CC BY
5ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СПОСОБНОСТИ ОКСИМА 3-ФЕНИЛ-5,5-ПЕНТАМЕТИЛЕН-4-ИЗОКСАЗОЛОНА К ОБРАЗОВАНИЮ КОМПЛЕКСА С КОБАЛЬТОМ (II)
А.В. Суховерская, Н.М. Ким, Н.Г. Малюта
Спектрофотометрическим методом изучена способность оксима 3- фенил-5,5-пентаметилен-4-изоксазолона к комплексообразованию с хлоридом кобальта (II) в этиловом спирте. Экспериментально доказано, что в этиловом спирте образуется комплекс оксима с кобальтом (II) в присутствии концентрированного раствора аммиака.
ВВЕДЕНИЕ
Координационные соединения с органическими оксимами изучаются достаточно давно. В зависимости от строения оксимсо-держащего лиганда могут образовываться моно- и полиядерные комплексы. Среди производных изксазолинов особый интерес могут представлять оксимы на основе 3,5-дизамещенных-4-нитроизоксазолина, как удобные объекты для получения комплексных соединений с 3d-металлами. Кроме того, наличие двух гетероатомов в изоксазолино-вом кольце могут придавать лиганду новые интересные свойства[1-3].
Цель работы - изучение способности оксима 3-фенил-5,5-пентаметилен-4-изокса-золона к комплексообразованию с хлоридом кобальта (II) в этаноле.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Оксим получали по методике работы [4], СоС12-6Н20, квалификации "хч", этанол 96%, ЫН3Н20 (концентрированный). Электронные спектры поглощения комплекса Со (II) с окси-мом 3-фенил-5,5-пентаметилен-4-изокса-золона (далее оксим) в качестве лиганда в этаноле снимали на фотометре КФК-3-01 в видимой области спектра в интервале 310480 нм. В качестве раствора сравнения использовали этиловый спирт.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
В данной работе проведено спектрофо-тометрическое исследование способности оксима 3-фенил-5,5-пентаметилен-4-изокса-золона к комплексообразованию с двухвалентным кобальтом в этиловом спирте. В экспериментах использовали растворы окси-
ма и хлорида кобальта (II) в этиловом спирте с концентрацией 4мг/мл. Величина концентрации оксима в этаноле обоснована нами ранее [5]. Для получения комплекса оксима с двухвалентным кобальтом в этиловом спирте смешивали равные объемы (по 5 мл) растворов оксима и хлорида кобальта (II) в этаноле и добавляли 5 капель концентрированного раствора аммиака, выдерживали раствор сутки. Раствор представляет собой - прозрачную жидкость, розовато-сиреневого цвета, без осадка.
Концентрация оксима и хлорида кобальта (II) в смеси при сливании равна 2 мг/мл. Так как значение молярных масс оксима 3-фенил-5,5-пентаметилен-4-изоксазолона и СоС126Н20 близки (244 г/моль и 237,84 г/моль соответственно), то соотношение ок-сим:хлорид кобальа (II) в смеси составило примерно 1:1 (таблица 1).
На рисунке 1 представлены спектры поглощения отдельных веществ: спиртовых растворов оксима с концентрацией 2 мг/мл (кривая 1) и кобальта (II) с концентрацией 2 мг/мл (кривая 2). Видно, что оптическая плотность этих растворов в интересующей нас области длин волн 310-400 нм невелика и для оксима максимум поглощения наблюдается при 335 нм. Максимум поглощения кобальта (II) находится левее 310 нм.
Спектр поглощения смеси оксима с кобальтом (II) и аммиаком через сутки после смешения представлен кривой 3 (рисунок 2). Видно, что максимум поглощения сдвинулся в батохромную область (в сторону более длинных волн), максимум поглощения комплекса наблюдается при 345-350 нм, и резко увеличилась величина оптической плотности. Как показано ранее [5], это свидетельствует об образовании комплекса кобальта (II) с ок-симом.
ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СПОСОБНОСТИ ОКСИМА 3-ФЕНИЛ-5,5-ПЕНТАМЕТИЛЕН-4-ИЗОКСАЗОЛОНА К ОБРАЗОВАНИЮ КОМПЛЕКСА С КОБАЛЬТОМ (II)
Таблица 1
Характеристики изучаемых растворов
Опыт С (оксима), мг/мл С (соли (Со2+)), мг/мл Количество капель ]Ж3- Н2О Раствор сравнения Время выдержки, сутки ч ^шах Е При Хшах
1 2,0 - - этанол - 335 0,184
2 - 2,0 - этанол - 310 0,253
3 2,0 2,0 5 этанол 1 345 1,383
4 - 2,0 5 этанол - 350 0,098
5 2,0 2,0 5 этанол 2 350 1,658
5 2,0 2,0 5 этанол 3 350 1,735
6 2,0 2,0 5 раствор 4 2 350 1,590
Рисунок 1. Спектры поглощения растворов 1, 2. Номер кривой соответствует номеру раствора в
таблице 1
Рисунок 2. Спектры поглощения растворов 3-6. Номер кривой соответствует номеру раствора в
таблице 1
Увеличение выдержки раствора до двух суток приводит к небольшому увеличению оптической плотности - кривая 5. Через трое суток величина оптической плотности практически не изменилась (таблица 1). Был снят
спектр поглощения холостой смеси (раствор хлорида кобальта (II) в этаноле (концентрация 2 мг/мл) с добавлением 5 капель аммиака) - кривая 4. Видно, что поглощение в данном интервале длин волн незначительно.
СУХОВЕРСКАЯ А.В., КИМ Н.М., МАЛЮТА Н.Г.
Также был снят спектр поглощения смеси растворов оксима, хлорида кобальта (II) и аммиака, относительно холостой смеси (кривая 6), для того, чтобы устранить поглощение раствора хлорида кобальта (II) в этаноле в присутствии аммиака. Как и для раствора 3 (рисунок 2), наблюдается резкое увеличение величины оптической плотности раствора 6 в максимуме поглощения при 345-350 нм. Это также подтверждает образование комплекса оксима с кобальтом (II).
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Согласно полученным экспериментальным данным доказано образование комплексного соединения кобальта (II) с оксимом 3-фенил-5,5-пентаметилен-4-изоксазолона в
этиловом спирте в присутствии концентрированного раствора аммиака.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Страшнова С.Б., Авраменко О.В., Чураков А.В. // Журнал неорг. химии. 2008. Т. 53. № 10. С. 1697-1701.
2. Devenci P., Özcan E., Taner B. // Коорд. химия. 2007. Т. 33. № 12. С.938-942.
3. Коган В.А., Бурлов А.С. // Коорд. Химия. 1987. Т. 13. № 7. С. 879-885.
4. Суховерская А.В., Черкасова Т.Г., Малюта Н.Г., Чурилова Н.Н. // Журнал естественных и технических наук. 2005. № 12. С. 4853.
5. Суховерская А.В., Ким Н.М., Малюта Н.Г. // Ползуновский вестник. 2008. № 3. С. 1416.
СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ ТЕТРАЙОДОМЕРКУРАТА(П) КОМПЛЕКСА ЛАНТАНА(Ш) С
е-КАПРОЛАКТАМОМ
А. В. Тихомирова
Получено соединение тетрайодомеркурата(П) комплекса лантана(Ш) с е-капролактамом. Проведены Ик спектроскопическое, гравиметрическое исследования. Качественно определена растворимость в воде и органических растворителях.
ВВЕДЕНИЕ
Выбор исходных компонентов был обусловлен следующим: тетрайодо-меркурат(П) калия находит применение в качестве реагента для определения некоторых органических анионов и аммиака, кроме того, на основе тетрайодомеркурат(П) - иона получены соединения, обладающие обратимым термо-хромизмом. Также координационные соединения, содержащие тетрайодо-меркурат-ион образуют полимерные цепи.
Лантаноиды являются прекрасными комплексообразователями с широким спектром координационных чисел.
Выбор е-капролактама в качестве лиган-да обусловлен его доступностью как крупнотоннажного продукта химической промышленности. Вместе с тем, комплексы металлов с е-капролактамом весьма немногочисленны.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
В качестве исходных веществ использованы La(N03)3•6H20(х.ч), тетрайодомерку-рат(И) калия (синтезирован по методике [1]) и е -капролактам.
К водному раствору соли приливали водный раствор тетрайодомеркурата(И) калия, а затем раствор е-капролактама.
При pH от 4 до 8 выпадает желтоватый творожистый осадок.
При pH<4 е-капролактам и тетрайодо-меркурат(И) калия образуют соединение -тетрайодомеркурат(П) капролактамия, а при pH>8 выпадает белый
творожистый осадок гидроксида лантана(Ш).
Содержание лантана в полученном соединении определяли гравиметрическим методом [2].
Для решения вопроса о строении комплекса был использован ИК спектроскопический метод. ИК спектр записан на спектрофотометре Specord-75IR в области частот 4000
