-3 + (3
Е.А* Стрельцова, Е*А* Хромышева, А«Ф. Тыычук
ФЛОТАЦИОННОЕ ВЫДЕЛЕНИЕ КАТИОННЫХ ПАВ АЛ КИЛ СУЛЬФАТАМИ НАТРИ
циональный университет им, И
Экспериментально показано, что введение в растворы хлорида гексадецштири дин им (ХГДП) и цетазола алкилсульфатов натрия (октил-* децид~> додецил цил-> гекеадецимсульфата натрия) повышает степень их флотационного
гест ном флотационного выделения ХГДП и цетазола в творимых соединений является практически полная независимость от значения рН раствора, Кинетика процесса флотационного выделения ХГДП и зола как в присутствии, так и в отсутствие алкылеульфатов натрия описывается уравнением, аналогичным уравнению реакции первого порядка*
•си повышения активности флотации поверхностно-активных
вляется использование ut
оеадительиои флотации [I специально подобранных
av
С ПОЪ
и
сначала пе
Ш ^
>00'
соединении - осадков, а затем флоти имснение указанного метода представляется *енно перспективным при сравнительно небольшом объеме сточных вод. Осадит елями генных ПАВ могут быть органические частности, ПАВ,
Ш üTä 6 % ?
»•1..1/V
карбоксилатов калия временно флотацно)
качестве осадителеи
одно-
1УХ
В этой же работе было показано, что использова пне в качестве осадителей катионных ПАЕ$ ад кил карбокснлатов калии позволяет достигнуть паи большего концетрирования ПАВ в пенном про дукте и заменю сократить время флотации.
В работе изложены результаты иееледова ним, направленных на выяснение основных зако номерностсй процесса флотационного выделе!-катионных ПАВ, предварительно осажденных ал-к ил с у л ьфата ми натр и я >
Объектами исследования служили (1,0 -растворы хлорида гекса де цил п и р и д и -ння дн) и цетазола (смесь бромидов алкилпи-дшшя с длиной цепи от С к, до Сэо), в качестве осадителеи и флотационных зо вал и алкилсульфаты натрия (Я^п) - октил (ОСИ), децил- (ДСП), додецил- (ДДСН), тетраде-цил- (ТДСН), гекеадецш? сульфат натрия (ГДСН).
Выбор в качестве осадителей ХГДП и цетазола АСН был обусловлен их доступностью, биологической мягкостью [3], хорошей флоти-руемостыо,
& 1
•Ч !
вводили в водные растворы катион'
л J i УЧ.
мх ПАВ за 1-2
ие протекало быстро и сопровождалось о азованием коллоидных растворо о соединения - с¥блата, в сос и цетазол выделялись m раствора жшонную
^ Об эф;
I ш цетазола судили по степени из раствора а
/",<0 _ f
а
100
с: и с
^ - концентрация
ответственно до и после флотации,
Для получения статистически
Погрешность измерений степени
и ад
ыдег^
eil» i^J
дную энергию l w
in уравнению
AG
i>
2RT \nS
о
Растворимость (S) (или, что то же самое, критическая концентрация м»целлообразования
оишхся при взаимодействии с АСН соединений, он
'иббеа адсорбции АСН на границе раздела фаз
а
аде
одной энерг
тт из
ин Гибб ' с
рассчи-
тывали по уравнению
А G
ЯГ In
с
. S? . .-fr
образования
ХУП
fx *
ее
мрные группы () и (ДО" ), а также аноляр
t№
или AG
AC?^ ^^С'%р ^ АС^^ t
= ас?®'+ДС;*+(16+
У? гГ*
л - число атомов углерода в углеводородном апь 16 - число атомов углерода
/г-
о энергию Гиббса образования еуб) группы и нахождении связи
4 (^'-Ч * Г
твите л ыю, т уравнении
2RT + ,
ДО°ЧЛ<7
■ ■vMIWJMI
Считая, что
AG* + AGf
7 от if \ •*
AG
cjy->
в
In 5 = A
+ n
и
.4-2» rt f.\
V
* растворимости соединении, ищж* осаждении ионов ши-силпиридиння
осщштелями [10] н при увеличении температуры практически не меняется.
Значения коэффициентов А и В, рассчи-
на
BsaHMCMieHCTBiiH /
it uerriojia c AC II Table Effect of temperature mi sybkte solubility forming under HDPC and ceiasole interaction with sodium
Результаты проведенных исследований
«"* "4 *
что ACH являются достаточно эффективными
дотационными со-исследуемых катионных ПАВ. всех членов гомологического ряда
au:,......, I (поэтому они и
Точка пересечения прямых, описы
Гиббса адсорбции {) ACH от длины его уг
:а на кривой зависимости степени фло< тационного выделения ХГДП от длины углеводо-
ала ACH. Это можно объяснить
отношение на гра~
энергии 1 иооса мнцел
ре, согласно которым -щщ о действия ACH макс*
ешшя их в раство- личество ПАВ (%), которое может быть выделено гость собиратель- т раствора в данных условиях опытов; а -»на при АМЭС = 1 чество ПАВ (%), выделенное за время
•.XM^W^.......
.......— .....1.......
---—¡r
4 \ü\m\t%* л
?не. I. Влияние чпат ъ |ю;июм радикале ACtl на : а выделения ХГДП {Г) и б - ci
сорбции ACH на гпа
углешло|Юла (ti) в угжвддо-™ степень (а) флотационного хтут 'энергию Гиббеа ад-
■У i
деда Атз жидкость вшд ух
lí .. ,
s« i к л г
S^» 3 >
.с.
ли vio "жепгию f иооса оошг
(3), свободную энергию Гнббсй адсорбции сублата
а границе раздела жидкость - воздух д
4' t ¥•.'■<
СШ'
í%\
öiUHyio'iMCprmo TnöGca oßpaiomiHH^ cyl3:una
Fig. I. FäTect of carbon atoms number f n) in hydrocartxm radical of SAS on; a -degree (a) of notation isolation of HD PC (1) and free Gihbs energy of SAS adsorption on phase interlace of liquid-air Mj0^, (2), free Gthbtf energy of SAS formatier! (3),
free Gibb* energy of subhie adsorption on liquid-air phase interlace &(fmhM}h (4) and free Gibbs energy of sub) ate formation
♦ * .......Лр ♦
..................^■"-mmwww^
... .«!• ""У-*-*-*-» r'^ IYIY irtlrt i.i 1.1.1 i ГЯ<И V-
r
^^ддЛЧТ-"-"У-' """"I 'll I»
^.....—*—.....*—
........¿........i ......... .. sf
'.M
s.*
а Л e
Рис. Влияние pH на : a - ere
ления ХГДП с поытпыо *
дотационного вмле-ГДСН (2), ДДСН (4), ДСП (5), цетатпа с помощью ДДС1-1 (3), ncmwm (Ь% ХГДП (7), н 6 - раетшргшость (S) салатов, образующихся при взаимодейетши ХГДП с ТДСН (I )v ГДСН (2), ДДСИ (4), ЛСН (5). цстазола и ДДСН (3), цстазола (6), ХГДП (7). Fig.2, Effect of рН он: a- degree (о) of flotation isolation о HDPC by means of sod mm ¿etradecy (sulfate (STDS) (1 \ S, (2), SODS (4), SOS (5) applying, «Шок by SDDS (3) applying,
eetasole (6), HDPC (7) and b - subiate solubilities (S) formed under interaction of HDPC with STDS (1), SHDS (2), SDDS SDS (5), cctasolc and SDDS (3), ectosole (6К HDPC (7),
Одним из преимуществ флотационного выделения ПАВ в виде 1руднорастворимых соединений, в отличие от выделения их в ионной или молекулярной форме, является возможность расширить диапазон значений рИ, оптимальных для их флотационного выделения [2] {рис, 2), а именно - сдвинуть его в нейтральную область, что всегда оправдано технологически. Степень флота-нионного выделения ХГДП и цетазода практически не изменяется при варьировании рН среды, поскольку смещение рН в сильно кислую либо щелочную область изменяет лишь коллоидно-химические свойства образованных соединений, но не приводит к их разрушению [13],
Кинетика флотационного выделения ХГДП и цетазода описывается уравнением, аналогичным уравнению реакции первого порядка
к
Ща-а) = —/
где к - константа процесса; а - максимальное ко
m
о
4 4 4 ЛТ| I A'MV
-ta í
^«-l-u.,1
Рис. 3. Кинетика флотациотюго шыжжнпя ХГДП с помощью ТДСН (11 ГДСН (21 ДДСИ (4), ДСН (5% uemmm с
помощью ДДСН (3% жтжтш (6% ХГДП (7), Fig,3. Kinetics of HDPC flotation isolation by means of STDS I), SHDS (21 SDDS (4), SDS (5% сШтЬ by SDDS (3) apply
ing and cetasole (6), HDPC (7)v
и Соне,
ХГДП
101шом
[спояьзование АСН в качестве
возможность сокшптп
ъ время
Ьлотации до
.онстанты скорости процесса выцслс:
11
с
Г Г (Л
Л, ги
>ата натрия и цетазола с помо дсульфата натрия составл$
1 м 10 ^ч
ПОЛ
I аким образом, на основании по. ых можно сделать вывод о возмож:
гственно
ученных
лотац^
ОИЖЛ
-о выделения хлорида гексадецил* етазола, Эффективность процесса пр г от рИ среды, что позволяет е ПАВ т растворов бе: ^х значений рЯ
Л ИТЕРА Т УРА
Стрельцова О,О. Фтто-хгьичт ос; фжгшийного вилиштт юпотттх Г т. 1997Л 40 е.
Д1
ЛЯ
хе.
ек
1ССУ А
ателеи дает 4
I.
п
5 ,
Стрельцова С§срылевш ТЛ Хн<
и* юлы. 1998. Т. 20. № 3. С.. 311 ~ 315. Хан Г.А^ Габриелем Влж®в% НХ\ Флотац. ные реагенты и их применение, М: Недра. 19В€ Сщуыжв Д.Д., Сгрелытвш Е.А.» Тьшчук Л.Ф,
I хим. техш^шп-ш, 1993, Т. 36, Выи, 1
\1\ с.
Скрмлеа Сейфуллнма НИЦ С крыл «»а Т.Д. !
прикл. химии. 1983. Т. 56, Хе 9, С 2 Миргород Ю-Л., Чепе« ко А Ж >
6, № С.. 886 - 890.
ва: С?ж
и А.А. Абрамюна, Г.М* Гаеного»
>79
"к "е <
.. / АЬА *
Пугаче»«ч ПЛ1М (ктлярои ЭА1М Ла&ыгнн ИЛ
йерхностные явления в г
Скрыле» Л.Д-, Стрельцова Скрыл ева ТЛ, хим. журн. 1997, Т.63, №4, С. 8-12. реяынша ОXX, Волювтч О.В. 1
<
67, 8. С. 89.....93
¥и Х.Л. и лр. ТРЬуя.СЬст. 1990, V, 94, N 9. Р. 3675. С крыле» Л,ДМ Стрельцова Е.А*, Скрылева ТЛ. И
мия и хим. технология, 1985. Т< 28. Вып,
Плетнев М.КХ Успехи кшиюндной химии. Л.: ВНИИ ПАВ, 1991, 60 с,
Кафедра физической и коллоидной химии
УДК 541.64+547.823
МХ Ермаганбетов, Е*М, Шайхутдинов, К.С. Дагнрова
СИНТЕЗ И ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ЧЕТВЕРТИЧНЫХ СОЛЕЙ ВИНИЛЭТИНИЛПИПЕРИДОЛА
(Казахский национальный технический университет им, 01€атиаева)
С использованием реакции Меншуткина впервые были синтезированы кватерн и-зованпые йодалкилшые соли винилацетиленовых спиртов. Исследовано поведение полученных катионных мономеров в реакции радикальной полимеризации. Установлено, что при п ол ижртац и и их в протонных и апротоппых растворителях* в основном, сохраняются общие закономерности^ но при этом паблтдтотсм некоторые кинетические особенности, не присущие обычным виниловым мономерам. Обсуждаются причины наблюдаемых явлений.
Несмотря на многочисленные исследования, посвященные синтезу растворимых полимеров [1-3] в целом, сравнительно малоизученными остаются катионыые полимеры, Определенный интерес, проявляемый к катионным поя электролитами связан с их огромной научной и практической значимостью. Благодаря высокому содержанию иоиогенных групп, катионные водорастворимые полимеры широко при мен я юте л в качестве флокулянтов, коагулянтов, иоиообмеишшов, ком-
плексонов и полимеров медицинского назначения [4,5]. В этом аспекте перспективными мономера-мн являются ч ггеертичные соли вшшлзтиишши-перидола (ВЭП)* Однако в литературе отсутствуют сведения об их синтезе и полимеризации.
синтез иодсодержащих четвертичных солен ви-пильных производных пи перидола и оценка их реакционной способности в реакции радикальном полимеризации.