6, № 4, pp. 95-103.
8. Kuliev K.A., Verdizade N. A. Mamedova Sh. A. Extraction-spectrophotometric study of ternary complexes of Co(II) and Ni(II) using dithiolphenols and diphenylguanidine. World journal of pharmacy and pharmaceutical sciences, 2017, V. 6, № 3, pp. 60-76.
9. Racheva P. V., Gavazov K. B., Lekova V. D., Dimitrov A. N. Complex formation in a liquid-liquid extraction system containing cobalt(ii), 4-(2-pyridylazo) resorcinol, and nitron // Journal: Materials, V. 2013, 1-7.
10. Divarova V. V, Gavazov K. B., Lekova V. D., Dimitrov A. N. Spectrophotometric investigations on liquid-liquid extraction systems containing cobalt, 4-(2-pyridylazo)-resorcinol and tetrazolium salts // Chemija, 2013, V. 24, №2, pp. 81-87.
11. Bulatov M. I., Kalinkin I. P. Prakticheskoye rukovodstvo po fotokolorimetricheskim i spektrofotometricheskim metodam analiza [A practical guide to photocolorimetric and spectrophotometric methods of analysis]. Leningrad, Khimiya Publ., 1986. 432 p. (in Russian)
12. Ioffe B. V., Kostikov R. R., Razin V. V. Fizicheskie metody opredeleniya stroeniya or-ganicheskih soedinenij [Physical methods for determining the structure of organic compounds]. M.: Vysshaya shkola. 1984. 336 p. (in Russian)
13. Anisimova N. A. Identifikaciya organicheskih soedinenij [Identification of organic compounds]. Gorno-Altajsk. RIO Gorno-Altajskogo gosuniversiteta, 2009, 118 p. (in Russian)
14. Nazarenko V. A., Biryuk E. A. Issledovanie himizma reakcij ionov mnogovalentnyh ele-mentov s organicheskimi reagentami [Investigation of the chemistry of reactions of ions of multivalent elements with organic reagents]. Zhurn. analit. himii.1967, T. 22, №1, p. 57- 64. (in Russian)
15. Nazarenko V. A. Vzaimodejstvie ionov mnogovalentnyh elementov s organicheskimi reagentami [Interaction of ions of multivalent elements with organic reagents]. Tr. komis. po analit. himii AN SSSR, M.: Nauka, 1969, T. 17. p.22. (in Russian)
16. Ahmedli M. K., Klygin A. E., Ivanova L. I., Bashirov E. A. o himizme vzaimodejstviya ionov galliya s nekotorymi sulfoftaleinami [on the chemistry of the interaction of gallium ions with some sulfophthaleins] // Zhurnal neorganicheskoj himii, 1974, v. 19, №8, pp. 2007-2012. (in Russian)
17. Dorohova E. N., Prohorova G. V. Analiticheskaya himiya (fiziko-himicheskie metody analiza) [Analytical chemistry (physicochemical methods of analysis)]. M.: Vysshaya shkola, 1991, p. 250. (in Russian)
18. Sharp G. A., Soomro G. A. Spectrophotometric determination of cobalt(II) as complexes with brompirogallol red in micellar media // Journal of The Chemical Society Of Pakistan, 2006, V. 22, № 5, pp. 444-447.
19. Praktikum po agrohimii [Workshop on agrochemistry]: Ucheb. posobie. - 2-e izd., pere-rab. i dop./ Pod red. akademika PACXH V G. Mineeva. - M.: Izd-vo MGU, 2001, 689 p. (in Russian)
Information about the authors:
Alieva Konul Rasim kizi, Researcher, Department of Analytical and Organic Chemistry,
Azerbaijan State Pedagogical University (Baku, Azerbaijan).
Kuliyev Kerim Avaz oglu, PhD in Chemistry, Assistant professor of the Department of Analytical and Organic Chemistry of the Azerbaijan Pedagogical University (Baku, Azerbaijan).
E-mail: [email protected]
Mamedova Shafa Aga qizi, Azerbaijan State Pedagogical University (Baku, Azerbaijan).
E-mail: [email protected].
Efendiyeva Naiba Nasraddin qizi, Azerbaijan State Pedagogical University (Baku, Azerbaijan).
E-mail: [email protected]
