CC BY
22
УДК 547.668
Хомидов И.И.
Андижанский Государственный медицинский институт
Узбекистан, г. Андижан 1-БЕНЗИЛИЗОХИНОЛИНОВЫЕ АЛКАЛОИДЫ
Аннотация: В этой статье обсуждаются бензилизохинолиновые алкалоиды
Ключевые слова: алкалоид, бензилизохинолин
Xomidov I.I. Andijan state medical Institute Uzbekistan, the city of Andijan 1-BENZYLISOQUINOLINE ALKALOIDS
Annotation: This article discusses benzylisoquinoline alkaloids Keywords: alkaloid, benzylisoquinol
Бензилизохинолиновые алкалоиды по своей структуре делятся на 3 группы: 1-Бензилизохинолины (1-БИХ) (I), 1-Бензилтетрагидроизохинолины (1-БТГИХ) (II) и N-Бензилтетрагидроизохинолины (КБТГИХ) (III):
I II III
До настоящего времени в природе найдено более 30 алкалоида этой группы. Они довольно широко распространены в растительном мире и обнаружены в растениях семейств Berberidaceae, Papaveraceae, Ranunculaceae, Menispermaceae, Rhamnaceae, Monimiaceae, Leguminosae.
1-БЕНЗИЛИЗОХИНОЛИНЫ ТИПА МАКРОСТОМИНА Представители этой подгруппы, первым из которых является макростомин (1), имеют в молекуле пирролидиновое кольцо в положении С-4 изохинолиновой части. В эту подгруппу входит 5 алкалоидов: макростомин (1), дегидронормакростомин (2), цис-Ы-окись макростомина (3), транс-Ы-окись макростомина (4) и аренин (5). Все они выделены из растений семейства Papaveraceae:
Присутствие пирролидинового кольца у макростомина (1), выделенного из P.macrostomine [1], установлено сравнением данных масс-и ПМР-спектров с таковыми никотина. Пик иона с m/z 84 (N-Me пирролидиний ион) в масс-спектре и два мультиплета при 1.5 - 2.2 м.д. (4Н) и при 3.0 - 3.6 м.д. (3Н) в ПМР-спектре характерны для пирролидинового кольца. При метилировании 1 метилируются оба атома азота и образуется 6, где протоны пирролидинового кольца и протон Н-3 в ПМР-спектре сдвигается в более слабое поле, чем у макростомина. Метилирование 6 СН3J приводит к раскрытию пирролидинового кольца (7):
1 6 7
Описаны различные пути синтеза макростомина [2, 3]. Дегидронормакростомин (2) выделен из этого же растения [1].
Позже авторами [4] из другого вида Papaver выделены две ^окиси
макростомина - цис-(3) и транс-(4) изомеры, которые при восстановлении 7п в серной кислоте дают один продукт - макростомин (1). А последний при окислении с Н2О2 дает 3 и 4. В условиях пиролиза 3 и 4 в вакууме при 200о может произойти либо расширение пирролидинового кольца, либо перегруппировка по Коупу и могут образоваться два продукта ( 8 и 9), при восстановлении его 7п в H2SO4 получается продукт (10), который при ацетилировании дает О,№диацетилпроизводное (11). Проявление метинового протона геминалного ацетоксильной группе при 6.27 м.д., свидетельствует о том, что при пиролизе происходит расширение пирролидинового кольца (по типу 8) [4]:
НзС
НзС
О
О
Й2
N СНз
НзС
Н
N
НзС
НзС
СНз
НО СН(СН2)^Н
N
О
О
3. = О ; Я2 = СНз
4. = СНз ; Я2 = О
10
НзС
НзС
О
<
О
О
N СНз
N
СНз
СНзСОО CH(CH2)3NСОСH3
N
8
9
Деметилированным производным макростомина (1) [1] является аренин (5), выделенный из P.aremrшm [5]. На этот факт указывают его спектрометрические данные. При метилировании 5 диазометаном образуется 1. Расположение ОН-группы в 5 установлено сравнением ПМР-спектров 5 и 1. В ПМР-спектре 5 сигнал протона С-8 смещен на 20 Гц в слабое поле по сравнению с таковым в спектре 1, а протоны кольца С и метиленовые протоны смещены примерно на 10 Гц в сильное поле. Эти смещения, по -видимому, связаны с изменением ориентации бензильной части молекулы 5
относительно макростомина (1) и объясняются заменой ОСН3-группы при С-7 в 1 гидроксильной группой в аренине (5).
Использованные источники:
1. Isolation and Chemistry of the alkaloids from Papaver macrostomume Boiss et Huet / Mnatsakanyan V.A., Preininger V., Simanek V. et al. // Tetrahedron Lett. -1974. - P. 851-854.
2. Wykypiel W., Seebach D. A nitrosamine route to macrostomine // Tetrahedron Lett. - 1980. - Vol. 21. - P. 1927-1929.
3. Bobbitt J.M., Sih J.C. Synthesis of isoquinolines. VII. 4-Hydroxy-1,2,3,4-tetrahydroisoguinolines // J. Org. Chem. - 1968. - Vol. 33. - P. 856-859.
4. Алкалоиды Papaver arenarium / И.А.Исраилов, М.А.Манушакян, В.А.Мнацаканян, М.С.Юнусов // Химия природ. соедин. - 1984. - С. 76.
5. Строение аренина / Исраилов И.А., Манушакян М.А., Юнусов М.С. и др. // Химия природ. соедин. - 1978. - С. 417-418.
УДК 54.682
Чалабоева З.М.
Андижанский государственный медицинский институт
Узбекистан, г. Андижан СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ МЕТАЛЛОВ С ТРИАМИНОТРИАЗИНОМ
Аннотация: В этой статье описываются синтез и исследование комплексных соединений металлов с триаминотриазином Ключевые слова: металл, вода, соль, кислота
Chalaboyeva Z.M. Andijan state medical Institute Uzbekistan, the city of Andijan THE SYNTHESIS AND INVESTIGATION OF COMPLEX COMPOUNDS OF METALS WITH TRIAMINOTRIAZINE
Abstract: This article describes the synthesis and investigation of complex compounds of metals with triaminotriazine Key words: metal, water, salt, acid
Интенсивное исследование Физико-химических свойств комплексных соединений на основе азотосодержащих гетероциклов на общирный материал,позволяюший составить довольно представление об их молекулярном строении имеющем значительное теоритическое и практическое значений. Особый интерес представляют производный 1,3,5-триазина, т.к. триазиновый цикл зарекомендовал как прекрасный «строительный блок» при создании противоопухоливидных препаратов диуретиков, антибактериальных средств, гербицидов и т.д. В связи тем, что комплексов переходных металлов с производных триазина достаточно мало, а такие производные триазина обладают широким спектром биоактивности
