Комплексные соединения флороглюцинхинолина с солями различных металлов Текст научной статьи по специальности «Фундаментальная медицина»

ИЗВЕСТИЯ

ТОМСКОГО ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ПОЛИТЕХНИЧЕСКОГО Том 64 ИНСТИТУТА имени С. М. КИРОВА 1948г.

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ФЛОРОГЛЮЦИНХИНОЛИНА С СОЛЯМИ РАЗЛИЧНЫХ МЕТАЛЛОВ

МОЛОДЫХ И. И. и КОЗЛОВСКАЯ г. в.

При исследовании комплексов гидрохинон—и резорцинхинолина с минеральными солями [1] оказалось, что некоторые из них, а именно комплексы с хлоридами ртути и висмута, обладают высокими терапевтическими свойствами пр*-1 применении их для лечения некоторых кожных болезней. Это обстоятельство побудило нас продолжать работу по исследованию тройных комплексов, в состав которых входят фенолы, В настоящей работе в качестве органической части комплекса служил флороглюцинхинолин, описания способа получения которого мы не нашли в литературе.

Флороглюцинхинолин был г!олучен нами следующим образом: в нагретый на газовой горелке свежеперегнанный хинолин постепенно при помешивании стеклянной палочкой вводится флороглюдин в весовом отношении, соответствующем одному молю флороглюцина на три моля хинолина. После получасового нагревания жидкость оставлена на ночь в прохладном месте. В течение ночи вся масса закристаллизовывалась. При попытках получить комплекс в других стехиометрических соотношениях оставался или избыток хинолина или не весь флороглюиин всту-, пал в реакцию.

Флороглюцинхинолин представляет собой белое с желтоватым оттенком кристаллическое вещество с температурой плавления 102°. Растворяется очень легко в спирте, несколько труднее в эфире, в воде не растворим, в бензоле и хлороформе заметно не растворяется, но становится белее. Для полученного комплекса можно предполагать такую структурную формулу:

минеральных солей идет за счет двух электронов азота хинолина, с ко-254

торым и вступает в комплексную связь тот или иной металл, например:

С - -.г;

Сасе2

За вероятность подобной формулы говорит факт существования солей С9Н7К.2пС12 [4], С0Н^.НгС12 [2], С9Н71М.С<1С12 [3] и др. Кроме того, как известно, азот в аммиаке и аминах чрезвычайно легко вступает в комплексную связь с металлами, образуя соединения более прочные чем те, в которых эта связь в молекуле осуществляется через посредство кислорода.

Экспериментальная часть

Комплексы получились смешиванием спиртового или эфирного раствора флороглюцинхинолина со спиртовым раствором соответствующей минеральной соли. Выделившийся кристаллический продукт отфильтровывался на воронке Бюхнера, промывался спиртом, сушился в эксикаторе, после чего подвергался анализу. Если комплекс не выделялся сразу после сливания растворов, то смесь выпаривалась на водяной бане до начала кристаллизации.

При получении комплексов брались различные стехиометрические соотношения компонентов, в результате чего установлено, что большинство из них имеет сЪстав, соответствующий трем молекулам минеральной соли на одну молекулу флороглюцинхинолина. Вследствие трудно-плавкости комплексов установить температуры плавления обычным способом применения капилляров не удалось.

1. Комплекс (С9Н7К)зСсНз(ОН)з.2СоС12 выделяется,после сливания концентрированных спиртовых растворов компонентов и непродолжительного нагревания на водяной бане в виде мелких синих кристаллов. Он хорошо растворим в воде, но с разложением. При нагревании немного' летуч. Кристаллизационной воды не содержит.

Анализ

Определение хлора (в виде AgCl)

Навеска 0.0789 г. AgCl 0.0594 г. С1 0.01469 г.

Найдено С1 18.62%.

Вычислено 18.35%.

комплекса

Определение кобальта (в виде Со304)

Навеска 0.1833 г. СоБ04 0.0742 г. Со 0.0282 г*

Найдено Со 15.38%.

Вычислено 15.25%.

Так как этот комплекс по составу отличается от других, то анализ его был произведен вторично. 1

Хлор был определен по способу Фольгарда, кобальт в виде Со;;04.

Навеска 0.1186 г. Навеска 0.1116 г.

AgNOз 0.1058 г. СоцО% 0.0230 г.

С1 0.02208 г. Со 0.0169 г.

Найдено С1 18.61%. ^ Найдено Со 15.14%.

2. Комплекс (С9Н7К)3 С6Н3(ОН)3.3 МпС1215Н20 получается сливанием спиртовых растворов компонентов. При выпаривании на водяной бане смесь темнеет. Соль кристаллизуется в светлокоричневых с розовым отливом кристаллах. Растворима в воде и легко—в спирте.

Анализ комплекса

Определение кристаллизационной воды:

Навеска 1.1677 г. Найдено Н*0 22.79%

Потеря Н20 0.2661 г. Вычислено Н20 23.26%,

что соответствует 15 молекулам воды*

Определение хлора Определение марганца

(по методу Фольгарда) (в виде МпвО^)

Навеска безводной соли 0.1942 г. Навеска кристаллигидоата 0.0864 г.

AgЖ)ч 0.1974* г. , МпБО* 0.0348 г.

СГ 0.04052 г. 1 Мп 0.01237, г.

Найдено С1 20.86%. Найдено Мп 14.32%.

Вычислено С1 20.80%- Вычислено Мп 14.19%.

3. Комплекс (С9Н71Ч)3СпН3(ОН)3.32пС12 выделяется в виде белых мелких кристаллов после охлаждения смеси спиртовых растворов флоро-глюцинхинолина и хлористого цинка. Растворим в воде и спирте.

Анализ комплекса

Определение хлора Определение цинка

Навеска 0.1258 г. Навеска 0.1122 г. АдС1 0.1072 г. 1пО 0.0286 г. С1 0.02652 г. 1\л 0.0229 г.

Найдено С1 21.08% Найдено Хп 20.47%

Вычислено С1 23.08%. Вычислецо 1п 21.27%.

Пониженный процент при определении хлора можно объяснить небольшим гидролизом комплекса при промывании его кристаллов 80% спиртом.

4. Комплекс (СэН7К)зСсН3(ОН)3.3 Сс1С12. При сливании спиртовых растворов компонентов выпадает в осадок белая кристаллическая масса, причем происходит значительное разогревание. Комплекс в холодной воде трудно растворим. Кипящей водой разлагается.

Анализ комплекса

Определение хлора Определение кадмия

Навеска 0.1360 г. Навеска 0.2727 г.

AgCI 0.1130 г. С6Б04 0.1614 г.

С1 0.02796 г. С(1 0.0870 г,

Найдено С1 20.51% Найдено С(1 31.9%

Вычислено С1 20.01%. Вычислено Сс1 31.79%.

5. Комплекс (С9Н7К)зС6Нз(НО)з.З^С12 выделяется при сливании спиртовых растворов компонентов в виде белого мелкокристаллического осадка. Соединение летуче при нагревании; в воде трудно растворимо, растворяется в разбавленных кислотах.

Анализ комплекса Определение хлора Определение ртути

Навеска 0.0934 г. Навеска 0.1516 г.

AgCl 0.0630 г. НдЭ 0.0802 г.

С1 0.01558 г. Щ 0.06У15 г.

Найдено С1 16.7 °/0 Найдено 45.63%

Вычислено 16.62%. Вычислено 45.32%.

6. Комплекс (С9Н7№зС6Н3 (ОН)3. ЗСиС13 выделяется при сливании эфирного раствора флороглюцинхинолина со спиртовым хлорной меди в виде объемистого аморфного осадка оливкового цвета. В воде и спирте растворим. Летуч при нагревании.

Анализ комплекса '

Определение хлора Определение меди

Навеска 0.0602 г. Навеска 0.1993 г.

AgCl 0.0582 г. СиО 0.0526 г.

С! 0.01439 г. Си 0.0420 г.

Найдено С1 23.89% Найдено Си 21.01%

Вычислено 23.2%. Вычислено 20.81«/0.

7. Комплекс (СН71?)зС6Н3(ОН)3.35пС12 получается в виде желтых хрупких иголочек сливанием эфирного раствора флороглюцинхинолина с подкисленным спиртовым раствором хлористого олова. Растворим в воде с небольшим гидролизом.

Анализ, комплекса

Определение хлора Определение олова

Навеска 0.1548 г. Навеска 0.1360 г.

AgCl 0.1247 г. £пОа 0.0564 г.

С1 0.03083 г. Бп 0.0444 г.

Найдено С1 19.92°/0 Найдено Бп 32.65°/#

Вычислено 19.66°/0. Вычислено 32.91°/0.

8. Комплекс (С9Н7К)зС6Н3(ОН)3. ЗБпС14 получается при нагревании на водяной бане смеси спиртового-раствора флороглюцинхинолина сводным раствором четыреххлористого олова до начала кристаллизации. После охлаждения выделяется белый с желтоватым оттенком мелкокристаллический осадок, мягкий на ощупь. Комплекс растворим в воде и спирте без заметного гидролиза. *

Анализ комплекса Определение хлора Определение олова

Навеска 0.1020 г. Навеска 0.1180 г.

AgCl 0.1346 г. БпОз 0.0409 г.

С1 0.0333 г. Бп 0.03222 г.

Найдено С1 32.65°/о Найдено Эп 27.31%

Вычислено 32.86°/0. Вычислено 27.49%.

17* Изв. ТПИ, том 64

257

9. Комплекс (С9Н71^)зСбН3(ОН)3.3 РеС13 получается при смешивании эфирного раствора флороглюцинхинолина и спиртового хлорного железа в виде желатинозной коричневой массы, полностью растворяющейся в нагретом спирте, из которого обратно с трудом вылеляется. Комплекс с резким запахом, усиливающимся при стоянии. Растворим в воде и спирте. -

Анализкомплекса

Определение железа

Навеска 0.1622 г. ¥е2Оо, 0.0384 г. Ре 0.02685 г. Найдено Ре 16.56°/0 Вычислено 16,750/0.

10. Комплекс (С9Н7К)3 СсН3 (ОН)з. 3 В1С13. При смешивании эфирного раствора флороглюцинхинолина со спиртовым подкисленным раствором В1С13 выделяется объемистый белый осадок, причем происходит разогревание всей массы. Осадок промывался смесью спирта и эфира во избежание гидролиза. Водой сильно гидролизуется. Растворим в разбавленных кислотах.

Комплекс, при хранении несколько темнеет,

'Анализкомплекса

Определение хлора

Навеска 0.1052 г.

AgNOз 0.1126 г.

С1 0.02350 г. Найдено С1 22.34°/0

Вычислено 21.86%.

Кроме описанных, были получены комплексы флороглюцинхинолина со следующими соединениями: нитратом уран^ла и62 (К03)2 — светло-желтый; хлоридом сурьмы 5ЬС13 — белый; нитратом висмута В1(]МОз)3 — белый; хлоридом алюминия А1С13 — желтоватый студень, нитратом марганца Мп(1Юз)2 розоватоКоричневый; хлоридом мышьяка АзС13— желтый. Эти комплексы не удалось достаточно хорошо очистить или вследствие сильного гидролиза при промывании, или большой растворимости, причем приходилось выпаривать почти весь растворитель.

Выводы

1. Получены и исследованы тройные комплексы некоторых минеральных сдлей с флороглюцинхинолином, общая формула которых И. ЗМеХ2 и И.ЗМеХд. Комплекс с хлоридом кобальта представляет исключение": его состав выражается формулой Н.2МеХ3.

2. Полученные комплексы более или менее легко разлагаются минеральными кислотами и частично или полностью гидролизуются водой.

3. Комплексы устойчивы в сухом состоянии. При нагревании или долгом хранении приобретают довольно резкий запах. Некоторые из них летучи. Большинство трудноплавки.

4. Проведенные' исследования позволили предложить схему строения полученных комплексов, основанную на электронной теории.

Определение хлора

Навеска 0.1510 г. AgCl 0.1927 г. С1 0.04765 г. Найдено С1 31.56% Вычислено 31.93°/0.

Определение висмута

Навеска 0.1284 г. ВьОз 0.0614 г. Bi 0.0551 г. Найдено Bi 42.89% Вычислено 42.96%.

ЛИТЕРАТУРА

1. Известия ТИИ, вып. III, стр. 133, 1942. -2. В Orsbach Е.—Berichte, Vol. 23, 4Л. 1890. 3. Н ofmann А.—Lieb. Ann. Vol. 47, 83.1843. Schiff H.—Lieb. Ann. Vol. 131,112, 1864.

\