CC BY
11
ИЗВЕСТИЯ
ТОМСКОГО ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ПОЛИТЕХНИЧЕСКОГО Том 71. ИНСТИТУТА имени С. М. КИРОВА 1952 г
КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ХЛОРИСТОГО И БРОМИСТОГО ДИНИТРОФЕНИЛПИРИДИНИЯ С МИНЕРАЛЬНЫМИ СОЛЯМИ
И. и. молодых
При просмотре литературы оказалось, что описания тройных комплексов галогенидов металлов с производными третичных гетероциклически к аминов, усложнённых нитросоединениями бензольного ряда, не имеется.
С целью выяснения возможности существования подобного рода соединений были приготовлены хлористый и бромистый динитрофенилпиридиний, вещества достаточно прочные, которые можно было перекристаллизовать из спирта.
Получить аналогичные соединения с хинолином не удалось, так как при перекристаллизации они разложились на составляющие их компоненты.
Хлористый и бромистый динитрофенилпиридиний были приготовлены следующим образом: в нагретый свежеперегнанный пиридин всыпался малыми порциями при перемешивании хлористый (бромистый) динитробен-зол, причём компоненты были взяты в эквимолекулярных количествах.
После полного растворения остывающая смесь закристаллизовалась при резком встряхивании. Вещества были перекристаллизованы из спирта.
Выделяющиеся в виде тонких иголочек кристаллы хлористого динитро-фенилпиридиния отделены от маточного раствора, прожаты через фильтровальную бумагу и высушены в эксикаторе над серной кислотой. Температура плавления их 178—180°.
Комплекс легко растворяется в воде, ацетоне, несколько труднее —в спирте.
Определение хлора дало:
Навеска 0,4263 г; AgCl 0,2155 г; С1 0,0532 г.
Найдено С1 12,48%; вычислено С1 12,51%, что указывает на соединение взятых компонентов в отношении 1 :1 молю.
Формула строения полученного соединения, согласно взглядам Льюиса-
Сиджвика, может быть представлена следующим образом:
/\
i i j i i iNO,
X : N : С
Комплексные соединения хлористого динитрофенилпиридиний
с галигенидами металлов
Хлористый динитрофенилпиридиний образует комплексные соединения с галогенидами различных металлов. Из них менее растворимые выделяются в виде тягучей массы, которая накручивается па стеклянную палочку. Про-
1-09
мытая водой или спиртом, она затвердевает, кристаллизуясь в виде иголочек или пластинок, плотно приставая при этом к дну кристаллизатора. С хлористым динитрофенилпиридинием получены нижеследующие комплексы (табл. 1).
Таблица 1
№ п. п. Формула комплекса Цвет комплекса Растворимость в воде
1 [С,Нг,КтС6Но(К02)2].СиС14 янтарно-жёлтый легко растворим
2 [СГ1Н-КС,,Нг(К'0,)2]АиС1; светложёлтый мало растворим
■3 [СбН^С,;Н3(Ш2)2]2£ПСЦ белый легко растворим
4 [Сг,Н5^.(;Н3(Ы02Ы2Сс1С!, желтоватый мало растворим
5 [С5Нг^С0Н;,(1\О2)2]2Н£С14 белый трудно растворим
6 [СД.>Х6Н3^02)2]А!С13.2Н20 белый легко растворим
. 7 [С5Н,ЫС(!Н3(Ы02)2]В]С11 белый с розов, оттенком трудно растворим
белый происходит гидролиз
и 1С5Н^С6Н3(Ш2)2]СГС1(2Н20 фиолетовый легко растворим
10 [С5Н^СеН3^02)оШпС]4 светложёлтый м
11 |С5НБКС6Н3(Ш2)2]РеСП жёлтый
12 [с:1нг^с(;н3(ыо2)2]2соа4 темнозелёный »»
1. Комплекс [Сз^СеНз^О^ЬСиСГ,
получался при сливании водных растворов компонентов из расчёта на два моля хлористого динитрофенилпиридииия один моль хлорида меди. И При выпаривании смеси до малого объёма образовался густой сироп, из которого в эксикаторе над серной кислотой выделилось твёрдое вещество. Последнее' отсасывалось, промывалось холодным спиртом и после высушивания подвергалось анализу. Комплекс янтарно-жёлтого цвета с температурой плавления 52°, легко растворим в воде и ацетоне, слабее—в .спирте.
Анализ комплекса
Определение меди
Навеска 0,1506 г; СиО 0,0174 г; Си 0,0139 г;
найдено Си 9,23%; вычислено Си 9,11%.
Определение хлора по Фольгарду
Навеска 0,1032 г; Ag^т03 0,1008 г; С1 0,2104 г;
найдено С1 20,38%; вычислено С1 20,32%-
2. Комплекс [С5Н^С6Н3(Ы02)2] АиС1,
Выделялся в виде светложёлтого осадка при сливании водных растворов компонентов, взятых в отношении моля на моль. Температура плавления 156°. Легко растворим в ацетоне, значительно слабее—в спирте и мало— в воде.
по
Определение золота
Навеска 0,2934 г; Аи 0,0981 г;
найдено Аи 33,60%; вычислено Аи 33,67%.
Определение хлора по Фольгарду
Навеска 0,0736 г; AgN03 0,0852 г; С1 0,01778 г;
найдено CI 24,16%; вычислено С1 24,23%.
3. Комплекс [C.H NCeHííNOobIsZnCI,
При сливании концентрированных водных растворов хлористого динит-рофенилпиридиния (2 моля) с хлоридом цинка (1 моль) образовалась плёнка лимонно-жёлтого вещества. Раствор слит в другой кристаллизатор. При стоянии выделилось белое прозрачное вещество с температурой плавления 82°. Комплекс легко растворим в ацетоне, воде и спирте.
Анализ комплекса
, Определение цинка
Навеска 0,4208 г; ZnO 0,0496 г; Zn 0,0398 г;
найдено Zn 9,45%; вычислено Zn 9,35%.
Определение хлора по Фольгарду
Навеска 0,0920 г; AgN03 0,0890 г; С1 0,0186 г;
найдено С1 20,19° 0; вычислено С1 20,23%.
4. Комплекс [СГН5^С6Н,(Ы02)212СйС1±
При смешивании концентрированных спиртовых растворов компонентов из расчёта 2 моля динитрофенилпиридиния на 1 моль хлорида кадмия выделилась густая, вязкая, желтоватая масса, которая наматывалась на стеклянную палочку.
При промывании водой небольшая доля комплекса растворялась. Полученное вещество плотно прилипало к дну и стенкам кристаллизатора. Высушенное в эксикаторе над серной кислотой, частично кристаллизовалось. При плавлении сначала размягчается (45°), затем плавится при 65°. При дальнейшем нагревании пузырится и при 105° кипит. В воде слаборастЗо-римо, в ацетоне—легко, труднее—в спирте.
Анализ комплекса
Определение кадмия
Навеска 0,2280 г; CdS04 0,0640 г; Cd 0,0346 г;
найдено Cd 15,17°/0; вычислено Cd 15,06°/0.
Определение хлора по Фольгарду
Навеска 0,1336 г; AgNO¡ 0,12096 г; С1 0,02524 г;
найдено С1 18,86%; вычислено CI 19,0%.
Ill
5. Комплекс [С5Н51МСсН5 (Ы02)2]2Н^С1,
При смешивании концентрированных спиртовых растворов компонентов выделялось сначала немного вязкого вещества. С течением времени при стоянии в эксикаторе образовалось белое вещество с температурой плавления 60°, трудно раствор&мое в горячей воде, легче—в спирте и легко — в ацетоне.
Анализ комплекса
Определение ртути
Навеска 0,2016 г; Н^ 0,0546 г; Щ 0,04864 г;
найдено ^ 24,12%; вычислено ^ 24,02%.
Определение хлора
Навеска 0,1158 г; AgCI 0,0798 г; С1 0,01973 г;
найдено С1 17,03%; вычислено С1 16,99%.
6. Комплекс [С5Нб№вН3 [(N02)3] А1С14.2Н20
получался смешением концентрированных растворов крмпонентов в отношении 1 моль органической части на 1 моль хлорида алюминия в виде белого, прозрачного, мягкого вещества. Температура плавления 179°. При нагревании в термостате при 110° становилось канареечно-жёлтого цвета. Легко растворим в воде, ацетоне и спирте.
Анализ комплекса
Определение кристаллизационной воды
Навеска 4,1145 г; -после высушивания—3,7865 г; потеря воды 0,3280 г.
На 414,9 г приходится 35,94 г воды, что соответствует 2 молекулам кристаллизационной воды.
Определение алюминия
Навеска 0,2535 г; А1,03 0,0315 г; А1 0,01678 г;
найдено А1 6,59%; вычислено А! 6,5%.
Определение хлора
Навеска 0,1245 г; AgCl 0,1722 г; С1 0,0426 г;
найдено С1 34,22%; вычислено С1 34,18%.
7. Комплекс 1С5Н51ЧС6Н3(Ы02)2] В1С14
выделился в виде белого с розоватым оттенком порошковатого вещества при сливании спиртового раствора хлористого динитрофенилпиридиния с солянокислым раствором хлорида висмута. Промыт подкисленной водой и спиртом. Прожат через фильтровальную бумагу. Высушен в эксикаторе над серной кислотой. Температура плавления его 196°. При дальнейшем нагревании пузырится. В воде почти нерастворим, растворяется в соляной и азотной кислотах, а также в ацетоне.
Анализ комплекса
Определение висмута
Навеска 0,3064 г; В^03 0,1192 г; В\ 0,1069 г; найдено В1 34,89%; вычислено В1 35,01%.
Определение хлора
Вследствие малой растворимости комплекса в воде для определения хлора была взята содовая вытяжка, полученная длительным кипячением его с карбонатом натрия.
Навеска 0,1602 г; AgCl 0,1548 г; С1 0,0383 г; найдено С1 23,9%; вычислено С1 23,75%.
8. Комплекс [С6Н5ЫСвН3(ГЮз)21 вЬС!,
получался смешиванием солянокислого раствора хлорида сурьмы со спиртовым раствором хлористого динитрофенилпиридиния в виде белого вещества. Промыт спиртовым раствором хлороводорода и затем спиртом. Температура плавления 126°. В воде почти нерастворим, но подвергается гидролизу. Растворим в ацетоне и кислотах соляной, значительно слабее в азотной.
Анализ комплекса
Определение сурьмы
Навеска 0,2039 г; БЬаЗв 0,0682 г, БЬ 0,0489 г; найдено БЬ 23,98%; вычислено БЬ 23,89%.
Определение хлора по Фоль гарду
Навеска 0,1280 г; АеШ3 0,1479 г; С1 0,0309 г; найдено С1 24,14%; вычислено С1 27,83%-
Пониженный процент хлора объясняется тем, что при промывании комплекса продажным спиртом происходит, хотя и в слабой степени, гидролиз, доходящий до превращения комплекса в [С5Н5МС6Н3(М02)2]С15Ь0С1, на что указывает определение хлора (11%) в продукте, полученном в результате промывания. При нагревании последнего выше 200° он темнеет, но и при 300° не плавится. Его можно расплавить лишь при внесении капилляра с веществом непосредственно в пламя бунзеновской горелки.
9. Комплекс [С5Н5Ж:вНа(Ы02)2] СгС14.2Н20
получился после*многодневного стояния в эксикаторе смеси концентрированных растворов компонентов, взятых в отношении 1 моль хлористого динитрофенилпиридиния на моль хлорида хрома в виде фиолетовых пластинок. Очень гигроскопичен. Притягивая влагу из воздуха, превращается в зелёную вязкую 'массу. Температура плавления высушенного при 110е вещества около 181°. Легко растворим в воде, ацетоне, спирте.
Анализ комплекса
Определение кристаллизационной воды Навеска 2,3678 г; потеря воды 0,1930 г;
439695 °ДХ930 Х = 35>87> т* е- две молекулы.
8. Изв. ТПИ, т. 71. 113
Определение хрома
Навеска 0,2763 г; Сг203 0,0480 г; Сг 0,03285 г;
найдено Сг 11,9°/0; вычислено. Сг 11,82%.
Определение хлора по Фольгарду
Навеска 0,1096 г; AgN03 0,1688 г; С1 0,0352 г;
найдено С1 32,11%; вычислено С1 32,23%.
10. Комплекс [С5НГ^СвН3(Ы02)2]2 МпС11
В нагретый концентрированный водный раствор хлористого .динитрофе-нилпиридиния прибавлялся мелко растёртый хлорид марганца при перемешивании. После непродолжительного нагревания на водяной бане раствор поставлен в эксикатор над серной кислотой. Образовалось светложелтое вещество с температурой правления 50°. Выше 50° вещество разлагается, » выделяя пузырьки газа, и расплавленный комплекс поднимается по капилляру вверх. В воде легко растворим, слабее—в спирте и ацетоне.
Анализ комплекса
Определение марганца
Навеска 0,3124 г; Мп2Р207 0,0658 г; Мп 0,02544 г;
найдено Мп 8,14%; вычислено Мп 7,97%.
Определение хлора по Фольгарду
Навеска 0,1088 г; AgNO;í 0,1075 г; С1 0,0224 г;
найдено С1 20,53%; вычислено С1 20,58%.
И. Комплекс [СГ)Н^6СН, (N03)2! РеС1(
В концентрированный спиртовый раствор хлористого динитрофенилпи-ридиния вводился при помешивании малыми порциями измельчённый хлорид железа. На дне кристаллизатора образовались пластинки жёлтого вещества, которые при трении их стеклянной палочкой превратились в порошок. Трение вызвало обильную кристаллизацию. Высушенное в эксикаторе над серной кислотой вещество имело температуру плавления 115°, легко растворимо в спирте, ацетоне и воде.
Анализ комплекса
Определение железа
Навеска 0, 3018 г; Ре203 0,055 г; Бе 0,0385 г;
найдено Ре 12,76%; вычислено Ре 12,58%-
Определение хлора по Фольгарду
Навеска 0,1452 г; AgNOз 0,2258 г; С1 0,0471 г;
найдено С! 32,43%; вычислено С1 31,96%.
114
12. Комплекс [С5Н^С6Н:, (М02)2]2 СоС14
Концентрированные водные растворы компонентов в отношении 2 моля органического вещества на 1 моль хлорида кобальта смешивались и выпаривались на водяной бане до зелёной окраски.
После охлаждения выделилось темнозелёное вещество. Высушенное в эксикаторе над серной кислотой, оно имело температуру плавления 48°. Легко растворимо в спирте, ацетоне с синим окрашиванием, в воде—с розовым, что указывало на разложение комплекса. При действии на комплекс КСЫБ получался объёмистый яркозелёный осадок.
Анализ комплекса
Определение кобальта
Навеска 0,3115 г; СоБ04 0,0694 г; Со 0,0264 г;
найдено Со 8,47%; вычислено Со 8,41%.
Определение хлора по Фольгарду
Навеска 0,1023 г; AgNOз 0,1008 г; С1 0,02103 г;
найдено С1 20,56%; вычислено С1 20,46%.
Комплексные соединения бромистого динитрофенилпириди-
ния с минеральными солями
Бромистый динитрофенилпиридиний получен аналогично предыдущему, т. е. в нагретый свежеперегнанный пиридин прибавлялся малыми порциями при перемешивании бромдинитробензол из расчёта 1 моль первого на 1 моль второго.
После охлаждения выделялись бледножёлтые кристаллы в виде иголочек. Перекристаллизованное из спирта вещество плавилось при 215°" Растворимо в спирте, ацетоне, воде.
Определение брома
Навеска 0,1080 г; AgNO;} 0,0566 г; Вг 0,0266 г;
найдено Вг 24,62%; вычислено Вг 24,52%.
Формула строения для вышеуказанного соединения аналогична приведённой для хлористого динитрофенилпиридиния.
Комплексы с галогенидами металлов
С бромистым динитрофенилпиридинием и галогенидами некоторых металлов получены нижеследующие комплексы (см. табл. 2).
1. Комплекс [С5Н5МС6Н3 (РЮ2)2]2 [СиС12Вг3]
получался при смешивании концентрированных растворов компонентов с последующим выпариванием на водяной бане до образования чернокорич-невой плёнки комплекса. После отделения от маточного раствора вещество прожато через фильтровальную бумагу и высушено в эксикаторе над серной кислотой. Температура плавления 67°. Легко растворим в ацетоне, воде и спирте.
Определение меди
Навеска 0,1383 г; СиО 0,0142 г; Си 0,01134 г; найдено Си 8,2%; вычислено Си 8,08%.
Определение хлора и брома
Навеска 0,1580 г; AgCl +AgBг 0,1324 г; переведено в AgCl 0,1146 г: AgBr 0,0751 г; Вг 0,03196 г; AgCI 0,0573 г; С1 0,01418 г; найдено С1 8,97%; вычислено С1 9,02%; найдено Вг 20,23%; вычислено Вг 20,32%.
Таблица 2.
№ п. п. Формула комплекса Цвет комплекса Растворимость воде
1 [С5Н5^6Н3(К02)2]3СиС!2Вг, чёрно-коричн. легко растворим
2 [С5Н5КСсН3(К02),]2СиВг4 чёрный с фиолегов. отливом *
3 [С5Н5ЫС6Н3(Ш2),]2СсЦ2Вг2 светложёлтый слабо растворим
4 [С5Н5НС6Нз(Н02)2]3М§С12Вг2 желтоватый «
5 [С5Н5КС0Н3(ХО2)2]А1С13Вг.2Н2О светложёлтый легко растворим
6 [Скн^с0н3(ш2)2]в1а3вг белый трудно растворив
7 [С6Н5КС6Н3(Н02)2] БЬазВг белый »»
8 [С5Нг^СвН3(Н03)2]2МпС12Вг2 жёлтый < легко растворим
9 [С5Н5ЫС6Н3(Ш2)2]РеС13Вг коричнево-красный
10 [С5Н5КСсН3(К02)г]2СоС12Вг зелёный »
11 [С5Н5НСвН3(М02)2]2К1С12Вг2 зелёный »»
2. Комплекс [С5Н5ЛС6Н> (N02)2)3 СиВг4.
В концентрированный водный раствор бромистого динитрофенилпириди-ния прибавлялась при перемешивании бромная медь из расчёта на 2 моля первого 1 моль второго вещества. Раствор выпаривался на водяной бане до появления на поверхности чёрной с фиолетовым отливом плёнки комплекса. После охлаждения, и отделения от маточного раствора комплекс прожимался через фильтровальную бумагу и сушился в эксикаторе.
Анализ комплекса
Определение меди
Навеска 0,1772 г; Си25 0,0158 г; Си 0,01263 г;
найдено Си 7,12%; вычислено Си 7,26%.
Определение брома по Фольгарду
Навеска 0,1237 г; AgN03 (1,09576 г; Вг 0,04504 г;
найдено Вг 36,41%; вычислено Вг 36,52%.
3. Комплекс [С5НвМСвН3(^0,)1]8 С<и,Вг2
выделялся в виде светложёлтого, блестящего, тягучего вещества при сливании насыщенных растворов компонентов. При длительном действии воздуха желтеет с поверхности. Промыт водой и высушен в эксикаторе над серной кислотой. Температура плавления 63°. В воде слабо растворим.
Анализ комплекса
Определение кадмия
Навеска 0,2260 г; СаБ04 0,0468 г; Сй 0,02522 г; найдено Сй 11,15°/0; вычислено Сс1 11,04%.
Определение брома и иода
Навеска 0,1052 г; AgBт 0,0390 г; Вг 0,018275 г; найдено Вг 15,78%; вычислено Вг 15,75%.
Навеска 0,0960 +АеВг 0,0428 г; AgJ 0,0532 г; J 0,02876 г;
найдено Л 24,87%,; вычислено Л 24,94%.
4. Комплекс [СГ,Н51МСвН3 (Ж>2)2]3 ВДСЬВгз
выделялся в виде слегка желтоватого осадка. Температура плавления 85°. Слабо растворим в холодной воде, хорошо—в ацетоне, значительно слабее- в спирте.
Анализ комплекса
Определение ртути
Навеска 0,1186 г; ^2С12 0,0300 г; Н^ 0,0255 г; найдено ^ 21,50%; вычислено Hg 21,72%.
Определение брома и хлора
Навеска 0,1837 г; AgCl + AgBr 0,1325 г; переведено в А§С1 0,1147 г; А°Вг 0,0751 г; Вг 0,03196 г; А§С1 0,0574 г; С1 0,0142 г; найдено С1 7,73%; вычислено С1 7,68%; найдено Вг 17,40%, вычислено Вг 17,31%.
5. Комплекс (C,Hr>NC6H, (N02)2| AlCl3Br.2H20
В концентрированный раствор бромистого динитрофенилпиридиния вводился измельчённый хлорид алюминия при непрерывном перемешивании, раствор нагревался до загустевания и ставился в эксикатор над серной кислотой.
После длительного стояния выделялся комплекс светложёлтого цвета. Очень гигроскопичен. Легко растворим в воде, спирте, значительно труднее -в ацетоне. При 185° размягчается, при 260° белеет, становится порошкообразным и при постукивании капилляра стряхивается на дно. Если герную кислоту предварительно нагреть до 110°, после чего опустить термометр с капилляром, то комплекс плавится при 156°, интенсивно разлагаясь при этом с выделением газа.
Определение кристаллизационной воды
Навеска 1,3710 г; вес высушенного вещества 1,2710 г; потеря воды 0,1000 г;
На 1 моль 36,14 г воды, т. е. 2 молекулы.
Определение алюминия
Навеска 0,0950 г; А1203 0,0104 г; А1 0,00549 г; найдено А1 5,78°/0; вычислено А1 5,87%.
Определение брома и хлора
Навеска 0,0914 г; AgCl + AgBr 0,1236 г; 0,1147 г; AgBr 0,0376 г: Вг 0,0161 г; А§С1 0,0860 г; С1 0,0212 г;
найдено Вг 17,56%; вычислено Вг 17,40%. С1 23,19%; С1 23,15%.
6, Комплекс [C5H6NCeH» (NOa)a] BiCI3Br
выделялся в виде белого осадка при прибавлении солянокислого раствора хлорида висмута к спиртовому раствору бромистого динитрофе-нилпиридиния. Промыт спиртом, в который пропускался хлороводород, и чистым спиртом. Сушился в эксикаторе. Температура плавления 122°.
Анализ комплекса
Определение висмута
Навеска .0,0974 г; Bi203 0,0356 г; Bi 0,03193 г;
найдено Bi 32,78%; вычислено Bi 32,58%.
Определение хлора и брома
Навеска 0,2974 г; AgCl-4-AgBr 0,2848 г; переведено в AgCl 0,2632 г: AgBr 0,0867 г; Вг 0,0369 г; AgCl 0,1981 г; С1 0,0490 г;
найдено Вг 12,41 %; вычислено Вг 12,46%;
С1 16,47%; С1 16,58%.
7. Комплекс [C5H5NC6H3 (N02)2] SbCl3Br
выделялся в виде белого осадка при сливании концентрированного спиртового раствора органического компонента с солянокислым раствором хлорида сурьмы. После отсасывания и промывания спиртом, насыщенным хло-роводородом и чистым спиртом, сушился в эксикаторе. Температура плавления 112°.
Анализ комплекса
Определение сурьмы
Навеска 0,1057 г; Sb2S3 0,0326 г; Sb 0,02337 г;
найдено Sb 22,11%; вычислено Sb 21,97%.
Определение брома и хлора
Навеска 0,1132 г; AgCl + AgBr 0,1260 г; переведено в А§С1 0,1171 г; AgBr 0,03851 г; Вг 0,01637 г; AgCl 0,0875 г; С1 0,02164 г;
найдено Вг 14,47°/0; вычислено Вг 14,42%,; С1 19,12° 0; ' С1 19,20%.
8. Комплекс [С5Н^СсН3 (N03)212 МпСЬВг,
К нагретому насыщенному раствору бромистого динитрофенилпириди-ния прибавлялся малыми порциями при перемешивании измельчённый хлорид марганца. После длительного стояния в эксикаторе над серной кислотой выделялось жёлтое вещество с температурой плавления 48°. Комплекс легко растворим в ацетоне и воде, несколько труднее в спирте.
Анализ комплекса
Определение марганца
Навеска 0,3024 г; МпБ04 0,0580 г; Мп 0,0211 г;
найдено Мп 8,98%; вычислено Мп 7,06%.
Определение хлора и брома
Навеска 0,2314 г; AgCl-fAgBr 0,1987 г; переведено в AgCl 0,1720 г; AgBг 0,1147 г; Вг 0,04795 г; AgCl 0,0860 г; С1 0,02127 г;
найдено Вг 20,72%; вычислено Вг 20,55% С1 9,19%; С1 9,11%.
9. Комплекс |С,Н^С6Н:! (N0,),! РеС13Вг
получался сливанием насыщенных растворов компонентов в отношении 1 :1 и последующим нагреванием на водяной бане до появления кристаллов. Выделилось коричнево-красное вещество, имеющее температуру плавления 135°. Легко растворимо в ацетоне, воде и спирте.
Анализ комплекса
О пр е д ел е н и е желе з а
Навеска 0,2988 г; Ре,03 0,0494 г; Ре 0,03952 г; найдено Ре 11,55%; вычислено Р"е 11,44%,.
Определение х л о р а и брома
Навеска 0,1516 г; AgCl-f AgBr 0,1915 г; переведено в А^С1 0,1776 г; AgBг 0,05856 г; Вг 0,02492 г; AgCl 0,1329 г; С1 0,03287 г;
найдено Вг 16,44%; вычислено Вг 16,37%; С1 21,68%; С1 21,79%.
10. Комплекс [СйН1^СсНз(К02)а1аСоС12Вг2
В нагретый насыщенный раствор бромистого динитрофенилпиридиния малыми порциями при перемешивании прибавлялся тонкоизмельчённый хлорид кобальта. После стояния в эксикаторе над серной кислотой образовался комплекс зелёного цвета с температурой плавления 60°. Хорошо растворяется в ацетоне, воде и спирте.
Определение кобальта
Навеска 0,3147 г; СоБ04 0,0620 г; Со 0,0235 г; найдено Со 7,46в/0; вычислено Со 7,54%.
Определение брома и хлора
Навеска 0,1968 г; АеС14^Вг 0,1656 г; переведено в AgCl 0,1434 г; AgBг 0,0937; Вг 0,03987 г; AgCl 0,0719 г; С1 0,0178 г; найдено Вг 20,26°/0; вычислено Вг 20,44%; С1 9,04%; С1 9,07°/0.
11. Комплекс | С.(Н5ЫСбН3 (N00)2)2 МСКВг,
При сливании насыщенных растворов компонентов и нагревании на водяной бане образуется сиропообразная масса, которая после длительного стояния в эксикаторе над серной кислотой выделяет зелёные кристаллы. Вещество гигроскопично. Температура плавления 56°. Легко растворимо
в воде, спирте, несколько труднее--в ацетоне.
Анализ комплекса
Определение никеля'
Перед определением комплекс был разрушен и никель переведён в сульфат.
Навеска 0,2396 г; N10 0,0224 г; № 0,0176 г; найдено № 7,34°/,„ вычислено № 7,50%.
Определение брома и хлора
Навеска 0,1595 г; AgCl + AgBr 0,1327 г; переведено в AgCl 0,1152 г; А^Вг 0,0752 г; Вг 0,0320 г; AgCl 0,0575 г; С1 0,01422 г; найдено Вг 20,06%; вычислено Вг 20,45%;
С1 8,91%; С1 9,07%.
Выводы
1. Получены и исследованы комплексные соединения галогенидов некоторых металлов с хлористым и бромистым динитрофенилпиридинием состава Я2-МеХ"4 и Я-МХ'4.
2. Координационным числом полученных веществ является 4. Поэтому на основании взглядов Льюиса-Сиджвика (1,2,5) для комплексов с галоге-видами двухвалентных металлов можно принять структурную формулу следующего вида:
N0*
N0,
N00'
С
:Х:
N :Х:Ме:Х:
:'Х:
N0
N
С
Для комплексов с галогенидами трёхвалентных металлов строение их молекул можно представить таким образом;
N02
/X /Ч
N0,
X/ ч/
С : N :Х:Ме:Х:
3. При получении вышеописанных соединений сначала выделяется маслообразная вязкая масса, плотно пристающая к стеклу. Кристаллизация наступает после более или менее длительного стояния в эксикаторе над серной кислотой.
4. Большинство комплексов этой группы легкоплавки. Некоторые -гигроскопичны.
Вязкость и легкоплавкость можно объяснить наличием двух нитрогрупп в составе органической части молекулы, так как при отсутствии нитрогрупп в бензольном кольце аналогичные соединения хорошо кристаллизуются и имеют значительно более высокие температуры плавления [2, 3|.
5. Трудно растворимыми в воде являются комплексы с хлоридами висмута и ртути, а также с иодидом кадмия.
ЛИТЕРАТУРА
1. В е р н е р А. Новые воззрения в области неорганической химии. Статья Гринберга A.A. О природе сил комплекеообразования", ОНТИ, Л., стр. 385—386, 1936.
2. Михайленко Я. И. (Молодых И. R, Зворыкина Н. А. й др.). ЖРФ-ХО, т. 61, стр. 2257—2267, 1929.
■1 Молод ых И, И. Известия Томского индустриального ин-та, т. 55» стр. 305—308,
1Я36.
4. Некрасов Б. Н. Курс обшей химии, т. 1, стр. 313. ОНТИ, 1935.
5. С и д ж в и к Н. В. Природа связей в химических соединениях, ОНТИ, стр. 141, 1936.
