Фениловые и нафтиловые эфиры 4(5)-нитроимидазол-5(4)“карбоновой кислоты Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

ИЗВЕСТИЯ

ТОМСКОГО ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ПОЛИТЕХНИЧЕСКОГО

ИНСТИТУТА имени С. М. КИРОВА

Том 112

1963

ФЕНИЛОВЫЕ И НАФТИЛОВЫЕ ЭФИРЫ 4(5)-НИТРОИМИДАЗОЛ 5(4)-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

|л. П. КУЛЕВ , Л. С. НИКОНОВА

Производные 4(5)-нитроимидазол-5(4)-карбоновой кислоты описаны в литературе мало.

Из эфиров этой кислоты изучены главным образом эфиры алифатических спиртов [1, 2], проявившие в опытах вне организма сравнительно невысокую антимикробную активность.

Учитывая, что введение фенильных радикалов может оказать существенное влияние на свойства

эфиров в сторону усиления этой у р ЛЛр_р *ГРг

активности, нами были получены Апиии и — \ р«* эфиры общей формулы. ОпК— С ~~ ""

Нитроимидазолкарбоновая кислота получалась по разработанному ^ ^ у \;0( одним из нас совместно с А. М. Рож- (> 11,1 11 2 ковым и усовершенствованному с Р. Н. Гиревой способу [3, 4].

Все описанные ниже соединения получались путем взаимодействия хлорангидрида нитроимидазолкарбоновой кислоты с соответствующими фенолятами по схеме

мн- с -Схсе м-с -сооя

н + нс' н

Хлорангидрид получен действием тионилхлорида на нитроимидазол-карбоновую кислоту,

Эфиры представляют собой кристаллические вещества, очень хорошо растворимые в ацетоне, значительно хуже в других обычных органических растворителях; с минеральными и органическими кислотами солей и комплексных соединений не образует. УФ-опектры (рис. 1) получены на спектрофотометре СФ-4 в ацетоне.

Введение нитрогруппы в бензольное кольцо эфира приводит к смещению максимума поглощения в сторону коротких длин у орто- и мета-

нитрофениловых эфиров на 280А и 250А соответственно и на 40А у пара-пптрофенильного (табл. 1). Характерные полосы поглощения и соот-петствующий им молекулярный коэффициент экстппкции приведены в табл. I.

О* 19

Bit л

Л7 cm

¿tí)

20

240 гбд ъоо з го ззо ■ zkt¡ ъ ео Ам/»

Рис. 1. Ультрафиолетовые спектры поглощения. I—фемило-вый эфир, II—ортонитрофениловый, III—метанитрофени-ловый, IV — паранитрофениловый, V— 1-нафтиловый, VI—2-нафтиловый, VII-метаметилфениловый.

Т я б л п ц а

Эфиры

ROOC С N11

OvN С—N;. СИ

№ n/n j !* г — j г шах

Название эфира R | см /, см \ l шах ! i т у. ¡ I 1 1 Í {^мст ]

1 1 2 3 1 4 5 1 6 ! 7

[ Фепиловый

ii j о-Нитрофениловыи

КГ

0,005 ¡ 280

5«00

NOo

10 " | 0,005 : ¡ 10200

NOo

Iii .w-Нитрофениловый /У' ! !~V

10"2 0,005 I 255 ! 11000

IV

V!

VII

л-Нитрофениловый л/-Метилфениловый

1-Нафтиловый

2-Нафтиловый

(_>-N0,

Ю-2 0,005 276 10000

10"2 0,005 274 5800

10~2 0,005 272 11000

ю-2 0,005 272 14800

Экспериментальная часть

Фенилов ы й эфир 4(5)-нитроимидазо л-5 (4) -к а р б о н о-вой кислоты (1). К раствору фенолята калия, полученного действием 25%-ного водного раствора КОН на 1,61 г фенола, вносят 3 г хлор-ангидрида 4(5)-нитроимидазол-5(4)-карбоновой кислоты, хорошо перемешивают в течение часа при 50° и оставляют стоять на 5—6 часов в термостате при той же температуре. Добавляют небольшое количество воды, перемешивают, декантируют, фильтруют, высушивают осадок сначала на воздухе, а затем в вакуумэксикаторе. После перекристаллизации из спирта получают 1.69 г (42% теор.) эфира в виде белых блестящих кристаллов с т. пл. 189.5—191°. Найдено %: N 18.27. СюНуСЖз. Вычислено %: N18.02.

0-Н и т р о ф е ни л о в ы й эфир (II). Получен аналогично (1) из о-нитрофенолята калия (из расчета на 2.38 г о-нитрофенола) и Зг хлор-ангидрида нитроимидазолкарбоновой кислоты из спирта с т. пл. 194— 195°. Выход 1.33 г (30% теор.). Найдено%: N19.79. СюН606М4. Вычислено %: N 20.14.

м-Н итрофениловый эфир (III). Получен аналогично (II). Белые кристаллы из спирта с т. пл. 195—197° (с разлож.). Выход 2.03 г (59,3% теор.). Найдено %: N 20.39. С10Н6О61Ч4. Вычислено %: N 20.14.

п-Н и т р о ф е н и л о в ы й эфир (IV). Получен аналогично (II). Белые кристаллы из спирта с т. пл. 195—197° (с разлож). Выход 2.03 г (42.7% теор.). Найдено %: N 20.42. СюНбОбЫ4. Вычислено %: N 20.14.

м-РА е т и л ф е н и л о в ы й эфир (V). Получен аналогично (1) из 1.85 г ж-крезола. Белые кристаллы из спирта с т. пл. 204—204.5°. Найдено %: N 16.59. СпН904Ыз. Вычислено %: N 17.00.

1-Н афтиловый эфир (VI). Получен аналогично (1) из 2. 47 г 1 -нафтола. Золотистые блестящие иглы с т. пл. 237—238° (с разложением). Выход 3.68 г. (76% теоретич.). Найдено %: N 15.21. СнНдО^з-Вычислено %: N 14.84.

2-Нафтиловый эфир (VII). Получен аналогично (1) из 2.47 г 2-нафтола. Блестящие иглы с т. пл. 219—220° (с разлож.). Выход 3.65 г (75,3% теоретич.). Найдено%: N 15.16. СиНдО^. Вычислено%: N 14.84.

Выводы

Получены фениловый, о, м, д-нитрофениловые, лс-метилфениловый, 1,2-нафтиловые эфиры 4 (5) -нитроимидазол-5(4) -карбоповон кислоты, лроведен их анализ и сняты УФ-опектры поглощения.

ЛИТЕРАТУРА

!. Windaus, Langenlen, Ber. 56, 683, 1923.

2. Л. П. Куле в и А. М. Рожков. ЖОХ, 27, 1389, 1957.

Я. Л. П. Куле в и А. М. Рожков. Авторское свидетельство Vt 102033, 1955. 1 Л. П. К у лев и Р. Н. Г и рев а. ЖПХ, 30, 118, 1957.