CC BY
28
УДК 544.723.2
ВЛИЯНИЕ ДОБАВОК НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СПИРТОВ НА АДСОРБЦИЮ СМЕСЕЙ ТВИНОВ С ДОДЕЦИЛСУЛЬФАТОМ НАТРИЯ НА ГРАНИЦЕ ЖИДКОСТЬ-ГАЗ
Е.А. Стрельцова, А.А. Мазурик, И.В. Попова
(Одесский национальный университет имени И.И. Мечникова, кафедра физической и коллоидной химии; e-mail: [email protected])
Исследовано влияние добавок неэлектролитов (низкомолекулярных спиртов) на поверхностное натяжение индивидуальных и смешанных растворов неионогенного и анионного поверхностно-активных веществ на границе с воздухом, а также на закономерности их флотационного извлечения. Установлено, что добавки спиртов снижают поверхностное натяжение как индивидуальных, так и смешанных растворов поверхностно-активных веществ. Показано, что аддитивная модель Файнермана-Миллера может быть использована для предсказания равновесного поверхностного натяжения растворов смесей поверхностно-активных веществ со спиртами.
Ключевые слова: поверхностное натяжение, флотация, Твин, додецилсульфат натрия, этиловый и изопропиловый спирты.
Для регулирования физико-химических свойств дисперсных систем наряду с основным поверхностно-активным веществом (ПАВ) часто используют сопутствующие, в качестве которых могут выступать как высокомолекулярные, так и низкомолекулярные ПАВ, например спирты, ди-олы, кислоты и другие [1, 2]. Добавление низкомолекулярных спиртов в водные растворы ПАВ приводит к изменению поверхностной активности компонентов смеси, что позволяет достичь усиления эффективности действия ПАВ и находит широкое применение при решении ряда практических задач [3]. Однако на сегодняшний день остается открытым вопрос о влиянии количества введенных спиртов на поверхностные свойства смесей ПАВ, что интересно как для развития коллоидной химии (из-за специфики свойств данных систем), так и с экологической точки зрения, так как подобные системы небезопасны для окружающей среды. В работах [4, 5] исследовано влияние низкомолекулярных спиртов на адсорбционные и реологические характеристики растворов ионогенных ПАВ на границе раздела фаз жидкость-газ.
Изучение процесса адсорбции ПАВ из индивидуальных и смешанных растворов, содержащих спирты, на границе с воздухом позволяет получить полезную информацию о природе указаного процесса и может быть использовано для прогнозирования эффективного извлечения ПАВ из раз-
бавленных водных растворов методами, лимитирующей стадией которых является адсорбция. К числу таких методов, в частности, относится флотация [6, 7].
Цель настоящей работы заключалась в изучении влияния добавок низкомолекулярных спиртов (этилового и изопропилового) на адсорбцию неио-ногенных ПАВ (НПАВ) (Твинов) из индивидуальных и смешанных водных растворов с анионным ПАВ (АПАВ) (додецилсульфатом натрия (ДДСН)) на границе раздела жидкость-газ и установлении закономерностей флотационного извлечения ПАВ из разбавленных смешанных растворов различного состава. Для описания адсорбционного поведения смесей ПАВ-спирт использовали теоретическую аддитивную модель Файнермана-Миллера [8], которая позволяет рассчитывать поверхностное натяжение растворов смесей ПАВ по известному поверхностному натяжению растворов индивидуальных компонентов.
Объектами исследования служили: АПАВ -предварительно однократно перекристаллизованный ДДСН фирмы «Пика» марки «ч.»; НПАВ -Твин-20 (оксиэтильный монолаурат сорбитана), Твин-40 (оксиэтильный монопальмитат сорбита-на), Твин-60 (оксиэтильный моностеарат сорбита-на), Твин-80 (оксиэтильный моноолеат сорбитана) фирмы «Асю 0^ашс8» марки «ч.д.а» и растворы низкомолекулярных спиртов - этилового и изо-пропилового марки «ч.д.а.»
Поверхностное натяжение индивидуальных и смешанных водных растворов Твин и ДДСН, содержащих добавки этилового и изопропило-вого спиртов, определяли при комнатной температуре по методу Вильгельми [9] с точностью ±0,5 мДж/м2.
Концентрация (С) Твинов и ДДСН составляла 110 5 моль/дм3 и поддерживалась постоянной в процессе всех экспериментальных исследований адсорбции смесей, а концентрацию спиртов варьировали в широком диапазоне (0,025-3,75 моль/дм3). Равновесные значения поверхностного натяжения для всех исследуемых систем устанавливали при температуре 293 К в течение 2,5 ч.
Флотационную обработку смешанных растворов Твинов и ДДСН (С0 = 50 мг/дм ) при добавлении либо этилового, либо изопропилового спирта (С = 3,75 моль/дм3) проводили на установке, подробно описанной в работе [10]. Мольная доля (п) Твина в смешанном растворе составляла 0,2; 0,5 и 0,8. Анализ растворов на остаточное содержание Твинов и ДДСН после флотации определяли фотоколориме-трически по методикам [11] и [12] соответственно.
Об эффективности процесса флотационного извлечения ПАВ судили по степени их извлечения (а) из раствора и степени перехода (Р) раствора в пену:
а = С°^С 100%, (1)
С
V - V
В = -°- 100%, (2)
V
у 0
где С0 и С - концентрация ПАВ в растворе, а V0 и V - объем раствора в колонке до и после флотации соответственно.
Для получения статистически достоверных результатов каждое измерение повторяли 5-6 раз. Погрешность измерения степени флотационного извлечения ПАВ (а) при коэффициенте надежности 0,95 не превышала 5%.
Проведенные исследования показали, что поверхностное натяжение водно-спиртовых растворов Твинов с ДДСН зависит от концентрации и природы спирта, а также от длины углеводородного радикала в молекуле НПАВ. Экспериментальные зависимости поверхностного натяжения растворов Твинов и ДДСН от концентрации этилового и изо-пропилового спиртов представлены на рис. 1.
Добавки этилового спирта в большей степени снижают поверхностное натяжение индивидуальных растворов Твинов и ДДСН, и в меньшей - их смешанных растворов, что может быть обусловлено добавлением в растворы НПАВ менее поверхностно-активного вещества - ДДСН. Значения равно-
весного поверхностного натяжения как индивидуальных, так и смешанных растворов Твинов с ДДСН с увеличением концентрации этилового спирта уменьшаются на 4-12 мДж/м , а раствора ДДСН - на 15 мДж/м2 при концентрации спирта 2,5 моль/дм3.
С увеличением концентрации изопропилового спирта значение поверхностного натяжения индивидуальных водно-спиртовых растворов ДДСН уменьшается на 38 мДж/м2, Твинов - на 8-11 мДж/ м2 и их смесей - на 12-15 мДж/м2. Во всех случаях минимальное значение поверхностного натяжения наблюдается при концентрации изопропилового спирта 3,75 моль/дм3.
Результаты исследований, направленных на установление влияния природы и концентрации спирта на поверхностное натяжение индивидуальных и смешанных растворов исследуемых ПАВ представлены на рис. 2. Поверхностное натяжение водных растворов Твинов и ДДСН снижается максимально при небольшой концентрации этилового спирта, а в случае использования изопропилового спирта, наоборот - наименьшее значение поверхностного натяжения водных растворов ПАВ достигается при наибольшей концентрации спирта.
В присутствии изопропилового спирта наблюдается более существенное, по сравнению с этиловым, уменьшение значений поверхностного натяжения как для индивидуальных растворов Твинов, так и для их смешанных растворов с ДДСН. Так, поверхностное натяжение раствора Твин-60 в присутствии этилового спирта снижается на 4 мДж/м2, изопропилового спирта - на 10 мДж/м2 (рис. 2, а), а для смешанного раствора Твин-40 с ДДСН при добавлении этилового спирта поверхностное натяжение уменьшается на 6 мДж/м2, изопропилового спирта - на 15 мДж/м2 (рис. 2, б) при концентрации спирта 3,75 моль/дм3.
Поверхностное натяжение индивидуальных и смешанных растворов Твина с ДДСН в присутствии этилового и изопропилового спиртов изменяется в ряду: о(Твин-20) < о(Твин-40) < о(Твин-60) < < о(Твин-80), т.е. зависит от строения молекулы НПАВ. Большей поверхностной активностью при совместном нахождении ПАВ и низкомолекулярных спиртов в растворе обладает Твин-20, имеющий самый короткий углеводородный радикал.
Для анализа влияния этилового и изопропило-вого спиртов на поверхностное натяжение индивидуальных и смешанных растворов Твинов с ДДСН использовали теоретическую аддитивную модель
Рис. 1. Зависимость поверхностного натяжения (с): а - индивидуальных растворов этилового спирта (1), Твин-20 (2, 3), ДДСН (4, 5) и смешанного раствора ДДСН с Твин-20 (6, 7) от концентрации этилового спирта; б - индивидуальных растворов изопропилового спирта (1), Твин-80 (2, 3), ДДСН (4, 5) и смешанного раствора ДДСН с Твин-80 (6, 7) от концентрации изопропилового спирта (С^ПДВ = 1105 моль/дм3; Твин:ДДСН = 1:1; 1,2,5,6 - экспериментальные данные; 3,4,7 - значения, рассчитанные согласно модели Файнермана-Миллера)
Рис. 2. Зависимость поверхностного натяжения (с): а - индивидуального раствора Твин-60 с добавками этилового (1) и изопропилового (2) спиртов от концентрации спирта; б - смешанного раствора Твин-40 и ДДСН с добавками этилового (1) и изопропилового (2) спиртов (С0ПАВ = 1105 моль/дм3)
Файнермана-Миллера [13, 14], которая для рас- где П1 = Пю/ЯТ, П1 = П1ю1/ЯТ и П 2 = П2ю2/ЯТ -творов смеси двух компонентов (ПАВ) имеет вид:
безразмерное поверхностное давление растворов ехр П = ехр П1 + ехр П 2 - 1, (3) смеси и индивидуальных ПАВ 1 и 2 соответствен-
но; П , П1, П2 - поверхностное давление растворов смеси и индивидуальных ПАВ 1 и 2 при той же концентрации, что и в смеси; ю, ю1 ю2 - молярные площади поверхности растворителя в смеси и в индивидуальных растворах ПАВ 1 и 2. Для смесей ПАВ с разными значениями молярной площади поверхности величина ю в уравнении (3) может быть приблизительно рассчитана по уравнению:
ю1П 1
ю = ——== П +П„
ю 2 П 2
П, + П.
П, + П.
(г, \
ю1
Vю 2 У
(4)
Расчет поверхностного натяжения индивидуальных и смешанных растворов Твинов и ДДСН в присутствии спиртов с помощью аддитивной модели проводили следующим образом. Сначала по параметрам модели для индивидуальных растворов Твинов, ДДСН и спиртов определяли молярную площадь поверхности по уравнению (4). Далее рассчитывали значения поверхностного на-
тяжения растворов ПАВ в присутствии спиртов, соответствующие модели по уравнению (3), из которых, наконец, получали величины поверхностного давления исследуемых растворов. Необходимо отметить, что при исследовании смеси, состоящей из трех веществ (Твин, ДДСН, спирт) за компонент 1 (ПАВ 1) принимали смесь Твин-ДДСН, за компонент 2 (ПАВ 2) - спирт, а последующие расчеты (ю, П , о) проводили так же, как и для двухкомпонент-ной системы ПАВ (Твин или ДДСН) - спирт.
На рис. 1 и в табл. 1, 2 приведены экспериментальные и рассчитанные согласно модели Файнермана-Миллера значения поверхностного натяжения водно-спиртовых растворов индивидуальных Твинов и их смесей с ДДСН. Анализируя полученные значения поверхностного натяжения индивидуальных и смешанных водно-спиртовых растворов Твинов и ДДСН можно сделать вывод, что в широкой области концентраций этилового и изопропилового спиртов наблюдается практически полное совпадение экспериментальных и
Т а б л и ц а 1
Значения поверхностного натяжения смешанных растворов Твинов (Твин-40, Твин-60, Твин-80) с низкомолекулярными спиртами, полученные экспериментально и рассчитанные согласно модели
Файнермана-Миллера
1
С , спирт' моль/дм3 OTвин-40, мДж/М2 OТвин-60, мДж/м2 0 Твин-80, мДж/м2
эксперимент расчет эксперимент расчет эксперимент расчет
Этиловый спирт
0,025 41,4 41,1 41,9 41,7 47,4 49,5
0,088 41,1 40,7 41,2 41,2 45,8 48,9
0,250 40,9 39,8 41,1 40,4 45,3 47,7
0,500 40,3 38,6 40,9 39,2 44,7 46,2
0,880 39,6 36,9 39,4 37,4 43,8 44,2
1,000 39,3 36,6 39,1 37,1 41,2 43,8
2,250 33,9 32,4 38,7 32,8 41,1 38,8
2,500 33,9 31,5 38,7 31,9 41,1 38,1
3,750 35,5 28,9 38,5 29,4 41,1 35,3
Изопропиловый спирт
0,025 41,7 42,4 43,5 43,6 43,4 43,6
0,088 41,5 41,8 42,9 42,9 42,9 42,9
0,250 40,9 40,6 42,8 41,7 41,7 41,8
0,500 40,7 40,2 41,6 41,2 41,6 41,3
0,880 39,9 38,3 41,1 39,4 40,1 39,4
1,000 39,7 37,9 40,9 39,8 39,3 38,9
2,250 38,2 36,2 38,6 37,2 38,2 37,3
2,50 37,7 35,1 37,9 36,3 37,3 36,5
3,750 34,1 34,2 33,8 35,2 33,9 35,3
Т а б л и ц а 2
Значения поверхностного натяжения смешанных растворов Твинов (Твин-40, Твин-60, Твин-80) с ДДСН и низкомолекулярными спиртами, полученные экспериментально и рассчитанные согласно модели Файнермана-Миллера
Сспирт моль/ 3 дм СТвин-40-ДДСН, мДж/м2 СТвин-60-ДДСН, мДж/м2 СТвин-80-ДДСН, мДж/м2
эксперимент расчет эксперимент расчет эксперимент расчет
Этиловый спирт
0,025 48,3 48,1 42,9 42,6 46,8 46,4
0,088 47,9 47,5 42,2 42,1 45,7 45,8
0,250 47,2 46,4 41,9 41,2 44,1 44,9
0,500 46,3 44,9 41,3 39,9 42,7 43,4
0,880 45,8 42,7 41,1 38,2 42,2 41,5
1,000 45,6 42,5 40,8 37,9 41,5 40,9
2,250 44,1 37,9 39,6 33,6 39,7 36,3
2,500 43,6 37,1 39,3 32,1 38,6 35,6
3,750 42,9 36,1 36,2 30,6 38,1 33,1
Изопропиловый спирт
0,025 45,8 45,8 45,6 45,8 45,9 46,8
0,088 44,9 45,1 44,7 45,2 45,3 46,3
0,250 43,9 43,8 43,4 43,9 44,2 44,9
0,500 43,1 43,5 42,9 43,4 44,3 44,4
0,880 40,9 41,4 42,7 41,5 43,1 42,5
1,000 39,7 40,9 42,4 41,1 42,4 41,9
2,250 39,1 39,3 38,5 39,3 38,9 40,3
2,500 37,5 38,1 37,4 38,4 38,9 39,1
3,750 31,8 37,3 33,3 37,3 34,1 37,9
рассчитанных зависимостей с = У(Сспирт) как для двухкомпонентных систем (ПАВ + спирт), так и для трехкомпонентных систем (ПАВ 1 + ПАВ 2 + спирт). Небольшое отклонение, проявляющееся в уменьшении или увеличении значений поверхностного натяжения растворов ПАВ наблюдается при концентрациях спирта 2,5 и 3,75 моль/дм (рис. 1, табл. 1, 2).
Опыты по флотационному извлечению ПАВ из смешанных водных растворов в присутствии низкомолекулярных спиртов показали, что эффективность процесса определяется природой ПАВ и спирта, составом раствора и условиями проведения флотации.
Проведенное формальное изучение кинетики флотационного извлечения Твинов и ДДСН из смешанных растворов в присутствии этилового и изопропилового спиртов (рис. 3) показало, что кинетика процесса описывается уравнением, анало-
гичным уравнению химической реакции первого порядка:
к
]%(а = ^ а - — г, (5)
где а - количество ПАВ (%), флотируемого за время г; а - максимальное (при данных условиях опытов) количество ПАВ (%), переходящее в пену; К - константа скорости процесса.
Уравнение (5) позволяет графически определить величину константы скорости, которая является одной из характеристик флотационного извлечения ПАВ. Значения констант скорости флотации Твин-40 и ДДСН из смешанного водного раствора в присутствии этилового или изопропилового спиртов, достаточно велики и зависят как от природы ПАВ, так и от природы спирта (табл. 3).
Время, необходимое для максимального извлечения Твин-40 и время, необходимое для максимального извлечения Твин-40 и ДДСН из сме-
а , %
1 ё(а-а)
2,0 1,8 1,6 1,4 1,2 1,0
3
мин
Рис. 3. Кинетика флотационного извлечения Твин-40 (1, 4) и ДДСН (2, 3) из смешанного водного раствора при добавлении этилового спирта (С°с = 3, 75 моль/дм3, Твин:ДДСН = 1:1)
шанного водно-спиртового раствора сокращается и составляет ~5 мин. Скорость флотации исследуемых ПАВ возрастает в присутствии этилового спирта в 1,5 раза, а изопропилового - в 2 раза при скорости подачи воздуха 5,3 10-7 м3/с (табл. 3).
Результаты экспериментальных исследований, направленных на установление влияния добавок этилового и изопропилового спиртов на степень флотационного извлечения Твин-20, Твин-40, Твин-60, Твин-80 и ДДСН из их смешанных водных растворов, степень перехода раствора в пену, а также на поверхностное натяжение смесей, представлены на рис. 4, 5.
При добавлении этилового и изопропилового спиртов в смешанные водные растворы Твинов и ДДСН степень их флотационного извлечения увеличивается на 5-10 и 10-20% соответственно (рис. 4, 5, кривые 1, 2), и в широком диапазоне мольных соотношений ПАВ в смешанном растворе незначительно изменяется, достигая 99%.
Поверхностное натяжение смешанных растворов Твин-ДДСН при добавлении этилового и изопропилового спиртов зависит от состава рас-
твора и уменьшается с увеличением мольной доли всех исследуемых НПАВ (Твинов) в растворе на 8-15 мДж/м (рис. 4, 5 - кривые 4), что, вероятно, и объясняет некоторое увеличение степени флотационного извлечения ПАВ, особенно менее поверхностно-активного ДДСН, при мольном содержании Твинов в смеси 0,2-0,8.
Присутствие низкомолекулярных спиртов в смешанных растворах Твинов и ДДСН оказывает неоднозначное влияние на такой параметр процесса флотации, как степень перехода раствора в пену. Так, добавление этилового спирта в смешанные растворы исследуемых ПАВ существенно не влияет на степень перехода раствора в пену, а добавление изопропилового спирта уменьшает ее значение с 12 до 5% при мольных соотношениях Твин:ДДСН = 0,2:0,8; 0,5:0,5 (рис. 4, 5, кривые 3).
Таким образом, в процессе проведенных исследований установлено, что в присутствии низкомолекулярных спиртов равновесное поверхностное натяжение индивидуальных и смешанных водных растворов Твинов (Твин-20, Твин-40, Твин-60,
Т а б л и ц а 3
Значения константы скорости процесса флотационного извлечения Твин-40 и ДДСН из смешанных водных растворов при добавлении низкомолекулярных спиртов
Константа Смесь Твин-40-ДДСН Смесь Твин-40-ДДСН с этиловым спиртом Смесь Твин-40-ДДСН с изопропиловым спиртом
Твин-40 ДДСН Твин-40 ДДСН Твин-40 ДДСН
Я-101, -1 мин 7,2 5,0 8,3 5,8 13,4 9,1
Рис. 4. Влияние состава смеси Твин-ДДСН на: степень (а) флотационного извлечения Твина (1), ДДСН (2); степень (Р) перехода раствора в пену (3) и поверхностное натяжение (с) (4) при добавлении этилового спирта в смешанные растворы ПАВ (а - смесь Твин-20-ДДСН, б - смесь
а, р %
100 90 80 70 60 10 0
0,2
о Ю3 , Дж/м2
0,4
0,6
0,8 1,0 п Твин-40
0,8 1,0 п Твин-40
а, р %
100 90 80 70 10 0
а-103 , Дж/м2
0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
п Твин-60
0,8 1,0
п Твин-60
Рис. 5. Влияние состава смеси Твин-ДДСН на степень (а) флотационного извлечения Твина (1), ДДСН (2); степень (Р) перехода раствора в пену (3) и поверхностное натяжение (с) (4) при добавлении изопропилового спирта в смешанные растворы ПАВ (а - смесь Твин-40-ДДСН, б - смесь Твин-60-ДДСН; С = 3,75 моль/дм3)
Твин-80) с ДДСН снижается и зависит от строения НПАВ, концентрации и природы спирта. Впервые показана возможность использования теоретической аддитивной модели Файнермана-Миллера для описания поверхностного натяжения индивидуальных и смешанных растворов НПАВ и АПАВ в присутствии низкомолекулярных спиртов. Установлена корреляция между степенью извлечения ПАВ, степенью перехода раствора в пену
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
K. Ogino, M. Abe // Mixed Surfactant Systems. N.Y., 1993. Williams J.M. // Langmuir. 1991. Vol. 7. P. 1370. Хилько С.Л., Ковтун А.И., Файнерман В.Б. // Коллоидн.
журн. 2011. Vol. 73. № 1. С. 97. Ковтун А.И., Хилько С.Л., Жолоб С.А., Рыбаченко В.И. //
Коллоидн. журн. 2012. Vol. 72. № 3. С. 380. Zana R. // Adv. Colloid Interface Sci. 1995. Vol. 57. P. 1. Кузькин С.Ф., Гольман А.М. Флотация ионов и молекул.
М., 1971. С. 13б. Свиридов В.В. Физико-химические основы процессов
микрофлотации. Екатеринбург, 200б. С. 578. Fainerman V.B., Miller R. // Encyclopedia of Surface and Colloid Science / Ed. P. Somasundaran, A. Hubbard. N.Y., 2009.
и поверхностным натяжением смешанных водных растворов Твин-ДДСН разного состава в присутствии этилового и изопропилового спиртов. Показано, что добавки низкомолекулярных спиртов позволяют не только повысить степень извлечения Твинов и ДДСН из смешанных водных растворов, но и увеличить скорость флотации, что способствует интенсификации процесса извлечения исследуемых ПАВ.
Абрамзон А.А., Зайченко Л.П., Файнгольд С.И. Поверхностно-активные вещества. Синтез, анализ, свойства, применение. Л., 1988. 200 с. Скрылев Л.Д., Стрельцова Е.А., Тымчук А.Ф. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1993. Vol. 36. № 7. С. 40.
Штыков С.Н., Сумина Е.Г., Чернова Р.К., Лемешкина Н.В. // Журн. аналит. химии. 1985. Vol. 11. N 5. С. 907. Лурье Ю.Ю. Унифицированные методы анализа вод. М., 1973.
Fainerman V.B., Miller R., Aksenenko E.V. // Adv. Colloid
Interface Sci. 2002. Vol. 96. P. 339. Miller R., Fainerman V.B., MohwaldH. // J. Colloid Interface Sci. 2002. Vol. 247. P. 193.
По ступила в редакцта 12.02.15
INFLUENCE OF THE ADDITIVES OF LOW MOLECULAR WEIGHT ALCOHOLS ON THE ADSORPTION OF MIXTURES OF TWINS WITH SODIUM DODECYLSULFATE AT THE LIQUID-GAS
E.A. Streltsova, A.A. Mazuryk, I.V. Popova
(Odessa National University named after I.I. Mechnikov, department of Physical and Colloid Chemistry, Odessa, Ukraine; e-mail: [email protected])
Influence of additives of non-electrolytes (low molecular weight alcohols) on the surface tension of individual and mixed solutions of nonionic and anionic surfactants at the air interface and patterns of their flotation extraction were investigated. Was found that additives of alcohol reduced the surface tension, both individual, and mixed solutions of surfactants. It was shown that the additive Fainerman-Miller model can be used to predict the equilibrium surface tension of solutions of mixtures of surfactants with alcohols.
Key words: surface tension, flotation, Twins, sodium dodecylsulfate, ethyl and isopropyl alcohols.
Сведения об авторах: Стрельцова Елена Алексеевна - профессор кафедры физической и коллоидной химии химического факультета Одесского национального университета имени И.И. Мечникова, докт. хим. наук ([email protected]); Мазурик Алина Александровна - аспирант кафедры физической и коллоидной химии химического факультета Одесского национального университета имени И.И. Мечникова ([email protected]); Попова Ирина Викторовна - студентка Одесского национального университета имени И.И. Мечникова.
