CC BY
12УДК 541.49
В.Н. Демидов1, А.И. Савинова2, Т.Б. Пахомова3, Л.Н. Веденеева4, С.А. Симанова5
Ранее разработана общая методология синтеза координационных соединений нового структурного цианинового класса - электрон-избыточных надмолекулярных 1,10-фенантроцианинов ^элементов [1-4], которая опирается на реакции метал-лопромотируемого недегидрогенативного СИ-СИ-сочетания координированного 1,10-фенантролина и координирующегося 2,9-диметил1,10-фенантролина в комплексах ^элементов в растворах и расплавах. Целью настоящей работы явилось получение ряда 2,9-диметил-1,10-фенантроцианиновых комплексов N1(11) и Р<С(11).
Методом ДТА для N1(11) и РС(11) исследовано термическое поведение бинарных расплавов "комплексный галогенид металла-полугидрат 2,9-диметил-1,10-фенантролина 2,9-Ме2-1,10-р1пеп^0,5Н20 (I-)":
• №ВГ2Ч- (1:2, 1:3), №(рЬеп)Вг2-- (1:1, 1:2), №(рЬеп)2Вг2-- (1:1), Ni(2,2'-bpy)Br2-L (1:1, 1:2), №(2,2'-Ьру)2Вг2-Ь (1:1),
• [РСС12]П-- (1:2) и [РССЫпНМрЬеп) С12]-- (1:1), [РС(2,2'-Ьру)С!2]-- (1:1).
Установлено, что в бинарных расплавах после деакватации (120-150°С), при температурах около 240-250°С (для N1(11)) и 190-200°С (для Р<С(11)) образуются соответствующие пурпурно-фиолетовые 2,9-диметил-1,10-фенантроцианины:
• №2(2,9-Ме2-рЬеп)2 (|_1-2,9-Ме2-р1пепсуап1пе)Вг4, №2(2,9-Ме2-р1пеп)4(|-1-2,9-Ме2-р11епсуап1пе)Вг4,
ФОРМИРОВАНИЕ
ЭЛЕКТРОН-ИЗБЫТОЧНЫХ
2,9-ДИМЕТИЛ-1,10-
ФЕНАНТРОЦИАНИНОВ Ni(II)
И Pd(II) В РАСПЛАВАХ
И ИХ ЭСП. ТАНДЕМНОЕ
ИНИЦИИРОВАНИЕ
НЕДЕГИДРОГЕНАТИВНОГО
МЕТАЛЛОПРОМОТИРУЕМОГО
СН-СН-СОЧЕТАНИЯ
Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет) 190013, Санкт-Петербург, Московский пр., 26
Описано формирование в бинарных расплавах "галогенид металла -
2.9-диметил-1,10-фенантролин" электрон-избыточных 2,9-диметил-
1.10-фенантроцианинов Ni(II) и Pd(II) и изучены их электронные спектры поглощения в растворах органических растворителей и воды. Рассмотрена возможность тандемного инициирования прямого недегидрогенативного металлопромотируемого CH-CH-сочетания координированного 2,9-диметил-1,10-фенантролина.
Ключевые слова: электрон-избыточные 2,9-диметил-1,10-фенантроцианины Ni(II) и Pd(II), прямое недегидрогенативное метал-лопромотируемое CH-CH-сочетание 1,10-фенантролинов, тандемное инициирование.
[Ni2(phen)2(2,9-Me2-phen)2(j-2,9-Me2-phencya-nine)]Br4, [Ni2(phen)4(|-2,9-Me2-phencyanine)]Br4, Ni2(phen)2(j-2,9-Me2-phencyanine)Br4, [Ni2(2,2'-bpy)4(j-2,9-Me2-phencyanine)]Br4, Ni2(2,2'-bpy)2(j-2,9-Me2-phencyanine)Br4, и • [Pd2(2,9-Me2-phen)2(j-2,9-Me2-phencyanine)]Cl4, [Pd2(phen)2(j-2,9-Me2-phencyanine)]Cl4, [Pd2(2,2'-bpy)2(j-2,9-Me2-phencyanine)]Cl4. После охлаждения до комнатной температуры сильно вязкие расплавы 2,9-диметил-1,10-фенантроцианинов Ni(II) и Pd(II) затвердевают и переходят в стеклообразное состояние. На последующей стадии термолиза для Pd(II) наблюдается выделение HCl.
2,9-Диметил-1,10-фенантроцианиновые соединения Ni(II) и Pd(II) исследованы методами ИКС, РФЭС, спектроскопии 1H и 13C ЯМР (таблица 1, выборочно) и ЭСП (рисунок, таблица 2). Смешаннолигандные 2,9-диметил-1,10-фенантроцианины Ni(II) и Pd(II), содержащие 1,10-фенантролин (phen) и 2,2'-бипиридил (2,2'-bpy) получены в настоящей работе впервые.
В спектрах 1H ЯМР для электронизбыточных 1,10-фенантроцианиновых комплексов неизменно наблюдается появление сигналов в области 5-6 млн.д., что обусловлено формированием восстановленных дигидро-би-1,10-фенантролиновых или тетрагидро-три-1,10-фенантролиновых лигандных систем, содержащих связанные с C(sp3)-атомами протоны, сигналы
1 Демидов Виктор Николаевич, д-р хим. наук, доцент каф. неорганической химии, e-mail: [email protected]
2 Савинова Анна Игоревна, аспирант каф. неорганической химии, e-mail: [email protected]
3 Пахомова Татьяна Борисовна, канд. хим. наук, доцент каф. неорганической химии, e-mail: [email protected]
4 Веденеева Лидия Николаевна, канд. хим. наук, зав. каф. общенаучных дисциплин Березниковского филиала Пермского государственного технического университета, 618404, Пермский край, г. Березники, ул. Тельмана, д. 7
5 Симанова Светлана Александровна, д-р хим. наук, проф., зав. каф. неорганической химии, e-mail: [email protected]
Дата поступления - 28 февраля 2011 года
которых проявляются в более сильном поле, чем протоны координированных 1,10-фенантролинов (таблица 1).
Таблица 1. Хим. сдвиги 5 (мл. д., относительно ТМС) протонов (в скобках указаны интегральная интенсивность и константа спин-спинового взаимодействия J, Гц) 2,9-диметил-1,10-фенантроцианинового комплекса Pd(II) IIb, 1,10-фенантролинов и их координированных и восстановленных
Соединение Раств. H(2,9) H(3,8) H(5,6) H(4,7) H(1,10 H3C-
IIb ДМОЭ-ds 7,74; 7,77; 7,84 7,93; 7,96 7,98; 8,08 5,60; 8,59; 8,62, 8,78; 8,81 5,60 2,50; 2,73 2,81; 2,95
2,9-Merphen CDCl3 - Д. 7,44; 7,46 (2) с. 7,65 (2) д. 8,07; 8,09(2 - 2,91(6)
[Pd(2,9-Mer phenXOAcü CDCl3 - Д. 7,41 (2 J 8,4) с. 7,88 (2) Д. 8,39 (2, J8,4) - с.2,89 (6)
phen CDCl3 9,14 7,52 7,62 8,10 - -
\A-dihvdro-phen CDQ3 6,22; 8,61 4,52; 7,17 7,02; 7,06 3,7; 7,88 7,3 -
1,2,3,4-bsbahvdro- CDCl3 т. 3,383,56 (2); квин. 1,80-2,18 м. 6,857,32 т. 2,76-2,98 (2); д. 7,89-8,04 шир. 5,75
phen Д. 8,648,74 (2); м. 6,857,32
Ооед. Растворитель А, ^max, нм (¡¡■10-3) B, ^max, нм (¡¡■10-3) C, ^max, нм (¡¡■10-3) D, ^max, нм (¡¡■10-3)
1b CHCI3 410 (2,09) 475 (3,70) 495 (4,09) 530 (3,72) 570 (1,15, пл.)
1,1,2,2-CI4-C2H2 410 (2,99) 440 (3,57) 470 (6,03) 490 (6,52) 530 (5,71) 560 (2,82, пл.) 590 (1,39)
MeCN-H2O (1:1) 390 (6,59) 470 (6,54) 490 (6,77) 525 (5,88) 560 (3,73, пл.)
ДМФА 410 (6,11) 460 (16,09) 475 (21,34) 525 (10,63) 570 (3,49, пл.)
2a EtOH-H2O (1:2,3) 395 (1,45) - 510 (2,97) 560 (1,96, пл.)
H2O 400 (1,40) - 510 (3,10) 560 (2,20, пл.)
2b ДМФА-CHCb (1:1) 400 (4,80) 470 (6,10) 520 (7,46) 565 (6,00, пл.)
ДМФА 395 (4,20) 470 (6,00) 520 (6,93) 560 (5,50, пл.)
ДМФА-HP (1:1) 395 (3,87) 470 (4,31) 530 (5,66) 560 (5,13, пл.)
H2O 400 (3,91) 475 (4,49) 535 (5,35) 565 (4,67, пл.)
ДМОО 395 (6,12) 475 (7,86) 520 (9,18) 570 (6,73, пл.)
ДМСОЧ-bO (1,4:1) 395 (5,24) 475 (6,15) 530 (7,01) 565 (6,50, пл.)
В ЭСП 2,9-диметил-1,10-фенантроцианинов №2(2,9-Ме2-рЬеп)2(|_1-2,9-Ме2-р11епсуап1пе)Вг4 (1а), [№2(2,9-Ме2-рЬеп)4(р-2,9-Ме2-р11епсуап1пе)]Вг4 (1Ь), [Р<!2(2,9-Ме2-р11еп)2(р-2,9-Ме2-р11епсуап1пе)]С!4 (2а, 2Ь) в растворах интенсивные полосы поглощения внутри-лигандных электронных переходов двух альтернативных типов и 2,9-диметил-1,10-фенантроцианиновых лигандов проявляются в интервале 510-610 нм. Для соединений N1(11) (1а и 16), Р<(11) (2а, 2Ь) длинноволновые полосы имеют сложный контур. С помощью специальной компьютерной программы выполнено разделение полос поглощения в ЭСП 2,9-диметил-1,10-фенантроцианино-вых комплексов на гауссовы компоненты.
350 400 450 500
050 700
X, нм
Таблица 2. Параметры ЭСП пурпурно-фиолетового 2,9-диметил-1,10-фенантроци-анина N¡(11) (1Ь), пурпурной (2а) и пурпурно-фиолетовой (2Ь) форм 2,9-диметил-1,10-фенантроцианина Рс!(П) в видимой области (полосы А, В, С и
Р; е, М-1 •см-1)
Рисунок 1. ЭСП [Рс12(2,9-Мв2-рЬ1еп)2ф-2,9-Мв2-рЬ1епсуап1пе)]С14 (2): раствора пурпурной формы (а) в воде, А„акс 510 нм (а);
растворов пурпурно-фиолетовой формы (б) в бинарных системах этанол-вода (1:1) - сплошная линия, А„акс 395, 470, 540, 560, 570 нм, и хлороформ-этанол (1:1) - штриховая линия, Амакс 400, 485, 540, 555, 565нм (£, МТ1 -см'1)
Для 2,9-диметил-1,10-фенантроцианинового комплекса Р<(11) (2) выделены хромофорные формы двух типов: пурпурный биядерный СН-СН-комплекс (2а) и пурпурно-фиолетовый биядерный СН-СН-хромофор (2Ь) рисунок; таблица 2). Пурпурно-фиолетовая форма 2,9-диметил-1,10-фенантроцианина Р<(11) [Р<2(2,9-Ме2-рЬеп)2(р-2,9-Ме2-рЬепсуап1пе)]С!4 (2Ь) существует, по-видимому, в виде двух конформеров:
С! 4
Для ^гетероаренов, включающих дигидро пиридиновые фрагменты, в том случае если для них возможна существенная п-делокализация (формальное сосуществование нескольких "резонансных" структур), потенциально характерно образование большого числа изомерных комплексных соединений. В таких соединениях ^гетеро-
2500
2000
500
000
500
a
б
4+
циклические лиганды способны находится в нескольких тау-томерных формах, в виде различных конформеров [5].
Строение 1,10-фенантроцианиновых хромофорных лигандов и особенности межмолекулярного СН-СН-связывания двух исходных 1,10-фенантролиновых систем в единую 1,10-фенантроцианиновую структуру: направленность СН-СН-сочетания и таутомерия (прототропная изомерия) хромофорной 1,10-фенантроцианиновой лигандной структуры, - проанализированы [3] с позиций теории возмущения молекулярных орбиталей [6-9] и на основе метода DFT [10, 11]. Значения геометрических параметров, невосстановленных форм с£?-2,2-Ь1-1,10-р11еп, йал5-2,2-Ы-1,10-р11еп, оптимизированные методом DFт для газовой фазы, и восстановленной, электрон-избыточной формы/ с®-(2,2'-Ы-1,10-рЬеп)2-, согласуются с тем, что циклы в составе 1,10-фенантролиновых фрагментов во всех случаях имеют (гете-ро)ароматический характер. Межфрагментная связь С(9)-С(19) в 2,2'-би-1,10-фенантролиновой системе изменяется от преимущественно одинарной (1,500 А) для невосстановленных конформаций а'5- и ¿7ЭЛ£-2,2'-Ы-1,10-рЬеп (степень двоес-вязности х около 0,12) до существенно двойной (1,430 А) в электронизбыточной форме сс?(2,2- Ы-1,10-рЬеп)2_ (х около 0,30). Это указывает на то, что в случае электронизбытточных хромофорных форм 1,10-фенантроцианиновых комплексов между 1,10-фенантролиновыми фрагментами имеет место сопряжение и гетероароматическая природа становится свойственна всей лигандной 1,10-фенантроцианиновой системе в целом.
СН-СН-димеризация 2,9-диметил-1,10-фенантролина в галогенидных комплексах N1(11) и Рс1(11) в расплавах включает СН-СН-сочетание 2,9-Ие2-рЬеп в положениях пара-мета и приводит к формированию о"-С-С-димеров:
-N ^N-
M
N /N_
M / \
N N
© © N-N = phen, 2,9-Me2-phen, 2,2'-bpy
© VH
С-С-димер p-m
Биядерный комплекс
В качестве общего маршрута инициирования процессов СН-СН-сочетания координирующегося 2,9-Ие2-рЬеп предложена схема зарядового диспропорционирования, когда одна из молекул V. тандемно [12] (последовательно и взаимосвязанно, синхронно) оказывается нуклеофиль-но- (за счет нуклеофильной атаки анионом) а другая -электрофильно- (за счет координации) активированной. Это способствует протеканию последующего нуклеофиль-но-электрофильного СН-СН-присоединения с формированием 2,9-диметил-1,10-фенантроцианиновой (дигидро-би-2,9-диметил-1,10-фенантролиновой) хромофорной лиганд-ной системы.
Наиболее близки к 1,10-фенантроцианинам симметричные диметин- и диаза-мостиковые азамак-роциклы, включающие два 1,10-фенантролиновых фрагмента, электрон-избыточные дианионы цианино-вой природы: диаза- (диметин)-мостиковые макроциклы на основе 1,10-фенантролинов [13]. В нашем случае среди продуктов реакции СН-СН-сочетания присутствуют:
а) асимметричные электрон-избыточные моноанионы (апо)-2,9-диметил-1,10-фенантроцианинов, моноанионы дигидро-би-1,10-фенантролинов; и б) симметричные электрон-избыточные дианионы би-2,9-диметил-1,10-фенантролинов.
Проблема региоселективности СН-СН-сочетания N-гетороаренов [14], вероятно, тесно взаимосвязана с одной стороны с тем, СН-СН-димеры какого типа -симметричные или несимметричные термодинамически более устойчивы, а с другой образование какого из изомеров (таутомеров) происходит с большей скоростью. Нельзя исключать, что несимметричные продукты СН-СН-сочетания более устойчивы и скорее всего формируются в условиях, приближенных к равновесным (при термодинамическом контроле процесса). В то время как симметричные продукты должны возникать преимущественно в условиях, далеких от равновесия (при кинетическом контроле процесса).
Как отмечается в [15] изучение региоселективности реакций с участием С-нуклеофилов (как это имеет место и в нашем случае) весьма важно, так как позволяет не только предсказывать соотношение образующихся региоизомеров, но и управлять реакцией. Направление атаки С-нуклеофилов определяется природой реагентов и условиями реакции.
Таким образом, в работе в соответствии с разработанной ранее методологией синтеза электрон-избыточных 1,10-фенантроцианинов d-элементов получен ряд 2,9-диметил-1,10-фенантроцианиновых комплексов Ni(II) и Pt(II). Эти соединения представляют собой хромофорные биядерные комплексы с катионами, содержащими валентно-изомерные, таутомерные формы электрон-избыточных мостиковых бис-бидентатных 2,9-диметил-1,10-фенантроцианиновых лигандов (^-2,9-Me2-1,10-phen-cyanine) - дигид-ро-би-2,9-диметил-1,10-фенантролиновые C-C-димеры (или их анионные формы).
Следует особенно отметить, что оригинальная методология синтеза новых 1,10-фенантроцианиновых соединений [1-3] базируется на процессах трёх типов:
• метал-лопромотируемом прямом СН-СН-сочетании координированных 1,10-фенантролинов;
• комплексообразовании восстановленных би-1,10-фенантролинов, которое определяет последующее окисление восстановленных тетрагидро-би-1,10-фенантролинов,
• комплексообразвании, сопряжённом с прото-тропными переходами в дигидро-би-1,10-фенан-тролинах.
Металлопромотирование СН-СН^сочетания обусловлено координацией 1,10-фенантролинов к ионам d-элементов. В растворах оно заключается в инициировании одноэлектронного переноса (SET). В расплавах металлопромотирование связано с тандемной С5-Т(...Н5+ + х-) нуклеофильной и Сб"Ч-Нб+) элек-трофильной разноцентровой активацией координированных гетероаренов. В обоих случаях оно приводит к формированию в реакциях гетероароматического нук-леофильного замещения водорода SNH (нуклеофильно-го присоединения AN с последующей трансформацией он-ад-дуктов) электрон-избыточных 1,10-фенантро-цианиновых он-С-С-димерных координационных соединений (комплексов Сервиса). В них электрон-избыточные он-С-С-димерные лиганды стабилизированы связыванием с ионами металлов, а также за счет квази-ароматизации - образования п-п-конъюги-рованных хромофорных систем.
Ранее методология SNH для 1,10-фенантролина была реализована при его прямом С-С-сочетании с такими активированными металлоорганическими C-нуклеофилами, как Li-ферроцены [16, 17]. При этом активация нуклеофилов достигалась благодаря нали-
*
NN
—>
чию в них высоко поляризованной связи Сб_-иб+, что можно также рассматривать как проявление одного из вариантов металлопромотирования. Известные методы активации азиновых циклов по отношению к атаке (гетеро)ароматическими С-нуклеофилами на незамещённый атом углерода в реакциях С-С-сочетания состоят в протонировании, ацилировании, а также во введении в азины электроноакцепторных групп [1820]. Такое С-С-сочетание, как правило, включает нук-леофильное присоединение С-нуклеофилов к активированным азинам, сопровождающееся образованием неустойчивых ан-аддуктов и их последующее окисление. Обнаруженное нами металлопромотирова-ние координированных 1,10-фенантролинов в синтезе 1,10-фенантроцианиновых комплексов представляет собой новый способ активации гетероаренов в реакциях СН-СН-сочетания.
Выводы
1. Координированный 2,9-Ме2-рЬеп в комплексах N1(11) и Р<<(11) в расплавах способен вступать в реакции металлопромотируемого прямого С(Бр2)Н-С(Бр2)Н-сочетания с формированием электрон-избыточных 1,10-фенантроцианинов. При этом СН-СН-сочетание протекает в условиях тандемного инициирования протонным переносом под действием нуклео-фильной атаки галогенидными ионами совместно с зарядовым диспропорционированием. Структура формирующихся хромофорных электрон-избыточных 2,9-диметил-1,10-фенантроцианинов N1(11) и Р<(11) складывается из биядерных С-С-димерных 2,9-диметил-1,10-фенантроцианиновых (дигидро-би-2,9-диметил-1,10-фенантролиновых) фрагментов.
2. Характерными признаками электрон-избыточных 2,9-диметил-1,10-фенантроцианинов N1(11) и Р<(11) являются их интенсивное поглощение в видимой области, около 510-620 нм, обусловленное лиганд-центрированными электронными п^п*- (п,(п)^-п*г,
п*г) переходами, связанными с электрон-избыточной 1,10-фенантроцианиновой лигандной системой, а также сигналы протонов И-С(Бр3) в спектрах 1Н ЯМР в области 5-6 млн.д. лигандных дигидро-би-1,10-фенантролиновых фрагментов.
3. Маршруты металлопромотируемого СН-СН-сочетания координированных 1,10-фенантролинов включают гетероароматическое нуклеофильное замещение водорода 5МН, образование аН-СН^СН-димеров и их псевдоароматизацию путём прототропных перегруппировок.
4. Специфика межмолекулярного СН-СН-связывания 1,10-фенантролиновых систем, рассмотренная с позиций теории возмущения молекулярных орбиталей (ВМО) и квантовохимического метода DFT, состоит в его недегидрогенизационном характере и необходимости металлопромотирования.
Литература
1. Демидов В.Н., Симанова С.А., Савинова А.И., Па-хомова Т.Б. Реакции металлопромотируемого С-С-сочетания координированных 1,10-фенантролинов в синтезе электро-низбыточных 1,10-фенантроцианинов ^элементов. // Рос. хим. журн. 2009. Т. 53. № 1. С. 128-134.
2. Демидов В.Н., Пузенко В.Г., Савинова А.И., Панина Н.С., Пахомова Т.Б., Веденеева Л.Н., Симанова С.А. Элек-тронизбыточные металлофенантроцианины - новый класс тетраазахромофорных комплексов < -элементов. // Вестник МИТХТ. 2007. Т. 2. № 3. С. 36-43.
3. Демидов В.Н. Электронизбыточные 1,10-фенантроцианиновые комплексы < -элементов: закономерности образования, спектральные свойства, структурно-термодинамическое подобие: автореф. дис... д-ра хим. наук СПб, 2010. 40 с.
4. Демидов В.Н., Пахомова Т.Б., Савинова А.И., Зин-ченко А.В., Симанова С.А. Реакции C-C-сочетания свободных и координированных 1,10-фенантролинов. Би-1,10-фенантролины и их комплексы (Обзор). // Известия СПбГТИ(ТУ). 2009. № 6(32). С. 3-12.
5. Давыдов В.В., Сокол В.И., Балебанова Е.В., Шкляев Ю.В., Зайцев Б.Е. Синтез и некоторые закономерности строения координационных соединений переходных металлов с 1-замещенными 3,4-дигидроизохинолинами. // Коорд. химия. 1996. Т. 22. № 5. С. 429-432.
6. Дьюар М., Догерти Р. Теория возмущений молекулярных орбиталей в органической химии / пер. с англ. под ред. Л.А. Яновской. М.: Мир, 1977. 696 с.
7. Дьюар М. Теория молекулярных орбиталей в органической химии. / пер. с англ. под ред. М.Е. Дяткиной. М.: Мир, 1972. 592 с.
8. Хадсон Р.Ф. Химическая реакционная способность с точки зрения теории возмущений. // Успехи химии. 1976. Т. 45. Вып. 3. С. 416-455.
9. Грановский А.А., Ванюшин А.В., Поликарпов ЕВ., Ковба В.М., НемухинА.В. Расчеты продуктов реакции магния с тетрахлоридом углерода методом теории возмущений. // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 2001. Т. 42. № 6. С. 371373.
10. Панина Н.С., Демидов В.Н., Симанова С.А. Кван-товохимическое DFT-исследование 2,2'-би-1,10-фенантролина и его восстановленной формы - потенциального лиганда новых тетраазахромофорных комплексов. // Журн. общ. химии. 2008. Т. 78. Вып. 5. С. 771-776.
11. Панина Н.С., Демидов В.Н., Симанова С.А. Кван-товохимическое DFT-исследование комплексов переходных металлов с 1,10-фенантролином, C-C-димерным 2,2'-би-1,10-фенантролином и его тетраазахромофорным анионом // Журн. общ. химии. 2008. Т. 78. Вып. 5. С. 777-782.
12. Титце Л., Браше Г., Герике К. Домино-реакции в органическом синтезе / пер. с англ. под ред. Л.И. Беленького. М.: Бином, 2010. - 671 с.
13. Furuhama Ayako, Takano Keiko, Ogawa Shojiro, Tsuchiya Shinji. A theoretical study of tautomerism in hexa-aza macrocycles containing 2,2'-bipyridine and 1,10-phenanthro-line and their ability to form lithium complexes. // J. Molecular Structure. Theochem. 2003. V. 620. No. 1. P. 49-63.
14. Поддубный И.С. Региоселективность реакций пи-ридиниевых и хинолиниевых солей с различными нуклео-филами (Обзор). // Химия гетероцикл. соединений 1995. № 6. С. 774-815.
15. Кожевников Д.Н., Прохоров А.М., Русинов В.Л., Чупахин О.Н. Региоселективность нуклеофильной атаки в реакциях 1,2,4-триазин-4-оксидов с некоторыми нуклео-филами. // Химия гетероцикл. соединений. 2004. № 7. С. 1060-1064.
16. Butler I.R., Roustan J.-L. The synthesis of dipridyl-and 1,10-phenanthrolylferrocenes and bis-N,N'-(2,2'-dipyridyl(6-ferrocenyl-N,N'-2,2'-dipyridyl))ruthenium dichloride. // Canad. J. Chem. 1990. V. 68. P. 2212-2215.
17. Утепова И.А., Ковалёв И.С., Русинов В.Л., Чупахин О.Н. Прямое C-C-сочетание ферроцениллития и азагетеро-циклов с помощью методологии нуклеофильного замещения водорода. Синтез 1-азинилферроценов и 1,1'-диазинилферроценов. // Органическая химия от Бутлерова и Бейльштейна до современности. Междунар. конф 26-29 июня 2006, Санкт-Петербург. СПб: СПбГУ, 2006. 1-108. С. 357.
18. Chupakhin O.N., Charushin V.N., van der P/as H.C Nucleophilic aromatic substitution of hydrogen. N.Y., San Diego: Academic Press, 1994.
19. Charushin V.N, Chupakhin O.N. Nucleophilic aromatic substitution of hydrogen and related reactions. // Mendeleev Comm. 2007. V. 17. No. 5. P. 249-254.
20. Чарушин В.Н., Чупахин О.Н. Новые методологии органического синтеза. // Вестник РАН. 2007. Т. 77. № 5. С. 403-408.
