Фотоотверждение акрилатов, инициированное кетоперимидинами Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

электролизера изготавливается из текстолита или другого неэлектропроводного материала. Анодные и катодные токопроводы выводят на разные стороны электролизера.

В электролизерах проточного типа на величину коэффициента выхода по току существенно влияет скорость потока в межэлектродном пространстве. Экспериментально найдено, что скорость потока должна быть в пределах 0,010 - 0,012 м/с.

Продолжительность электролиза для практически полного извлечения кадмия не превышает 8 ч. Для извлечения 75-80 % кадмия продолжительность электролиза около 5 ч.

Кадмий, осажденный в электролизере в виде тонкой фольги, высушивается и помещается в вакуумную печь. В этой печи из осажденного кадмия выплавляется анод, который может быть использован в рабочей ванне сернокислого кадмирования.

Разработанная технология с оптимизацией параметров промывки изделий в процессах сернокислого кадмирования обеспечивает повышение коэффициента использования кадмия до 90-95% и предотвращение поступления его соединений в водоснабжающие сети населенных пунктов и водоемы. Производительность установки очистки кадмийсодержащих сточных вод 10 м3/час и более.

Технология вошла в соответствующие «Рекомендации» [2].

ЛИТЕРАТУРА

1. Белевцев А.Н., Варламова С.И., Краснов Н.С.

Труды ВОДГЕО. 1990. №1. С. 13-15.

2. Саргин Ю.Н., Надеждин В.А., Гаубе В.А. Рекомендации по проектированию водоснабжения и канализации цехов гальванопокрытий. Б3-79. М.: СантехНИИпроект. 1992. 168 с.

Кафедра природопользования

УДК 678:66.08.5.046

О.А. ДАВЫДОВА, В.Х. САБАНОВ, В.И. ФИЛОНЕНКО, Е.С. КЛИМОВ

ФОТООТВЕРЖДЕНИЕ АКРИЛАТОВ, ИНИЦИИРОВАННОЕ КЕТОПЕРИМИДИНАМИ

(Ульяновский государственный университет) (E-mail: [email protected])

Для получения органических стекол с высокими коэффициентами преломления изучено инициированное кетоперимидинами фотоотверждение акриловых мономеров. Показано, что инициирующее действие обусловлено образованием в реакционной смеси перимидильных радикалов.

Комплексно-радикальная полимеризация имеет ряд значительных преимуществ перед классическими методами инициирования. Небольшие добавки повышают скорость реакций полимеризации на порядки, позволяют резко снизить температуру или время облучения [1].

Наиболее важное звено в радикальной полимеризации - образование активных радикалов, ведущих цепь полимеризации. Генерация радикалов связана с окислительно-восстановительными процессами, протекающими при фотостимуляции в реакционной смеси.

В плане фотоинициаторов перспективными являются кетоперимидины, содержащие в молекуле электронодонорную и электроноакцептор-

ную группы, способные к возбуждению под действием света [2].

Целью настоящей работы явилось изучение инициирующего действия кетоперимидинов в процессах фотоотверждения акрилатов.

В качестве инициаторов отверждения были использованы: 1,3-ди-трет-бутилперимидон - (1); 1,3-ди-трет-бутил-ацеперимидон - (2); 1,3-ди-трет-бутил-6,7-динитроперимидон - (3).

Для отверждения в работе брали смесь акри-латов, состоящую из трех компонентов: диметакрилат триэтиленгликоля (25%), триметилолпропантриакри-лат (25%), диакрилат диглицидилового эфира диок-сипропилдифенилолпропана (50%). Количество инициатора составляло 3% от массы реакционной смеси.

Для получения образцов полимеров реакционную смесь помещали в матрицу из силиконового каучука и освещали ртутной лампой ДРТ-1000 с расстояния 30 см.

При УФ-облучении реакционной смеси в присутствии кетоперимидинов (1-3) в спектрах ЭПР фиксируются стабильные перимидильные радикалы и анион-радикалы.

Мы полагаем, что при УФ-облучении в до-норно-акцепторной системе (мономер - перими-дин) происходит перенос электрона от мономеров на кетоперимидины, карбонильная группа которых способна к одноэлектронному фотовосстановлению. Дальнейшие превращения определяются строением радикала и средой.

При облучении полимеризующейся смеси в присутствии перимидина (1) спектр ЭПР принадлежит нейтральному 1,3-ди-трет-бутил-2-гидр-оксиперимидильному радикалу - продукту прото-нирования анион-радикала (1). В этих же условиях анион-радикал (2) не протонируется. Для (3) не

удалось получить сигнал с разрешенной СТС.

Спектры ЭПР были смоделированы одно-электронным восстановлением кетоперимидинов щелочными металлами в апротонных средах.

Дальнейшее УФ-облучение приводит к исчезновению сигналов ЭПР, что связано, вероятно, с димеризацией образующихся гидроксиперими-дильных радикалов.

Время отверждения реакционной смеси зависит от строения кетоперимидина и составляет от 10 до 30 мин. Усадка материала - 4%.

Полученные сшитые полимерные стекла имеют коэффициенты преломления (ё=1,50-1,51) и могут быть применены для записи и воспроизведения информации, записанной в виде рельефа.

ЛИТЕРАТУРА

1. Климов Е.С., Давыдова О. А. Перспективные материалы. 1996. №6. С.61-64.

2. Пожарский А.Ф., Дальниковская В.В. Успехи химии. 1981. Т. 50. №9. С. 1559-1600.

Кафедра природопользования