ФАЗОВЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ И ОБЪЕМНЫЕ СВОЙСТВА СИСТЕМЫ "Н-ГЕКСАН - ВОДА" Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

Ключевые слова:

пьезометр

постоянного

объема,

фазовые

превращения,

растворимость,

сжимаемость,

объемные свойства,

уравнение

состояния.

УДК 536.7

Фазовые превращения и объемные свойства системы «н-гексан - вода»

А.Р. Базаев1, Э.А. Базаев1*, Б.К. Османова1, Т.А.-Г. Джаппаров1

1 Институт проблем геотермии и возобновляемой энергетики - филиал ОИВТ РАН в г. Махачкале, Российская Федерация, 367030, Махачкала, пр. Шамиля, д. 39А * E-mail: [email protected]

Тезисы. C помощью пьезометра постоянного объема методом сжимаемости получены по изохо-рам значения ^/-зависимости для расслаивающейся эквимолярной системы «н-гексан - вода» в 3- и 2-фазной областях параметров состояния в диапазонах температуры, давления и плотности соответственно Т = 373,15...673,15 К, p = 0,25...56 МПа и р = 55...554 кг/м3. По точкам изломов и изгибов изохор фазовой диаграммы на р,Т-плоскости определены значения параметров фазовых превращений ЖЖП ^ ЖЖ, ЖЖП ^ ЖП и ЖЖ ^ ЖП (где Ж - жидкость, П - пар). Зависимость p(T, р) вдоль кривой сосуществования фаз ЖЖП ^ ЖЖ и ЖЖП ^ ЖП описана полиномиальным уравнением. Среднее относительное отклонение расчетных значений p от экспериментальных составляет 0,1 %.

По изотермам (523,15.648,15 К) получены р,1/м,Т-зависимости паровой фазы и сверхкритического флюида этой системы в диапазонах p = 2,00.40,42 МПа и р = 13,98.516,33 кг/м3 для

n mi

различных концентраций (х) воды (где /м - молярный объем): VM(p,x)T = ^^a-p'x1, где коэффи-

1=0 j=0

циенты вц определены методом наименьших квадратов. Относительное отклонение расчетных значений /м от экспериментальных составляет 0,7.1,7 %.

Сведения о фазовых превращениях (ФП) расслаивающихся бинарных жидких систем (ЖЖП ^ ЖЖ, ЖЖП ^ ЖП и ЖЖ ^ ЖП, где Ж - жидкость, П - пар), состоящих из полярных и неполярных молекул (вода, углеводород), отличающихся структурой и температурами кипения, в широком диапазоне параметров состояния нужны как для теории растворов (знание характера взаимодействия полярных и неполярных молекул, разработка адекватных моделей потенциалов взаимодействия, получение единого уравнения состояния «жидкость - пар» и т.д.) [1-3], так и для инженерных расчетов технологических процессов в химической и нефтехимической отраслях промышленности [4, 5]. Особый интерес для теории растворов и практического приложения представляют экспериментальные данные о ФП системы, состоящей из н-гексана и воды. Эта система отличается тем, что значения1 давления насыщенных паров н-гексана и воды вдоль их критических изохор в диапазоне температур до критической температуры н-гексана практически близки [6] (рис. 1).

Вода и н-гексан при нормальных температуре и давлении практически не растворимы друг в друге. По научным данным, максимальная растворимость воды в н-гексане при фазовых равновесиях ЖЖП ^ ЖЖ и ЖЖП ^ ЖП в верхней конечной критической точке (ВККТ) с параметрами Тк = 495,3 К, рк = 5,28 МПа, рк = 260,01 кг/м3 не превышает 0,25.0,27 мольных (0,06.0,07 массовых) долей [7]. Только при высоких температурах (523,15 К и выше) увеличивается взаимная растворимость воды и н-гексана, которые образуют концентрированные жидкие и газообразные растворы [8, 9]. В аналогичных термобарических условиях протекают процессы в недрах при применении термических методов разработки нефтяных и газовых месторождений [10-12].

1 Здесь и далее в статье: нижний индекс s применяется для обозначения значений давления (р),

плотности (р), температуры (Т), объема (V) вдоль кривой насыщения, нижний индекс «м» - если

объем или плотность молярные, индекс «к» - для обозначения критических значений величин. Если в условном обозначении плотности индекс отсутствует, то подразумевается удельная плотность.

<3 25

20

15

10

— вода — н-гексан - о критическая точка /

/

/

/

370 420 470 520 570 620 670

Г,К

Рис. 1. Зависимость давления от температуры вдоль критических изохор н-гексана и воды [5]

ФП и критические свойства системы «н-гексан - вода» исследованы разными методами [13-28]. Так, Илинг и др. [13] приводят значения параметров ФП смеси в составе 0,5 мольных долей н-гексан и вода. С целью составления собственного мнения о достоверности опубликованных данных и в связи с исследованием ФП тройной системы «вода - 1-пропанол - н-гексан» методом сжимаемости с помощью пьезометра постоянного объема по изломам (изгибам) изохор фазовой диаграммы на р,Т-плоскости авторам необходимо было сначала получить этим же методом значения параметров ФП систем «1-пропанол - вода» [29], «1-пропанол - н-гексан» [30] и ключевой составляющей тройной системы «н-гексан - вода».

Далее приведены экспериментальные значения параметров ФП (ЖЖП ^ ЖЖ, ЖЖП ^ ЖП и ЖЖ ^ ЖП) системы «н-гексан -вода» состава 0,5 мольных долей компонентов и р,Км,Т-зависимостей ее паровой фазы и сверхкритического флюида для различных значений концентрации воды (х).

Эксперимент

Для изучения ФП в объем пьезометра подаются под вакуумом нужные количества (т) компонентов смеси (тс н + тн 0 = тсм). Далее определяется зависимость изохор давления от температуры в диапазоне Т = 373,15...673,15 К с шагом 10 К и с шагом 0,01.1 К в области ФП. Значение тсм уточняют по завершении

измерений, выпуская смесь при Т = 673,15 К в охлаждаемый жидким азотом пробоотборник и затем взвешивания его на аналитических весах. По значению тсм и объему пьезометра (УТр) при температуре Т и давлении рх определяются значения плотности для фаз системы.

Для изучения объемных свойств гомогенной паровой фазы системы «н-гексан - вода» в составе х мольных долей воды в пьезометр подается такое количество смеси, чтобы давление ее пара при температуре Т было ниже давления пара чистой воды. Определяются зависимости изотерм давления паров смеси от плотности в диапазоне Т = 523,15.648,15 К путем отбора смеси в несколько этапов.

В процессе измерений использовались: вода хроматографическая и н-гексан марки ХЧ («Компонент-Реактив», Москва). Экспериментальная установка, а также методика проведения р,р,Т,х-измерений и определения значений параметров ФП и критических состояний двойных жидких систем описаны ранее [29, 31, 32].

Анализ результатов измерений

Получены экспериментальные значения изохор р(Т)-зависимости системы «н-гексан - вода» для х = 0,5 мольных долей (табл. 1, рис. 2).

В отличие от индивидуальных и двойных гомогенных жидких систем, в расслаивающейся системе, какой является система «н-гекан - вода», наблюдаются два ФП 1-го рода. В зависимости от подаваемой в пьезометр массы смеси данного состава при соответствующих значениях температуры опыта Т1 трехфазная система ЖЖП превращается в двухфазную ЖЖ (при р > рк) или ЖП (при р < рк) со значениями параметров в ВККТ: Тк = 495,15 К, рк = 5,15 МПа, рк = 250,0 кг/м3. Как отмечено выше, для х = 0,257 мольных долей (максимальная растворимость воды в н-гексане) значения этих параметров немного отличаются [7]. При Т > 495,15 К происходят ФП ЖЖ ^ ЖП. ФП 2-го рода и связанные с ними критические свойства этой системы, которые наблюдаются при больших давлениях, в данном случае не исследовались.

На рис. 3 (см. кривую 2) видно, что полученные значения параметров ФП 1-го рода (табл. 2) системы «н-гексан - вода» состава х = 0,5 мольных долей хорошо согласуются с данными других исследователей [13, 14].

5

0

370 420 470 520 570 620 670

Г,К

Рис. 2. Фазовая диаграмма изохор 55...554 кг/м3 (см. номера 1.. .15) р(Т )-зависимости давления от температуры системы «н-гексан - вода» при х = 0,5 мольных долей

Таблица 1

Экспериментальные значения р,Т-зависимости системы «н-гексан - вода» при х = 0,5 мольных долей компонентов: фактор сжимаемости 2 = р/(ЯТр), где Я = 8,314 Дж-моль-1-К-1 - универсальная газовая постоянная

р, кг/м3 Т, К р, МПа 2

63,16 373,15 0,322 0,086

383,15 0,405 0,105

393,15 0,536 0,135

403,15 0,715 0,176

413,15 0,943 0,226

423,15 1,219 0,286

433,15 1,543 0,353

443,15 1,916 0,429

453,15 2,336 0,512

456,15 2,473 0,538

457,15 2,520 0,547

458,15 2,544 0,551

463,15 2,657 0,569

473,15 2,882 0,604

483,15 3,101 0,637

493,15 3,314 0,667

503,15 3,522 0,694

513,15 3,724 0,720

523,15 3,922 0,744

533,15 4,113 0,765

543,15 4,300 0,785

553,15 4,482 0,804

р, кг/м3 Т, К р, МПа 2

63,16 563,15 4,658 0,821

573,15 4,829 0,836

583,15 4,996 0,850

593,15 5,157 0,863

603,15 5,314 0,874

613,15 5,466 0,884

623,15 5,613 0,894

633,15 5,755 0,902

643,15 5,892 0,909

653,15 6,025 0,915

663,15 6,154 0,921

673,15 6,278 0,925

108,40 373,15 0,325 0,050

383,15 0,407 0,061

393,15 0,538 0,079

403,15 0,717 0,103

413,15 0,944 0,132

423,15 1,220 0,167

433,15 1,544 0,206

443,15 1,917 0,250

453,15 2,338 0,298

463,15 2,807 0,350

р, кг/м3 Т, К р, МПа 1

108,40 473,15 3,366 0,411

478,15 3,650 0,441

479,15 3,711 0,448

480,15 3,758 0,452

483,15 3,905 0,467

493,15 4,376 0,513

503,15 4,828 0,555

513,15 5,262 0,593

523,15 5,679 0,628

533,15 6,081 0,659

543,15 6,467 0,688

553,15 6,840 0,715

563,15 7,201 0,739

573,15 7,550 0,761

583,15 7,888 0,782

593,15 8,218 0,801

603,15 8,540 0,818

613,15 8,854 0,835

623,15 9,163 0,850

633,15 9,467 0,864

643,15 9,767 0,878

653,15 10,065 0,891

663,15 10,362 0,903

673,15 10,658 0,915

155,48 373,15 0,327 0,035

383,15 0,409 0,043

393,15 0,539 0,055

403,15 0,718 0,072

413,15 0,945 0,092

423,15 1,221 0,116

433,15 1,545 0,144

443,15 1,918 0,174

453,15 2,339 0,208

463,15 2,808 0,244

473,15 3,388 0,289

483,15 4,071 0,340

490,15 4,590 0,377

493,15 4,813 0,393

503,15 5,500 0,441

513,15 6,178 0,485

523,15 6,837 0,527

533,15 7,478 0,565

543,15 8,101 0,601

553,15 8,706 0,634

563,15 9,292 0,665

573,15 9,860 0,693

583,15 10,411 0,720

593,15 10,943 0,744

603,15 11,456 0,766

613,15 11,952 0,786

623,15 12,430 0,804

633,15 12,889 0,820

643,15 13,330 0,835

653,15 13,753 0,849

663,15 14,155 0,860

673,15 14,548 0,871

Продолжение табл. 1

р, кг/м3 Т, К р, МПа 1

218,43 373,15 0,330 0,025

383,15 0,414 0,031

393,15 0,540 0,039

403,15 0,718 0,051

413,15 0,947 0,066

423,15 1,226 0,083

433,15 1,548 0,103

443,15 1,916 0,124

453,15 2,335 0,148

463,15 2,821 0,175

473,15 3,396 0,206

483,15 4,093 0,243

493,15 4,950 0,288

494,15 5,047 0,293

494,95 5,125 0,297

495,15 5,140 0,298

503,15 5,780 0,330

513,15 6,721 0,376

523,15 7,850 0,430

529,15 8,510 0,461

530,15 8,611 0,466

531,15 8,710 0,470

533,15 8,897 0,479

543,15 9,870 0,521

553,15 10,755 0,558

563,15 11,624 0,592

573,15 12,459 0,624

583,15 13,266 0,653

593,15 14,047 0,679

603,15 14,806 0,704

613,15 15,548 0,727

623,15 16,276 0,749

633,15 16,995 0,770

643,15 17,707 0,790

653,15 18,417 0,809

663,15 19,128 0,827

673,15 19,844 0,846

282,78 373,15 0,334 0,020

383,15 0,414 0,024

393,15 0,544 0,031

413,15 0,948 0,051

423,15 1,224 0,064

433,15 1,548 0,079

443,15 1,921 0,096

453,15 2,342 0,115

463,15 2,823 0,135

473,15 3,384 0,158

483,15 4,068 0,187

493,15 4,949 0,222

494,15 5,052 0,227

494,40 5,078 0,228

503,15 5,887 0,259

513,15 7,016 0,303

523,15 8,295 0,351

533,15 9,674 0,402

543,15 11,325 0,462

р, кг/м3 Т, К р, МПа 2

282,78 546,15 11,887 0,482

547,15 12,082 0,489

548,15 12,200 0,493

553,15 12,814 0,513

563,15 14,030 0,552

573,15 15,231 0,589

583,15 16,415 0,624

593,15 17,584 0,657

603,15 18,737 0,688

613,15 19,875 0,718

623,15 20,996 0,747

633,15 22,102 0,774

643,15 23,192 0,799

653,15 24,267 0,823

663,15 25,325 0,846

673,15 26,368 0,868

342,37 373,15 0,335 0,016

383,15 0,422 0,020

393,15 0,543 0,025

403,15 0,719 0,033

413,15 0,951 0,042

423,15 1,231 0,053

433,15 1,552 0,066

443,15 1,916 0,079

453,15 2,335 0,094

463,15 2,829 0,112

473,15 3,422 0,132

483,15 4,131 0,156

489,15 4,613 0,173

490,15 4,697 0,175

490,60 4,733 0,177

491,15 4,790 0,178

493,15 4,980 0,185

503,15 6,104 0,222

513,15 7,394 0,264

523,15 8,907 0,312

533,15 10,739 0,369

543,15 12,676 0,427

553,15 14,762 0,488

562,15 16,580 0,540

563,15 16,796 0,546

564,15 16,990 0,551

573,15 18,555 0,593

583,15 20,306 0,637

593,15 22,020 0,679

603,15 23,688 0,719

613,15 25,335 0,756

623,15 26,945 0,791

633,15 28,471 0,823

643,15 30,057 0,855

653,15 31,559 0,884

663,15 33,024 0,911

673,15 34,596 0,941

400,14 373,15 0,340 0,014

383,15 0,418 0,017

393,15 0,549 0,022

Продолжение табл. 1

р, кг/м3 Т, К р, МПа 2

400,14 403,15 0,726 0,028

413,15 0,950 0,036

423,15 1,226 0,045

433,15 1,552 0,056

443,15 1,925 0,068

453,15 2,343 0,081

463,15 2,817 0,095

473,15 3,384 0,112

482,15 4,040 0,131

483,15 4,126 0,134

483,40 4,148 0,134

484,15 4,223 0,137

485,15 4,334 0,140

493,15 5,299 0,168

503,15 6,688 0,208

513,15 8,469 0,258

523,15 10,678 0,320

533,15 12,930 0,380

543,15 15,371 0,443

553,15 17,975 0,509

563,15 20,717 0,576

573,15 23,557 0,644

576,15 24,463 0,665

577,15 24,751 0,672

578,15 25,050 0,679

579,15 25,308 0,684

580,15 25,498 0,688

583,15 26,158 0,702

593,15 28,419 0,750

603,15 30,661 0,796

613,15 32,881 0,840

623,15 35,080 0,882

633,15 37,272 0,922

643,15 39,418 0,960

653,15 41,557 0,996

663,15 43,675 1,031

673,15 45,773 1,065

430,42 373,15 0,341 0,013

383,15 0,421 0,016

393,15 0,548 0,020

403,15 0,725 0,026

413,15 0,953 0,034

423,15 1,228 0,042

433,15 1,551 0,052

443,15 1,922 0,063

453,15 2,350 0,075

463,15 2,848 0,090

473,15 3,437 0,106

476,15 3,635 0,111

477,15 3,703 0,113

477,65 3,738 0,114

479,15 3,910 0,119

483,15 4,440 0,134

493,15 6,005 0,177

503,15 7,806 0,226

513,15 9,821 0,279

р, кг/м3 Т, К р, МПа 1

430,42 523,15 12,052 0,335

533,15 14,497 0,396

543,15 17,158 0,460

553,15 20,034 0,527

563,15 23,125 0,598

573,15 26,432 0,671

583,15 29,953 0,748

589,15 32,169 0,795

590,15 32,501 0,802

591,15 32,792 0,808

593,15 33,374 0,819

603,15 36,272 0,876

613,15 39,152 0,930

623,15 42,013 0,982

633,15 44,856 1,031

643,15 47,681 1,079

653,15 50,488 1,125

663,15 53,277 1,170

441,29 373,15 0,342 0,013

383,15 0,420 0,016

393,15 0,550 0,020

403,15 0,726 0,026

413,15 0,951 0,033

423,15 1,228 0,041

433,15 1,553 0,051

443,15 1,923 0,062

453,15 2,339 0,073

463,15 2,822 0,087

473,15 3,429 0,103

474,15 3,500 0,105

475,15 3,574 0,107

476,15 3,685 0,110

483,15 4,692 0,138

493,15 6,385 0,184

503,15 8,512 0,240

513,15 10,652 0,295

523,15 13,099 0,356

533,15 15,754 0,420

543,15 18,515 0,484

553,15 21,477 0,551

563,15 24,662 0,622

573,15 28,038 0,695

583,15 31,538 0,768

591,15 34,358 0,825

592,15 34,715 0,832

593,15 35,085 0,840

594,15 35,426 0,847

595,15 35,815 0,855

603,15 38,610 0,909

613,15 42,074 0,974

623,15 45,487 1,037

633,15 48,930 1,097

643,15 52,450 1,158

653,15 55,700 1,211

454,56 373,15 0,343 0,013

383,15 0,421 0,015

Продолжение табл. 1

р, кг/м3 Т, К р, МПа 1

454,56 393,15 0,550 0,019

403,15 0,727 0,025

413,15 0,952 0,032

423,15 1,228 0,040

433,15 1,553 0,049

443,15 1,924 0,060

453,15 2,347 0,071

463,15 2,842 0,085

471,15 3,323 0,097

471,85 3,370 0,098

472,15 3,412 0,100

473,15 3,545 0,103

483,15 5,245 0,150

493,15 7,235 0,202

503,15 9,537 0,261

513,15 11,931 0,321

523,15 14,473 0,381

533,15 17,337 0,448

543,15 20,381 0,517

553,15 23,498 0,586

563,15 26,800 0,656

573,15 30,482 0,733

583,15 34,450 0,814

593,15 38,244 0,889

598,15 40,199 0,926

599,15 40,580 0,934

600,15 40,980 0,941

603,15 42,158 0,964

613,15 46,238 1,040

623,15 50,072 1,108

633,15 54,124 1,178

468,67 373,15 0,343 0,012

383,15 0,422 0,015

393,15 0,550 0,019

403,15 0,727 0,024

413,15 0,953 0,031

423,15 1,228 0,039

433,15 1,552 0,048

443,15 1,925 0,058

453,15 2,355 0,069

467,15 3,095 0,089

467,80 3,135 0,090

468,15 3,205 0,092

473,15 4,172 0,118

483,15 6,340 0,175

493,15 8,615 0,234

503,15 11,075 0,294

513,15 13,754 0,358

523,15 16,659 0,426

533,15 19,782 0,496

543,15 23,107 0,569

553,15 26,594 0,643

563,15 30,282 0,719

573,15 34,106 0,796

583,15 38,083 0,873

593,15 42,145 0,950

р, кг/м3 Т, К р, МПа 2

468,67 603,15 46,208 1,024

604,15 46,547 1,030

605,15 46,986 1,038

606,15 47,525 1,048

607,15 47,985 1,057

613,15 51,200 1,116

623,15 56,522 1,213

490,85 373,15 0,344 0,012

383,15 0,424 0,014

393,15 0,550 0,018

403,15 0,729 0,023

413,15 0,955 0,029

423,15 1,227 0,037

433,15 1,554 0,046

443,15 1,949 0,056

453,15 2,407 0,068

459,15 2,691 0,075

460,15 2,737 0,076

460,40 2,748 0,076

461,15 2,921 0,081

463,15 3,374 0,093

473,15 5,724 0,154

483,15 8,215 0,217

493,15 10,991 0,285

503,15 13,930 0,353

513,15 17,055 0,424

523,15 20,359 0,497

533,15 23,833 0,571

543,15 27,467 0,646

553,15 31,252 0,721

563,15 35,180 0,797

573,15 39,241 0,874

583,15 43,426 0,951

593,15 47,728 1,027

603,15 52,135 1,103

611,85 56,050 1,169

613,15 56,850 1,184

517,07 373,15 0,346 0,011

383,15 0,424 0,013

393,15 0,552 0,017

403,15 0,728 0,022

413,15 0,955 0,028

423,15 1,229 0,035

433,15 1,553 0,043

Окончание табл. 1

р, кг/м3 Т, К р, МПа 2

517,07 443,15 1,944 0,053

449,15 2,230 0,060

449,55 2,251 0,061

450,15 2,405 0,065

451,15 2,672 0,072

453,15 3,225 0,086

463,15 5,965 0,156

473,15 9,036 0,231

483,15 12,240 0,307

493,15 15,626 0,384

503,15 19,156 0,461

513,15 22,852 0,540

523,15 26,708 0,619

533,15 30,724 0,698

543,15 34,899 0,779

553,15 39,354 0,862

563,15 44,001 0,947

573,15 48,380 1,023

583,15 53,193 1,105

537,24 373,15 0,347 0,011

383,15 0,425 0,013

393,15 0,553 0,016

403,15 0,729 0,021

413,15 0,955 0,027

423,15 1,233 0,034

433,15 1,575 0,042

438,15 1,777 0,047

439,15 1,820 0,048

439,40 1,831 0,049

440,15 2,075 0,055

443,15 3,022 0,080

453,15 6,208 0,160

463,15 9,650 0,243

473,15 13,100 0,323

483,15 16,856 0,407

493,15 20,691 0,489

503,15 24,795 0,575

513,15 28,951 0,658

523,15 33,463 0,746

533,15 37,970 0,831

543,15 42,563 0,914

553,15 47,109 0,993

563,15 51,830 1,073

3 250

200

150

100

50

420 470 520 570 620 670 720

Рис. 3. Зависимость давления от температуры для системы «н-гексан - вода» при х = 0,5 мольных долей вдоль кривых сосуществования фаз: 1 - ЖЖП ^ ЖЖ, ЖЖП ^ ЖП; 2 - ЖЖ ^ Ж

Таблица 2

Экспериментальные значения ФП системы «н-гексан - вода» состава х = 0,5 мольных долей

Г, к р, МПа р, кг/м3 1=р.,

ЖЖП ^ ЖЖ

429,15 1,423 554,41 0,037

439,15 1,807 537,24 0,048

450,15 2,281 517,07 0,061

460,15 2,751 490,85 0,076

467,15 3,100 468,67 0,089

472,15 3,376 454,56 0,099

475,15 3,578 441,29 0,107

478,15 3,751 430,42 0,114

483,15 4,150 400,14 0,135

489,15 4,640 342,37 0,174

493,15 4,919 282,80 0,221

ЖЖП ^ ЖП

494,15 4,957 218,43 0,288

490,15 4,585 155,48 0,377

479,15 3,711 108,40 0,448

457,15 2,520 63,16 0,547

ЖЖ ^ Ж

530,15 8,611 218,43 0,466

547,15 12,082 282,80 0,489

563,15 16,796 342,37 0,546

578,15 25,050 400,98 0,677

590,15 32,501 430,42 0,802

593,15 35,085 441,29 0,840

599,15 40,580 454,56 0,934

605,15 46,986 468,67 1,038

611,85 56,050 490,85 1,169

— Илингидр. [13] — Ребертидр. [14] табл. 1 — табл. 1 /

2

1

6

425

й 6

50

550

450

350

250

150

50

425

445

465

485

505

Г,К

150

250

350

450

450

475

Рис. 4. Проекции кривой сосуществования фаз на разные координатные плоскости

Вид проекции кривой сосуществования фаз (ЖЖП ^ ЖЖ и ЖЖП ^ ЖП) системы на координатные плоскости (рис. 4) совпадает с видом проекций кривых сосуществования индивидуальных и двойных жидких гомогенных систем. Принимая это во внимание, зависимость давления системы от плотности и температуры вдоль проекции кривой сосуществования фаз ЖЖП ^ ЖЖ и ЖЖП ^ ЖП на р, р-плоскости можно описать полиномиальным уравнением состояния - разложением фактора сжимаемости = р/(ЯТрш) в ряды по степеням приведенной плотности ю = Р*/рк (где рк = 250 кг/м3) и приведенной температуры т = Т/Тк (Тк = 495,15 К)

вида [33]: =

да Р* = рм

р

т п 1 + 22

т п а.. ю

= 1 + отку-

1=1 ]=0 X

т п а у ю

1=1 у=0 X

Здесь коэффи-

циенты ау определены обобщенным методом наименьших квадратов [34]. Средняя относительная погрешность отклонений расчетных значений р от экспериментальных не превышает 0,1 %.

Зависимость Ум паровой фазы и сверхкритического флюида от давления и состава системы при исследованных значениях температуры (табл. 3) описана уравнением вида

550

р, кг/м3

УЛ р, Х)Т = 22 <2ур'х].

1=0]=0

где коэффициенты

500

г,к

а у определены методом наименьших квадратов (п, т - степени полинома). Относительная погрешность отклонений расчетных значений Ум от экспериментальных составляет 0,7.1,7 % в зависимости от Т.

Новые значения параметров ФП эквимо-лярной системы «н-гексан - вода», полученные методом сжимаемости с помощью безбалластного пьезометра постоянного объема, подтверждают достоверность ранее опубликованных научных данных.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (№ 18-08-00124 А).

5

4

3

2

1

5

4

3

2

1

т

Таблица 3

Экспериментальные значения _р,р,Г,х-зависимостей системы «н-гексан - вода» (паровая фаза и сверхкритическая область)

Т, К р, МПа р, кг/м3 Км,-10-3 м3/кмоль х 1

523,15 2,00 8,97 2008,79 0,000 0,607

2,50 11,49 1567,58 0,592

3,00 14,17 1271,57 0,576

3,50 17,03 1057,72 0,559

3,90 19,49 924,22 0,544

2,10 19,60 1881,92 0,277 0,908

4,19 42,20 874,07 0,842

2,10 30,70 1830,92 0,560 0,884

3,02 46,20 1216,65 0,846

4,05 66,00 851,66 0,793

2,10 43,60 1674,80 0,807 0,807

3,05 70,10 1041,67 0,731

3,54 86,90 840,29 0,685

4,04 107,20 681,17 0,633

2,13 54,50 1505,90 0,940 0,737

3,00 90,80 903,87 0,623

3,59 131,00 626,50 0,517

4,11 190,20 431,50 0,408

4,60 259,30 316,51 0,335

5,08 304,50 269,53 0,315

6,10 350,30 234,29 0,328

7,06 374,40 219,21 0,356

1,64 42,50 2027,53 1,000 0,764

2,57 80,60 1069,11 0,632

3,07 114,70 751,26 0,530

3,48 170,00 506,88 0,406

3,76 244,20 352,87 0,305

4,06 295,30 291,81 0,273

4,33 318,30 270,72 0,269

573,15 0,50 1,91 9414,26 0,000 0,988

1,00 3,88 4646,87 0,975

2,50 10,11 1781,42 0,935

5,00 22,08 816,13 0,856

7,50 37,44 481,21 0,757

8,00 41,24 436,89 0,734

2,16 18,20 2114,68 0,300 0,957

4,01 35,30 1090,29 0,918

6,05 56,60 679,99 0,863

8,25 83,70 459,82 0,796

2,12 28,50 2042,83 0,590 0,908

4,08 58,50 995,23 0,853

6,05 94,30 617,40 0,784

8,07 137,90 422,20 0,715

2,12 39,00 1936,91 0,844 0,860

4,05 86,10 877,35 0,746

6,04 152,10 496,64 0,630

6,96 187,70 402,45 0,588

7,97 226,10 334,10 0,559

2,10 42,40 1901,40 0,919 0,838

4,05 97,90 823,49 0,700

5,04 136,30 591,49 0,626

6,04 181,80 443,45 0,562

7,04 227,90 353,75 0,523

Продолжение табл. 3

Т, К р, МПа р, кг/м3 ^,-10-3 м3/кмоль х 2

573,15 7,96 264,10 305,26 0,919 0,510

1,78 38,70 2226,62 1,000 0,833

3,07 76,50 1126,41 0,726

3,58 95,30 904,20 0,680

3,98 112,30 767,32 0,641

5,13 173,70 496,09 0,534

6,10 231,50 372,23 0,477

7,20 281,70 305,89 0,462

8,25 314,10 274,34 0,475

623,15 2,50 9,11 1977,26 0,000 0,954

5,00 19,26 935,57 0,903

7,50 30,85 584,08 0,846

10,00 44,60 403,92 0,780

12,50 62,04 290,42 0,701

15,00 87,19 206,63 0,598

3,13 20,00 1571,27 0,197 0,949

6,02 40,20 781,72 0,908

8,96 63,70 493,33 0,853

11,94 91,40 343,82 0,793

15,04 126,00 249,41 0,724

3,10 32,30 1576,10 0,483 0,944

6,03 66,70 763,24 0,889

8,97 105,50 482,54 0,835

11,97 149,40 340,75 0,787

15,11 196,60 258,94 0,755

3,08 45,20 1511,35 0,738 0,898

6,02 98,20 695,65 0,809

8,98 159,70 427,76 0,741

10,97 201,70 338,69 0,717

12,92 239,10 285,71 0,712

15,01 273,60 249,68 0,723

3,11 55,30 1425,56 0,892 0,855

6,03 125,20 629,66 0,732

8,98 206,40 381,95 0,662

10,85 251,30 313,70 0,657

12,94 290,30 271,56 0,678

14,84 317,80 248,06 0,710

3,11 62,80 1372,13 1,000 0,825

5,08 117,50 733,36 0,718

6,57 167,20 515,37 0,654

8,53 230,20 374,33 0,616

10,00 268,10 321,41 0,620

11,47 297,60 289,55 0,641

12,96 320,90 268,53 0,672

15,11 347,00 248,33 0,724

643,15 2,00 6,96 2587,10 0,000 0,968

5,00 18,40 979,17 0,916

10,00 41,43 434,91 0,813

15,00 74,13 243,04 0,682

17,00 93,28 193,13 0,614

20,00 143,86 125,23 0,468

21,50 476,42 37,82 0,152

3,05 22,73 1352,36 0,187 0,772

6,68 42,67 720,39 0,900

10,06 67,97 452,22 0,851

Продолжение табл. 3

Т, К р, МПа р, кг/м3 Км,-10-3 м3/кмоль х 1

643,15 15,24 114,69 267,99 0,187 0,764

20,42 174,78 175,85 0,672

3,06 25,92 1659,57 0,367 0,949

6,96 62,41 689,10 0,896

9,96 93,90 458,03 0,853

15,18 155,43 276,69 0,785

20,22 218,42 196,90 0,745

3,05 36,28 1626,05 0,601 0,929

6,98 90,16 654,25 0,853

10,07 137,89 427,77 0,806

15,11 216,11 272,94 0,772

20,94 290,55 203,01 0,795

3,00 39,59 1649,60 0,694 0,925

5,46 77,40 843,77 0,862

7,44 110,55 590,75 0,821

9,97 156,10 418,34 0,780

15,23 244,42 267,19 0,761

20,68 311,50 209,64 0,811

3,06 50,02 1548,34 0,872 0,887

4,57 79,50 974,15 0,833

6,03 111,26 696,10 0,785

7,47 144,59 535,65 0,749

10,00 203,78 380,05 0,711

15,17 294,74 262,77 0,746

20,57 351,07 220,61 0,849

6,05 135,66 635,18 1,000 0,718

7,43 176,64 487,84 0,678

10,03 245,76 350,63 0,658

15,24 330,89 260,42 0,742

20,90 380,97 226,19 0,884

647,05 5,43 20,00 900,80 0,000 0,910

9,82 40,00 450,40 0,823

15,91 80,00 225,20 0,666

20,31 140,00 128,69 0,486

25,42 520,00 34,65 0,164

31,04 570,00 31,61 0,182

36,83 600,00 30,03 0,206

4,76 19,42 1021,52 0,027 0,904

10,13 46,39 427,75 0,805

19,13 122,62 161,81 0,576

21,08 155,00 128,02 0,502

24,05 271,01 73,22 0,327

26,70 378,77 52,39 0,260

30,31 450,57 44,04 0,248

37,20 516,33 38,43 0,266

4,74 19,94 1037,48 0,039 0,914

10,09 47,54 435,05 0,816

15,20 84,05 246,07 0,695

20,22 141,10 146,58 0,551

24,11 234,17 88,32 0,396

26,06 305,03 67,80 0,329

29,25 395,65 52,27 0,284

38,29 496,25 41,68 0,297

4,67 20,69 1059,97 0,057 0,919

9,83 48,53 451,92 0,826

Продолжение табл. 3

Т, К р, МПа р, кг/м3 ^,-10-3 м3/кмоль х 2

647,05 14,05 77,93 281,41 0,057 0,735

18,66 122,27 179,37 0,622

22,67 185,63 118,14 0,498

25,07 245,09 89,48 0,417

28,17 326,75 67,12 0,352

39,39 471,50 46,51 0,341

4,60 24,39 1064,70 0,117 0,910

9,73 55,89 464,57 0,840

15,86 105,83 245,35 0,723

22,85 192,57 134,83 0,573

31,42 333,83 77,78 0,454

39,94 420,29 61,78 0,459

4,75 35,38 1037,60 0,274 0,916

9,85 79,34 462,72 0,847

16,24 145,27 252,71 0,763

23,13 228,60 160,59 0,690

29,94 306,38 119,82 0,667

39,83 384,95 95,36 0,706

4,72 51,68 1030,99 0,518 0,905

9,95 119,30 446,65 0,826

15,09 191,01 278,97 0,783

22,11 278,03 191,65 0,788

29,95 347,05 153,54 0,855

40,42 405,66 131,36 0,987

4,71 61,50 1069,40 0,701 0,937

9,58 137,71 477,58 0,850

16,51 245,50 267,89 0,822

22,48 304,68 215,85 0,902

30,04 361,73 181,81 1,015

38,57 404,22 162,70 1,166

3,00 56,42 1527,26 1,000 0,852

5,22 110,39 780,61 0,757

7,52 175,93 489,80 0,685

10,48 251,46 342,68 0,668

13,05 297,79 289,37 0,702

17,99 354,49 243,08 0,813

24,05 397,04 217,03 0,970

30,18 426,57 202,01 1,133

39,79 459,13 187,68 1,388

648,15 2,50 8,70 2071,30 0,000 0,961

5,00 18,21 989,62 0,918

7,50 28,77 626,24 0,872

10,00 40,76 441,97 0,820

12,50 54,80 328,74 0,763

15,00 72,00 250,22 0,697

17,50 94,75 190,14 0,618

20,00 130,41 138,15 0,513

22,50 410,34 43,91 0,183

3,05 13,98 1683,40 0,081 0,952

7,04 34,37 684,44 0,894

9,87 50,83 462,85 0,848

15,11 88,80 264,94 0,743

22,37 174,45 134,86 0,560

3,09 15,57 1953,45 0,182 1,121

6,18 35,69 852,44 0,977

Окончание табл. 3

Т, К р, МПа р, кг/м3 VM,-10-3 м3/кмоль х Z

648,15 11,55 76,16 399,41 0,182 0,856

17,79 135,49 224,52 0,741

22,77 195,76 155,40 0,657

3,05 28,87 1675,23 0,445 0,948

6,76 68,04 710,85 0,891

10,15 108,06 447,59 0,843

14,29 161,19 300,08 0,796

18,22 211,89 228,27 0,772

22,43 262,09 184,54 0,768

3,08 39,62 1633,43 0,685 0,932

5,21 70,86 913,20 0,882

7,63 109,74 589,67 0,835

10,93 166,59 388,45 0,788

16,06 247,71 261,24 0,779

23,37 328,17 197,19 0,855

3,05 45,43 1584,61 0,792 0,896

5,15 81,97 878,24 0,839

7,80 133,92 537,56 0,778

10,97 197,89 363,78 0,741

14,07 252,68 284,90 0,744

18,16 307,03 234,46 0,790

23,11 353,23 203,80 0,874

3,08 49,97 1590,19 0,902 0,910

4,58 79,86 994,88 0,846

6,95 133,63 594,60 0,767

9,20 188,14 422,31 0,721

13,32 269,96 294,32 0,728

17,25 321,56 247,09 0,791

24,93 382,56 207,69 0,961

2,74 49,70 1733,84 1,000 0,881

4,56 91,78 938,90 0,794

6,14 134,67 639,86 0,729

7,50 173,37 497,04 0,692

9,04 215,32 400,19 0,671

12,11 281,02 306,63 0,689

17,03 344,53 250,11 0,790

23,86 394,76 218,28 0,967

Список литературы

1. Стенли Г. Фазовые переходы и критические явления / Г. Стенли. - М.: Мир, 1973. - 419 с.

2. Смирнова Н.А. Молекулярные теории растворов / Н.А. Смирнова. - Л.: Химия, 1987. - 336 с.

3. Дуров В.А. Термодинамическая теория растворов / В.А. Дуров, Е.П. Агеев. - 2-е изд., испр. - М.: Едиториал УРСС, 2003. - 248 с.

4. Уэйлес С. Фазовые равновесия в химической технологии: в 2 ч. / С. Уэйлес. - М.: Мир, 1989. - Ч. 1. - 304 с.

5. Уэйлес С. Фазовые равновесия в химической технологии: в 2 ч. / С. Уэйлес. - М.: Мир, 1989. - Ч. 2. - 360 с.

6. NIST Chemistry WebBook. -http://webbook.nist.gov/chemistry/fluid/

7. Scheffer F.E.C. On the system hexane-

water / F.E.C. Scheffer // KNAW, Proceedings. -Amsterdam: KNAW, 1913. - Т. 16. - № 1. -С. 404-418. - https://www.dwc.knaw.nl/DL/ publications/PU00012845.pdf

8. Султанов Р.Г. Влагосодержание метана при высоких температурах / Р.Г. Султанов, В.Г. Скрипка, А.Ю Намиот // Газовая промышленность. - 1971. - № 4. - С. 6-8.

9. Султанов Р.Г. Растворимость воды

в н. алканах при повышенных температурах и давлениях / Р.Г. Султанов, В.Г. Скрипка // ЖФХ. - 1972. - Т. 46. - Вып. 8. - C. 2170.

10. Шейнман А.Б. Воздействие на пласт теплом при добыче нефти / А.Б. Шейнман, Г.Е. Малофеев, А.И. Сергеев. - М.: Недра, 1965. - 160 с.

11. Намиот А.Ю. Методика расчета испарения нефти при закачке водяного пара

в пласт / А.Ю. Намиот, М.З. Карнаев. -М.: ВНИИНефти, 1973. - 26 с.

12. Оганов К.А. Основы теплового воздействия на нефтяной пласт / К.А. Оганов. - М.: Недра, 1967. - 203 с.

13. Yiling T. High-pressure phase equilibria and critical curves of (water + n-butane) and (water + n-hexane) at temperatures

to 700 K and pressures to 300 MPa / T. Yiling, Th. Michelberger, E.U. Franck // J. Chem. Thermodynamics. - 1991. - Т. 23. - С. 105-112.

14. Rebert Ch. The gas and liquid solubility relations in hydrocarbon-water systems / Ch. J. Rebert, K.E. Hayworth // A.I.Ch.E. Journal. - 1967. -

Т. 13. - № 1. - С. 118-121.

15. Abdulagatov I.M. PVTX measurements for dilute water+n-hexane mixtures in the near-critical and supercritical regions / I.M. Abdulagatov, E.A. Bazaev, A.R. Bazaev et al. // The Journal

of Supercritical Fluids. - 2001. - Т. 19. - № 3. -С. 219-237.

16. Расулов С.М. PVTx-свойства и фазовые равновесия жидкость-жидкость и жидкость-пар бинарной системы н-гексан-

вода / С.М. Расулов, А.Р. Расулов // ТВТ. -2001. - Т. 39. - № 6. - С. 890-898.

17. Loos T.W., de. Phase equilibria and critical phenomena in fluid (n-hexane+water) at high pressures and temperatures / Loos T.W., de, W.G. Penders, R.N. Lichtenthaler // J. Chem. Thermodynamics. - 1982. - Т. 14. - С. 83-91.

18. Brunner E. Fluid mixtures at high pressures. IX: Phase separation and critical phenomena in 23 (n-alkane+water) mixtures / E. Brunner // J. Chem. Thermodynamics. - 1990. - Т. 22. -С. 335-353.

19. Tsonopoulos C. High-temperature mutual solubilities of hydrocarbons and water. Pt. I: Benzene, cyclohexane and n-hexane / C. Tsonopoulos, G.M. Wilson // AIChE J. - 1983. - Т. 29. - С. 990-999.

20. Marche C. Solubilities of n-alkanes (C6 to C8) in water from 30 °C to 180 °C / C. Marche, C. Ferronato, J. Jose // J. Chem. Eng. Data. -2003. - Т. 48. - С. 967-971.

21. Mokraoui S. New solubility data of hydrocarbons in water and modeling concerning vapor-liquid-liquid binary systems / S. Mokraoui, C. Coquelet, A. Valtz, et al. // Ind. Eng. Chem. Res. - 2007. -Т. 46. - С. 9257-9262.

22. Smith G.R. The excess molar enthalpy of gaseous water+alkanes for n = 5, 6, 7, and 8 / G.R. Smith, M.J. Fahy, C.J. Wormald // J. Chem. Thermodyn. -1984. - Т. 16. - С. 825-831.

23. Barrufet M.A. Simultaneous vapor-liquid-liquid equilibria and phase molar densities

of a quaternary system of propane + pentane + octane + water / M.A. Barrufet, K. Liu, S. Rahman, et al. // J. Chem. Eng. Data. - 1996. -Т. 41. - С. 918-922.

24. Razzouk A. Liquid-liquid equilibria for monoethylene glycol+hexane

and 2,2,4-trimethylpentane, water + hexane and 2,2,4-trimethylpentane, monoethylene glycol + water + hexane, and monoethylene glycol + water + 2,2,4-trimethylpentane in the temperature range between T = 283.15 K and T = 323.15 K / A. Razzouk, R.A. Naccoul, I. Mokbel, et al. // J. Chem. Eng. Data. - 2010. -T. 55. - № 4. - С. 1468-1472.

25. Pereda S. Solubility of hydrocarbons in water: Experimental measurements and modeling using a group contribution with association equation of state (GCA-EoS) / S. Pereda,

J.A. Awan, A.H. Mohammadi, et al. // Fluid Phase Equilibria. - Т. 275. - № 1. - С. 52-59.

26. Marche C. Solubilities of n-alkanes (C6 to C8) in water from 30 °C to 180 °C / C. Marche, C. Ferronato, J. Jose // J. Chem. Eng. Data. -2003. - Т. 48. - С. 967-971.

27. Габитов И.Р. Теплофизические свойства бинарной смеси гексан-вода / И.Р. Габитов, Р.Р. Гайфуллина, Р.А. Шарафутдинов и др. // Вестник Казанского технологического университета. - 2013. - Т. 16. - № 6. - С. 64-66.

28. Jung S. Vapor-liquid equilibria for the n-pentane+1-propanol and n-pentane+2-methyl-1-propanol systems near the critical region / Seungho Jung, Moon Sam Shin, Hwayong Kim // J. Chem. Eng. Data. - 2006. - Т. 51. - C. 656-659.

29. Базаев Э.А. Фазовые превращения

в двойных системах вода - алифатический спирт / Э.А. Базаев, А.Р. Базаев // Теплофизика высоких температур. - 2013. - Т. 51. - № 2. -С. 253.

30. Abdulagatov I.M. PVTX properties of the binary 1-propanol + n-hexane mixtures in the critical and supercritical regions / I.M. Abdulagatov, A.R. Bazaev, E.A. Bazaev, et al. // Journal

of Molecular Liquids. - 2017. - Т. 239. -С. 14-30.

31. Abdurashidova A.A. The thermal properties of water-ethanol system in the near-critical and supercritical states / A.A. Abdurashidova, A.R. Bazaev, E.A. Bazaev, et al. // High Temperature. - 2007. - Т. 45. - № 2. -

С. 178-186.

32. Базаев Э.А. Исследование фазовых переходов и критических свойств бинарных смесей этанол-н-алканы / Э.А. Базаев, А.Р. Базаев, Т. А. Джаппаров // Вестник Казанского технологического университета. - 2010. -№ 1. - С. 242-249.

33. Карабекова Б.К. Уравнение состояния для смесей вода-спирт в широком диапазоне параметров состояния / Б.К. Карабекова, Э.А. Базаев // Журнал физической химии. -2015. - Т. 89. - № 9. - С. 1386-1396.

34. Сычев В.В. Термодинамические свойства азота / В.В. Сычев, А.А. Вассерман и др. -М.: Изд-во стандартов, 1977. - 352 с.

Phase transitions and volumetric properties of an n-hexane-water system

A.R. Bazayev1, E.A. Bazayev1*, B.K. Osmanova1, T.A.-G. Dzhapparov1

1 Institute of Geothermal and Renewable Energy Problems - Makhachkala subsidiary of the Joint Institute for High Temperatures of RAS, Bld. 39A, Prospekt Shamilya, Makhachkala, 367030, Russian Federation * E-mail: [email protected]

Abstract. Using a constant-volume piezometer and a compression technique, by reference to the isochors authors got the p,T-dependence values for a splitting equimolar n-hexane-water system being in the binary-phase and the triple-phase areas of the parameters of state in the T = 373,15.673,15 K, p = 0,25.56 MPa and p = 55.554 kg/m3 rangers of temperature, pressure and density relatively. According to the hinge and salient points of the isochors at a phase p,T-plot they determined parameters of the LLV ^ LL, LLV ^ LV, and LL ^ LV phase transitions (where L - liquid, V - vapor). The p(T, p) dependence along a curve of LLV ^ LL, LLV ^ LV coexistence is described by a polynomial equation. Average relative deviation of the calculated p values versus the experimental data amounts to 0,1 %.

According to the 523,15.648,15 K isotherms authors got the p,Vm,T-dependencies (Vm - molar volume) for a vapor phase and a supercritical fluid of the named system in the p = 2,00.40,42 MPa and

n m

p = 13,98.516,33 kg/m3 ranges depending on water concentrations (x): VM{p,x)T = ^i^iaiJp'xJ, where the aij

'=0 j=0

coefficients were determined using the least square method. Relative deviation of the calculated VM values versus the experimental data amounts to 0,7.1,7 %.

Keywords: constant-volume piezometer, phase transitions, solubility, compressibility, volumetric properties, equation of state.

References

1. STANLEY, H.E. Introduction to phase transitions and critical phenomena [Fazovyye perekhody i kriticheskiye yavleniya]. Translated from Engl. Moscow: Mir, 1973. (Russ.).

2. SMIRNOVA, N.A. Molecular theories for solutions [Molekulyarnyye teorii rastvorov]. Leningrad: Khimiya, 1987. (Russ.).

3. DUROV, V. A., Ye.P. AGEYEV. Thermodynamic theory for solutions [Termodinamicheskaya teoriya rastvorov]. 2nd ed. Moscow: Yeditorial URSS, 2003. (Russ.).

4. WALAS, S.M. Phase equilibria in chemical engineering [Fazovyye ravnovesiya v khimicheskoy tekhnologii]: in 2 pts. Translated form Engl. Moscow: Mir, 1989, pt. 1. (Russ.).

5. WALAS, S.M. Phase equilibria in chemical engineering [Fazovyye ravnovesiya v khimicheskoy tekhnologii]: in 2 pts. Translated form Engl. Moscow: Mir, 1989, pt. 2. (Russ.).

6. NISTChemistry WebBook [online]. Available from: http://webbook.nist.gov/chemistry/fluid/

7. SCHEFFER, F.E.C. On the system hexane-water. In: KNAW, Proceedings [online]. Amsterdam: KNAW, 1913, vol. 16, no. 1, pp. 404-418. Available from: https://www.dwc.knaw.nl/DL/publications/PU00012845.pdf

8. SULTANOV, R.G., V.G. SKRIPKA, A.Yu. NAMIOT. Humidity of methane at high temperatures [Vlagosoderzhaniye metana pri vysokokh temperaturakh]. Gazovaya Promyshlennost, 1971, no. 4, pp. 6-8. ISSN 0016-5581. (Russ.).

9. SULTANOV, R.G., V.G. SKRIPKA. n-Alkane-solubility of water at elevated temperatures and pressures [Rastvorimost vody v n.alkanakh pri povyshennykh temperaturakh i davleniyakh]. Zhurnal Fizicheskoy Khimii, 1972, vol. 46, is. 8, pp. 2170. ISSN 0044-4537. (Russ.).

10. SHEYNMAN, A.B., G.Ye. MALOFEYEV, A.I. SERGEYEV. Heat stimulation of a reservoir in course of oil recovery [Vozdeystviye nap last teplom pri dobyche nefti]. Moscow: Nedra, 1965. (Russ.).

11. NAMIOT, A.Yu., M.Z. KARNAYEV. Procedure for calculating oil evaporation during aqueous vapor injection into a reservoir [Metodika rascheta ispareniya nefti pri zakachke vodyanogo para v plast]. Moscow: All-Union Scientific and Research Institute of Oil (VNIINefti), 1973. (Russ.).

12. OGANOV, K.A. Principals of thermal stimulation of oil reservoirs [Osnovy teplovogo vozdeystviya na neftyanoy plast]. Moscow: Nedra, 1967. (Russ.).

13. YILING, T., Th. MICHELBERGER, E.U. FRANCK. High-pressure phase equilibria and critical curves of (water + n-butane) and (water + n-hexane) at temperatures to 700 K and pressures to 300 MPa. J. Chem. Thermodynamics, 1991, vol. 23, pp. 105-112. ISSN 0021-9614.

14. REBERT, Ch., K.E. HAYWORTH. The gas and liquid solubility relations in hydrocarbon-water systems. A.I.Ch.E. Journal, 1967, vol. 13, no. 1, pp. 118-121. ISSN 0001-1541.

15. ABDULAGATOV, I.M., E.A. BAZAEV, A.R. BAZAEV, et al. PVTX measurements for dilute water+n-hexane mixtures in the near-critical and supercritical regions. The Journal of Supercritical Fluids, 2001, vol. 19, no. 3, pp. 219-237. ISSN 0896-8446.

16. RASULOV, S.M., A.H. RASULOV. PVTx properties and liquid-liquid and liquid-vapor phase equilibria in a hexane-water binary system [PVTx-svoystva i fazovyye ravnovesiya zhidkost-zhidkost i zhidkost-par binarnoy sistemy n-geksan - voda]. Teplofizika Vysokikh Temperatur, 2001, vol. 39, no. 6, pp. 890-898. ISSN 0040-3644. (Russ.).

17. LOOS, T.W., de, W.G. PENDERS, R.N. LICHTENTHALER. Phase equilibria and critical phenomena in fluid (n-hexane+water) at high pressures and temperatures. J. Chem. Thermodynamics, 1982, vol. 14, pp. 83-91. ISSN 0021-9614.

18. BRUNNER, E. Fluid mixtures at high pressures. IX: Phase separation and critical phenomena in 23 (n-alkane+water) mixtures. J. Chem. Thermodynamics, 1990, vol. 22, pp. 335-353. ISSN 0021-9614.

19. TSONOPOULOS, C., G.M. Wilson. High-temperature mutual solubilities of hydrocarbons and water. Pt. I: Benzene, cyclohexane and n-hexane. AIChE J, 1983, vol. 29, pp. 990-999. ISSN 0001-1541.

20. MARCHE, C., C. FERRONATO, J. JOSE. Solubilities of n-alkanes (C6 to C8) in water from 30 °C to 180 °C. J. Chem. Eng. Data, 2003, vol. 48, pp. 967-971. ISSN 0021-9568.

21. MOKRAOUI, S., C. COQUELET, A. VALTZ, et al. New solubility data of hydrocarbons in water and modeling concerning vapor-liquid-liquid binary systems. Ind. Eng. Chem. Res., 2007, vol. 46, pp. 9257-9262. ISSN 0888-5885.

22. SMITH, G.R., M.J. FAHY, C.J. WORMALD. The excess molar enthalpy of gaseous water+alkanes for n = 5, 6, 7, and 8. J. Chem. Thermodyn, 1984, vol. 16, pp. 825-831. ISSN 0021-9614.

23. BARRUFET, M.A., K. LIU, S. RAHMAN, et al. Simultaneous vapor-liquid-liquid equilibria and phase molar densities of a quaternary system of propane + pentane + octane + water. J. Chem. Eng. Data, 1996, vol. 41, pp. 918-922. ISSN 0021-9568.

24. RAZZOUK, A., R.A. NACCOUL, I. MOKBEL, et al. Liquid-liquid equilibria for monoethylene glycol+hexane and 2,2,4-trimethylpentane, water + hexane and 2,2,4-trimethylpentane, monoethylene glycol + water + hexane, and monoethylene glycol + water + 2,2,4-trimethylpentane in the temperature range between T = 283.15 K and T = 323.15 K. J. Chem. Eng. Data., 2010, vol. 55, no. 4, pp. 1468-1472. ISSN 0021-9568.

25. PEREDA, S., J.A. AWAN, A.H. MOHAMMADI, et al. Solubility of hydrocarbons in water: Experimental measurements and modeling using a group contribution with association equation of state (GCA-EoS). Fluid Phase Equilibria, vol. 275, no. 1, pp. 52-59. ISSN 0378-3812.

26. MARCHE C., C. FERRONATO, J. JOSE. Solubilities of n-alkanes (C6 to C8) in water from 30 °C to 180 °C. J. Chem. Eng. Data, 2003, vol. 48, pp. 967-971. ISSN 0021-9568.

27. GABITOV, I.R., R.R. GAYFULLINA, R.A. SHARAFURDINOV, et al. Thermophysical behavior of a hexane-water binary mixture [Teplofizicheskiye svoystva binarnoy smesi geksan-voda]. Vestnik Kazanskogo Tekhnologicheskogo Universiteta, 2013, vol. 16, no. 6, pp. 64-66. ISSN 1998-7072. (Russ.).

28. JUNG, S., M.S. SHIN, H. KIM. Vapor-liquid equilibria for the n-pentane+1-propanol and n-pentane+2-methyl-1-propanol systems near the critical region. J. Chem. Eng. Data, 2006, vol. 51, pp. 656-659. ISSN 0021-9568.

29. BAZAYEV, E.A., A.R. BAZAYEV. Phase transitions in water - aliphatic alcohol binary systems [Fazovyye prevrashcheniya v dvoynykh sistemakh voda - alifaticheskiy spirt]. Teplofizika Vysokikh Temperatur, 2013, vol. 51, no. 2, pp. 253. ISSN 0040-3644. (Russ.).

30. ABDULAGATOV, I.M., A.R. BAZAEV, E.A. BAZAEV, et al. PVTX properties of the binary 1-propanol + n-hexane mixtures in the critical and supercritical regions. Journal of Molecular Liquids, 2017, vol. 239, pp. 14-30. ISSN 0167-7322.

31. ABDURASHIDOVA, A.A., A.R. BAZAEV, E.A. BAZAEV, et al. The thermal properties of water-ethanol system in the near-critical and supercritical states. High Temperature, 2007, vol. 45, no. 2, pp. 178-186. ISSN 0018-151X.

32. BAZAYEV, E.A., A.R. BAZAYEV, T.A. DJAPPAROV. Studying phase transitions and critical properties of ethanol-n-alkanes binary mixtures [Issledovaniye fazovykh perekhodov i kriticheskikh svoystv binarnykh smesey etanol-n-alkany]. Vestnik Kazanskogo Tekhnologicheskogo Universiteta, 2010, no. 1, pp. C. 242-249. ISSN 1998-7072. (Russ.).

33. KARABEKOVA, B.K., E.A. BAZAYEV. Equation of state for water-alcohol mixtures within a wide range of parameters of state [Uravneniye sostoyaniya dlya smesey voda-spirt v shirokom diapazone parametrov sostoyaniya]. ZhurnalFizicheskoy Khimii, 2015, vol. 89, no. 9, pp. 1386-1396. ISSN 0044-4537. (Russ.).

34. SYCHEV, V.V., A.A. VASSERMAN, et al. Thermodynamic properties of nitrogen [Termodinamicheskiye svoystva azota]. Moscow: Izdatelstvo standartov, 1977. (Russ.).