CC BY
17УДК: 546.62:544.77
ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ СПЛАВОВ АЛЮМИНИЙ-КОБАЛЬТ И АЛЮМИНИЙ-НИКЕЛЬ, АКТИВИРОВАННЫХ ЖИДКОЙ ЭВТЕКТИКОЙ ГАЛЛИЙ-ИНДИЙ, С ТР£Г-БУТИЛХЛОРИДОМ ДЛЯ ФОРМИРОВАНИЯ КАТАЛИТИЧЕСКИХ МЕТАЛЛ-АЛЮМОХЛОРИДНЫХ КОМПЛЕКСОВ
А.Б. Арбузов, В.А. Дроздов, Д.А. Шляпин, А.В. Лавренов
Алексей Борисович Арбузов, Владимир Анисимович Дроздов*
Лаборатория аналитических и физико-химических методов исследования, Институт проблем переработки углеводородов СО РАН, ул. Нефтезаводская, 54, Омск, Российская Федерация, 644040 E-mail: [email protected], [email protected]*
Дмитрий Андреевич Шляпин
Лаборатория катализаторов газохимических реакций, Институт проблем переработки углеводородов СО РАН, ул. Нефтезаводская, 54, Омск, Российская Федерация, 644040 E-mail: [email protected]
Александр Валентинович Лавренов
Институт проблем переработки углеводородов СО РАН, ул. Нефтезаводская, 54, Омск, Российская Федерация, 644040 E-mail: [email protected]
Бинарные сплавы алюминия и металлов группы железа (кобальт, никель) после их активирования жидкометаллической эвтектикой галлий-индий за счет удаления пассивирующих оксидных слоев резко повышают реакционную способность по отношению к хлорорганическим соединениям. Соответствующие реакции приводят к образованию в качестве неорганических продуктов металл-алюмохлоридных комплексов, активных во многих практически важных каталитических реакциях жидкофазного превращения углеводородов: алкилирования, олигомеризации, изомеризации. Данный подход, ранее разработанный авторами для поликристаллического алюминия, представляет интерес в металлокомплексном катализе, так как формирование каталитических алюмохлоридных и металл-алюмохлоридных комплексов можно осуществлять непосредственно в реакционной среде, т.е. in situ. В настоящей работе методами сканирующей электронной микроскопии и рентгеновской энергодисперсионной спектроскопии изучен локальный состав, структура и морфология приповерхностных слоев сплавов алюминий-кобальт и алюминий-никель, активированных жидкой эвтектикой галлий-индий, для установления физико-химических закономерностей динамики их взаимодействия при комнатных температурах с трет-бутилхлоридом. Методом инфракрасной спектроскопии многократно нарушенного полного внутреннего отражения in situ исследовано формирование металл-хлоридных комплексов в межфазной области гетерогенной системы «активированный сплав - трет-бутилхлорид». Полученные результаты указывают на образование моно- и биядерных алюмохлоридных анионов, стабилизированных катионами кобальта и никеля. Предположено, что формируемые ионные комплексные пары являются активными центрами в жидкофазных реакциях превращения углеводородов при невысоких температурах. Эти структуры существенно изменяют селективность каталитических процессов по сравнению с катализаторами на основе хлорида алюминия.
Ключевые слова: алюминий-кобальт, алюминий-никель, эвтектика галлий-индий, активирование сплавов, трет-бутилхлорид, сканирующая электронная микроскопия, инфракрасная спектроскопия, каталитические металл-алюмохлоридные комплексы
INTERACTION OF ALUMINUM-COBALT AND ALUMINUM-NICKEL ALLOYS ACTIVATED BY LIQUID GALLIUM-INDIUM EUTECTIC WITH TERT-BUTYL CHLORIDE FOR FORMATION OF CATALYTIC METAL - ALUMO-CHLORIDE COMPLEXES
A.B. Arbuzov, V.A. Drozdov, D.A. Shlyapin, A.V. Lavrenov
Aleksey B. Arbuzov, Vladimir A. Drozdov*
Laboratory of Analytical and Physicochemical Methods of Study, Institute of Hydrocarbons Processing of SB of RAS, Neftezavodskay st., 54, Omsk, 644040, Russia E-mail: [email protected], [email protected]*
Dmitry A. Shlyapin
Laboratory of Catalysts for Gasochemical Reactions, Institute of Hydrocarbons Processing of SB of RAS, Neftezavodskay st., 54, Omsk, 644040, Russia E-mail: [email protected]
Alexander V. Lavrenov
Institute of Hydrocarbons Processing of SB of RAS, Neftezavodskay st., 54, Omsk, 644040, Russia E-mail: [email protected]
It is known that binary alloys of aluminum and metals of the iron group (cobalt, nickel) after their activation with the liquid eutectic gallium-indium by the removal of "passivating" oxide layers sharply increase the reactivity with respect to organochlorines. Corresponding reactions lead to the formation of metal - alumo - chloride complexes as inorganic products, which are active in many practically important catalytic reactions of liquid-phase conversion of hydrocarbons such as: alkylation, isomerization, oligomerization. This approach which was previously developed by the authors for the polycrystalline aluminum, is of interest in metal-complex catalysis since the formation of catalytic alumo-chloride and/or metal-alumo-chloride complexes can be carried out directly in the reaction medium, i.e. in situ. In this work, the local composition, structure and morphology of surface layers of aluminum-cobalt and aluminum-nickel alloys activated with liquid gallium-indium eutectic were studied using the methods of scanning electron microscopy and X-ray energy-dispersive spectrometry to determine the physicochemical regularities of the dynamics of their interaction with tert-butyl chloride at room temperatures. The formation of metal chloride complexes in the interphase area "activated alloy - tert-butyl chloride" was studied by ATR-FT-IR method in situ. The results obtained indicate that mono- and bi- nuclear alumo-chloride anions stabilized by cobalt and nickel cations are formed during the interaction. It is assumed that the ionic complex pairs formed are the active centers in liquid-phase reactions of hydrocarbons transformation at low temperatures. These structures are responsible for significantly change in the selectivity of catalytic processes compared to aluminum chloride catalyst.
Key words: aluminum-cobalt, aluminum-nickel, gallium-indium eutectic, alloys activation, tert-butyl chloride, scanning electron microscopy, infrared spectroscopy, catalytic metal-alumо-chloride complexes
Для цитирования:
Арбузов А.Б., Дроздов В.А., Шляпин Д.А., Лавренов А.В. Взаимодействие сплавов алюминий-кобальт и алюминий-никель, активированных жидкой эвтектикой галлий-индий, с трет-бутилхлоридом для формирования каталитических металл-алюмохлоридных комплексов. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2018. Т. 61. Вып. 9-10. С. 64-69
For citation:
Arbuzov A.B., Drozdov V.A., Shlyapin D.A., Lavrenov A.V. Interaction of aluminum-cobalt and aluminum-nickel alloys activated by liquid gallium-indium eutectic with tert-butyl chloride for formation of catalytic metal - alumo-chloride complexes. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2018. V. 61. N 9-10. P. 64-69
ВВЕДЕНИЕ
Биметаллические каталитические комплексы на основе хлорида алюминия и солей переходных металлов группы железа (Со, №) эффективны в ряде реакций жидкофазного превращения углеводородов: изомеризации алканов, ал-
килировании изоалканов и аренов, олигомериза-ции алкенов и др. [1-5]. Предполагается, что усиление активности и селективности данных реакций обусловлено в значительной степени воздействием промотирующего катиона, участвующего в формировании активного центра [6].
Ранее нами был предложен подход по формированию in situ алюмохлоридных комплексов из металлического Al, активированного жидкой эвтектикой Ga-In, и трет-бутилхлорида, которые каталитически активны в жидкофазной реакции алкилирования изобутана бутенами [7]. Данный подход был развит для бинарных активированных сплавов Al-Cu и Al-Fe с целью повышения селективности реакций алкилирования изобу-тана бутенами и олигомеризации этилена на медь-алюмохлоридных и железо-алюмохлоридных комплексах [8, 9]. Так как активирование сплавов Al-Co и Al-Ni жидкометаллической эвтектикой Ga-In протекает более эффективно, чем сплавов Al-Fe и Al-Cu, их применение в качестве предшественников соответствующих кобальт-алюмо-хлоридных и никель-алюмохлоридных каталитических комплексов представляет большой интерес [10, 11].
В настоящей работе исследовано in situ взаимодействие сплавов Al-M (M = Co, Ni), активированных жидкой эвтектикой системы Ga-In, с трет-бутилхлоридом для формирования каталитических металл-алюмохлоридных комплексов.
МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
Элементный и фазовый состав исходных сплавов Al-Co и Al-Ni, полученных механическим сплавлением, приведен в таблице. Видно, что при низком содержании второго элемента образуются фазы интерметаллидов состава AbCo2 и AbNi с их близким относительным содержанием.
Таблица
Элементный и фазовый состав исследуемых сплавов Al-Co и Al-Ni Table. Elemental and phase composition of the studied
Для активации сплавов Al-M жидкой эвтектикой Ga-In (содержание Ga 76 % масс., Ы 24 % масс.; Тпл. = 16 °С) были использованы образцы в форме пластинок с размерами 14^14 мм и толщиной 2 мм. Каплю эвтектики массой ~ 1 г наносили на пластинку сплава при комнатной
температуре (21 ± 2 °С), и для лучшего смачивания поверхность царапали металлической иглой. Время контакта эвтектики Ga-In со сплавами Al-Co и Al-Ni составляло 12-48 ч. Оставшуюся на поверхности образцов часть жидкой эвтектики удаляли батистовой тканью. Образцы сплавов взвешивали до и после активирования на аналитических весах с точностью до ± 0,1 мг. Методика исследования процесса активирования Al-Со и Al-Ni сплавов непосредственно в камере сканирующего электронного микроскопа приведена в [12].
Для исследования реакционной способности активированных сплавов Al-Co и Al-Ni по отношению к трет-бутилхлориду был применен метод инфракрасной спектроскопии многократно нарушенного полного внутреннего отражения (ИКС-МНПВО) по методике in situ при Т = 23 ± 2 °С [13].
Перед проведением экспериментов по изучению динамики взаимодействия активированных сплавов Al-Co и Al-Ni с трет-бутилхлоридом поверхность исследуемых образцов была охарактеризована по фазовым и морфологическим характеристикам, а также по локальному элементному составу методами сканирующей электронной микроскопии (СЭМ) и рентгеновской энергодисперсионной спектроскопии (ЭДС) на электронном микроскопе JSM-6610LV, "JEOL" с приставкой INCAx-act, "Oxford Instruments".
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
На рис. 1 представлены электронно-микроскопические изображения типичных участков поверхности образцов сплава Al-Co и Al-Ni после их активирования жидкой эвтектикой Ga-In.
По данным СЭМ-ЭДС активированные сплавы Al-Co и Al-Ni характеризуются гетерофаз-ной поверхностью с выраженной морфологической неоднородностью. Так, отмечаются протяженные участки, содержащие поликристаллический Al с размерами частиц в диапазоне 25-110 мкм, и частицы интерметаллидов AbCo2 и AbNi с округлой или угловатой и пластинчатой формой, имеющие существенно меньшие размеры ~ 0,5 -10 мкм. В рентгеновских спектрах, полученных с областей металлического алюминия, кроме основного сигнала от элемента Al дополнительно регистрировали слабые сигналы от элементов Co, Ni, Ga, In. Содержание Ga и In существенно отличалось от эвтектического, что связано с разрушением эвтектики при растекании ее по поверхности сплавов. Этот процесс сопровождается диффузией галлия в решетку алюминия и формированием металлического индия с размерами частиц до 20 мкм в межкристаллитной области. Важно подчеркнуть, что фазы интерметаллидов Al9Co2, Al3Ni при активировании сплавов химически и структурно не подвергаются воздействию компонентов эвтектики.
Al-Co and Al-Ni alloys
Содержание элементов, % масс.
i о о s
1 (D хо О 0х
<с & ч ^ £3 tH 03 g s M (Co, Ni) Al
С о 3 и 1 a s о л ч
Al-Co Al (82,1) Al9Co2 (17,9) 5,58 ± 0,04 94,0 ± 1,80
Al-Ni Al (78,0) AbNi (22,0) 6,9 ± 0,20 92,2 ± 0,60
493
б
Рис. 1. ЭМ изображения поверхности сплавов Al-Co (a) и Al-
Ni (б), активированных жидкой эвтектикой Ga-In Fig. 1. EM images of the surface of the Al-Co (a) and Al-Ni (б) alloys activated with liquid Ga-In eutectic
Таким образом, образование состояния «активированный сплав» Al-M (Co, Ni) определяется активированием областей поликристаллического Al, содержащего небольшие количества Co или Ni (~ 3 % масс.) за счет удаления жидкой эвтектикой Ga-In пассивирующей оксидной пленки (АЬОз, Co3Ö4, NiO) и диспергирования частиц сплава.
Взаимодействие активированных сплавов Al-M (Co,Ni) с жидким трет--бутилхлоридом при комнатной температуре (23 ± 2 °С) характеризуется разными индукционными периодами: для Al-Co ~ 4-5 ч, для Al-Ni ~30-35 ч. При этом с увеличением времени контакта реагентов визуально наблюдается выделение пузырьков газа, образование отдельной плотной и вязкой фазы смолистых соединений органического типа (по данным хромато-масс-спектрометрии это производные циклических диенов-1,3), локализующейся вблизи поверхности активированного сплава, а бесцветная в начале эксперимента жидкость приобретает красное окрашивание.
На рис. 2 представлены результаты ИКС-МНПВО in situ исследования динамики взаимодействия активированных сплавов Al-Co и Al-Ni с жидким трет-бутилхлоридом.
500 550 600 650 700 750
V, см"
500
550
600
650
700 750 V, см"1
б
Рис. 2. ИК-спектры МНПВО in situ взаимодействия активированных жидкой эвтектикой Ga-In сплавов: Al-Co (а) и Al-Ni (б) с жидким трет-бутилхлоридом (Т = 23 ± 2 °С) Время контакта, мин: (а) 1 - 292, 2 - 376, 3 - 424, 4 - 462, 5 - 514, 6 - 564, 7 - 625, 8 - 653, 9 - 703, 10 - 767, 11 - 801, 12 - 829, 13 - 857, 14 - 924; (б) 1 - 2242, 2 - 2262, 3 - 2277, 4 - 2283, 5 - 2291, 6 - 2295,
7 - 2299, 8 - 2303, 9 - 2311, 10 - 2319 Fig. 2. Time variation of ATR-FT-IR spectra in situ of the interaction between activated Al-Co (a), Al-Ni (б) alloys by liguid Ga-In eutectic and tert-butyl chloride (Т = 23 ± 2 °С): (a) 1 - 292, 2 - 376, 3 - 424, 4 - 462, 5 - 514, 6 - 564, 7 - 625, 8 - 653, 9 - 703, 10 - 767, 11 - 801, 12 - 829, 13 - 857 and 14 - 924 min; (б) 1 - 2242, 2 - 2262, 3 - 2277, 4 - 2283, 5 - 2291, 6 - 2295, 7 - 2299, 8 - 2303, 9 - 2311, 10 - 2319 min
Установлено, что в ходе взаимодействия обоих сплавов Al-M (Co, Ni) c реагентом трет-бутилхлоридом в разностных ИК-спектрах МНПВО регистрируются полосы поглощения (п.п.) при 493-491 см-1 и 527-528 см-1, которые соответственно относятся к валентным колебаниям связей Al-Cl тетраэдрического иона AICI4- и би-ядерного иона AhCb- [14, 15]. Дополнительно появляется малоинтенсивная п.п. при 588-589 см-1. Природу этой п.п. связывают с понижением симметрии тетраэдрического иона AlCU- [16, 17].
Кроме того, в ИК-спектрах появляются новые п.п. при 611 см-1 и 541 см-1, которые, соответственно, характерны для колебаний связей Al-
А
568
а
А
491
569
Cl в молекулярной форме AlCl3 и его комплексов с трет-бутилхлоридом [18, 19].
Важно подчеркнуть, что разупорядочение (понижение симметрии от Td до C3v) тетраэдриче-ского иона AlCb- может быть обусловлено наличием ионов кобальта и никеля в формирующихся анионных комплексах. Методом УФ-Вид-спектро-скопии показано присутствие ионов M+n (M = Co, Ni) в реакционной среде по комплексообразова-нию проб с ацетилацетоном. Так, зарегистрированы п.п. комплексов никеля (Хм = 621, 575 нм) и кобальта (Xco = 373, 454, 485 нм) [20].
Таким образом, можно полагать, что при взаимодействии активированных сплавов с трет-бутилхлоридом образуются устойчивые моно- и биядерные металл-алюмохлоридные ионные пары, которые и являются активными центрами в жидкофазных реакциях превращения углеводородов при невысоких температурах. Такие структуры могут существенно изменять селективность каталитических процессов по сравнению с комплексами на основе хлорида алюминия.
ВЫВОДЫ
Методами СЭМ и ЭДС установлено, что сплавы Al-Co и Al-Ni с небольшим содержанием
ЛИТЕРАТУРА
1. Шилина М.И., Бахарев Р.В., Смирнов В.В. Два
направления низкотемпературной конверсии алканов на прокотированном хлориде алюминия. Докл. Академии наук. 2005. Т. 401. № 6. С. 779-783.
2. Olivier-Bourbigou H., Magna L., Morvan D. Ionic liquids and catalysis: Recent progress from knowledge to applications. Appl. Catal. A: Gen. 2010. V. 373. № 1-2. P. 1-56. DOI: 10.1016/j.apcata.2009.10.008.
3. Белов Г.П. Каталитический синтез высших олефинов из этилена. Катализ в промышленности. 2014. № 3. С. 13-19.
4. Huang C., Liu Z., Xu C., Chen B., Liu Y. Effects of additives on the properties of chloroaluminate ionic liquids catalyst for al-kylation of isobutane and butene. Appl. Catal. A: Gen. 2004. V. 277. № 1-2. P. 41-43. DOI: 10.1016/j.apcata.2004.08.019.
5. Тренихин М.В., Козлов А.Г., Низовский А.И. Дроздов В.А., Лавренов А.В., Бубнов А.В., Финевич В.П., Дуплякин В.К. Активированный алюминий: особенности получения и применения в синтезе катализаторов нефтехимии и нефтепереработки. Росс. хим. журн. 2007. Т. 51. № 4. С. 126-132.
6. Шилина М.И., Бахарев Р.В., Смирнов В.В. Формирование, ИК-спектры и строение полиядерных комплексов галогенидов алюминия и кобальта, активных в низкотемпературной конверсии алканов. Изв. Академии наук. Сер. хим. 2008. № 11. С. 2209-2218.
7. Арбузов А.Б., Дроздов В.А., Казаков М.О., Лавренов А.В., Тренихин М.В., Лихолобов В.А. Алкилирование изобутана бутенами в жидкой фазе на алюмохлоридных комплексах, полученных in situ из активированного алюминия и трет-бутилхлорида. Кинетика и катализ. 2012. Т. 53. № 3. С. 372-376.
второго компонента (5-7 % масс.) после активирования жидкой эвтектикой Ga-In являются гетеро-фазными системами с выраженной морфологической неоднородностью поверхности и полидисперсным составом частиц металлического Al и интерметаллидов AbCo2, AbNi.
Методом ИКС-МНПВО in situ установлено образование при взаимодействии активированных сплавов с трет-бутилхлоридом моно- и би-ядерных алюмохлоридных анионов, стабилизированных катионами кобальта и никеля, являющихся потенциальными активными центрами в жид-кофазных реакциях алкилирования, изомеризации и олигомеризации углеводородов разных гомологических рядов и изучена динамика их образования.
Работа выполнена в рамках государственного задания ИППУ СО РАН в соответствии с Программой фундаментальных научных исследований государственных академий наук на 2013-2020 годы по направлению V. 46, проект V.46.2.5. (номер госрегистрации в системе ЕГИ-СУ НИОКТР АААА-А17-П7021450096-8).
В работе применялись приборы Омского регионального центра коллективного пользования СО РАН.
REFERENCES
1. Shilina M.I., Bakharev R.V., Smirnov V.V. Two Routes of Low-Temperature Conversion of Alkanes on Promoted Aluminum Chloride. Doklady Physical Chemistry. 2005. V. 401. N 2. P. 63-66. DOI: 10.1007/s10634-005-0027-2.
2. Olivier-Bourbigou H., Magna L., Morvan D. Ionic liquids and catalysis: Recent progress from knowledge to applications. Appl. Catal. A: Gen. 2010. V. 373. № 1-2. P. 1-56. DOI: 10.1016/j.apcata.2009.10.008.
3. Belov G.P. Catalytic Synthesis of Higher Olefins from Eth-ylene. Catalysis in Industry. 2014. V. 6. N 4. P. 266-272. DOI: 10.1134/S2070050414040047.
4. Huang C., Liu Z., Xu C., Chen B., Liu Y. Effects of additives on the properties of chloroaluminate ionic liquids catalyst for al-kylation of isobutane and butene. Appl. Catal. A: Gen. 2004. V. 277. №> 1-2. P. 41-43. DOI: 10.1016/j.apcata.2004.08.019.
5. Trenikhin M.V., Kozlov AG., Nizovskii A.I., Drozdov V.A., Lavrenov A.V., Bubnov A.V., Finevich V.P., Duplyakin V.K. Activated Aluminum: Features of Production and Application in the Synthesis of Catalysts for Pertochemistry and Oil Processing. Russ. J. Gen. Chem. 2007. V. 77. N 12. P. 2320-2327. DOI: 10.1134/S1070363207120377.
6. Shilina M.I., Bakharev R.V., Smirnov V.V. Aluminum halide—cobalt halide polynuclear complexes active in low-temperature conversion of alkanes: formation, molecular structures, and IR spectra. Russ. Chem. Bull. 2008. V. 57. N 11. P. 2251-2260. DOI: 10.1007/s11172-008-0316-0.
7. Arbuzov A.B., Drozdov V.A., Kazakov M.O., Lavrenov A.V., Trenikhin M.V., Likholobov V.A. Liquid-phase isobutene alkylation with butenes over aluminum chloride complexes synthesized in situ from activated aluminum and tert-butyl chloride. Kinetics and Catalysis. 2012. V. 53. N 3. P. 357-362. DOI: 10.1134/S0023158412030020.
8. Арбузов А.Б., Дроздов В.А., Тренихин М.В., Леонтьева Н.Н., Шилова А.В., Киреева Т.В., Лавренов А.В. Особенности строения поверхности Al-Cu сплавов до и после их взаимодействия с жидкой эвтектикой Ga-In. Физикохим. пов-ти и защита мат-лов. 2015. Т. 51. № 4. С. 436-441.
9. Арбузов А.Б., Кудря Е.Н., Тренихин М.В., Дроздов
B.А. Формирование in situ металл-хлоридных комплексов Al(Fe)/Cl и оценка их каталитических свойств в реакции олигомеризации этилена. Журн. приклад. химии. 2017. Т. 90. № 12. С. 1595-1599.
10. Арбузов А.Б., Дроздов В.А., Тренихин М.В., Муромцев И.В., Измайлов Р.Р., Киреева Т.В. Взаимодействие сплавов алюминий/собальт с жидкой эвтектикой галлий/индий. Журн. приклад. химии. 2017. Т. 90. № 12.
C. 1671-1677.
11. Арбузов А.Б., Дроздов В.А., Леонтьева Н.Н., Шилова А.В., Киреева Т.В., Тренихин М.В., Лавренов А.В.
Элементный и фазовый состав, морфология и химические особенности поверхности Al-Ni сплавов при взаимодействии с жидкой эвтектикой Ga-In. Физикохим. пов-ти и защита мат-лов. 2016. Т. 52. № 4. С. 407-411.
12. Арбузов А.Б., Дроздов В.А., Тренихин М.В., Титов
A.Т., Низовский А.И., Лихолобов В.А. Структура и состав оксидной пленки алюминия при ее контакте с жидкой эвтектикой системы In-Ga. Неорганич. материалы. 2009. Т. 45. № 12. С. 1441-1445.
13. Арбузов А.Б., Дроздов В.А., Лихолобов В.А., Тренихин М.В., Талзи В.П., Кудря Е.Н. Исследование in situ взаимодействия трет-бутилхлорида с алюминием, активированным жидкой эвтектикой In-Ga. Кинетика и катализ. 2010. Т. 51. № 3. С. 375-379.
14. Fung Y.S., Chau S.M. Investigation of Lithium Chloride/Ambient-Temperature 1-Methyl-3-ethylimidazolium Chloride- Aluminum Chloride Ionic Liquids. 1. Ion Interactions in a Neutral Tetrachloroaluminate Melt. Inorg. Chem. 1995. V. 34. N 9. P. 2371-2376. DOI: 10.1021/ic00113a018.
15. Дроздов В.А., Арбузов А.Б., Тренихин М.В., Лавренов А.В., Казаков М.О., Лихолобов В.А. Активированный алюминий: новые аспекты формирования и применения для in situ синтеза алюмохлоридных катализаторов превращения углеводородов. Химия в интересах устойч. развития. 2011. Т. 19. № 1. С. 51-58.
16. Klaeboe P., Rytter E., Sj0gren C.E. Infrared high temperature spectra of aluminium chloride and related species. J. Molec. Struct. 1984. V. 113. P. 213-226. DOI: 10.1016/0022-2860(84)80146-5.
17. Арбузов А.Б., Шилова А.В., Тренихин М.В., Дроздов В.А. Активирование сплавов Al-Fe жидкой эвтектикой Ga-In для формирования in situ каталитических алюмохлоридных комплексов. Химия в интересах устойч. развития. 2017. Т. 25. № 2. С. 135-139. DOI: 10.15372/KhUR20170203.
18. Шилина М.И., Бахарев Р.В., Петухова А.В., Смирнов
B.В. Формирование и ИК-спектры ионных и донорно-акцепторных комплексов хлорида алюминия с втор- и трет-бутилхлоридами. Изв. Академии наук. Сер. хим. 2005. № 1. С. 147-155.
19. Шилина М.И., Бахарев Р.В., Курамшина Г.М., Смирнов В.В. Криосинтез, строение и спектральные свойства комплексов хлорида алюминия с хлоридом кобальта (II): эксперимент и расчет. Изв. Академии наук. Сер. хим. 2004. № 2. С. 284-292.
20. Ливер Э. Электронная спектроскопия неорганических соединений. М.: Мир. 1987. Ч. 2. 448 с.
8. Arbuzov A.B., Drozdov V.A., Trenikhin M.V., Le-ont'eva N.N., Shilova A.V., Kireeva T.V., Lavrenov A.V.
Features of the surface of Al-Cu alloys before and after reaction with liquid Ga-In eutectic. Protection of Metals and Physical Chemistry of Surfaces. 2015. V. 51. N 4. P. 587-592. DOI: 10.1134/S2070205115040024.
9. Arbuzov A.B., Kudrya E.N., Trenikhin M.V., Drozdov V.A. In situ formation of Al(Fe)/Cl metal chloride complexes and evaluation of their catalytic properties in the reaction of ethylene oligomerization. Russ. J. Appl. Chem. 2017. V. 90. N 12. P. 1926-1930. DOI: 10.1134/S1070427217120059.
10. Arbuzov A.B., Drozdov V.A., Trenikhin M.V., Muromtsev I.V., Izmailov R.R., Kireeva T.V. Interaction of aluminum/cobalt alloys with liquid gallium/indium eutectic. Russ. J. Appl. Chem. 2017. V. 90. N 12. P. 1998-2003. DOI: 10.1134/S1070427217120151.
11. Arbuzov A.B., Drozdov V.A., Leont'eva N.N., Shilova A.V., Kireeva T.V., Trenikhin M.V., Lavrenov A.V. Elemental and phase composition, morphology and chemical reatures of the Al-Ni alloys in contact with liguid Ga-In Eutectic. Protection of Metals and Physical Chemistry of Surfaces. 2016. V. 52. N 4. P. 653-657. DOI: 10.1134/S2070205116040043.
12. Arbuzov A.B., Drozdov V.A., Trenikhin M.V., Titov A.T., Nizovskii A.I., Likholobov V.A. Structure and Composition of Aluminum Oxide Films in Contact with the Liquid In-Ga Eutectic. Inorg. Materials. 2009. V. 45. N 12. P. 1346-1350. DOI: 10.1134/S0020168509120073.
13. Arbuzov A.B., Drozdov V.A., Likholobov V.A., Trenikhin M.V., Talsi V.P., Kudrya E.N. In Situ Study of the Interaction between tert-Butyl Chloride and Aluminum Activated with Liquid In-Ga Eutectic. Kinetics and Catalysis. 2010. V. 51. N 3. P. 354-358. DOI: 10.1134/S0023158410030043.
14. Fung Y.S., Chau S.M. Investigation of Lithium Chloride/Ambient-Temperature 1-Methyl-3-ethylimidazolium Chloride- Aluminum Chloride Ionic Liquids. 1. Ion Interactions in a Neutral Tetrachloroaluminate Melt. Inorg. Chem. 1995. V. 34. N 9. P. 2371-2376. DOI: 10.1021/ic00113a018.
15. Drozdov V.A., Arbuzov A.B., Trenikhin M.V., Lavrenov A.V., Kazakov M.O., Likholobov V.A. Activated Aluminium Oxide: New Aspects of the Formation and Application of the in situ Synthesis of Aluminium Chloride Catalysts for Hydrocarbon Conversion. Chemistry for Sustainable Development. 2011. V. 19. N 1. P. 45-52.
16. Klaeboe P., Rytter E., Sj0gren C.E. Infrared high temperature spectra of aluminium chloride and related species. J. Molec. Struct. 1984. V. 113. P. 213-226. DOI: 10.1016/0022-2860(84)80146-5.
17. Arbuzov A.B., Shilova A.V., Trenikhin M.V., Drozdov V.A. Activation of Al-Fe Alloys by Liquid Ga-In Eutectics for the in situ Formation of Catalytic Aluminium Chloride Complexes. Chemistry for Sustainable Development. 2017. V. 25. N 2. P. 133-137. DOI: 10.15372/KhUR20170203.
18. Shilina M.I., Bakharev R.V., Petukhova A.V., Smirnov V.V. Generation and IR spectra of ionic and molecular complexes of aluminum chloride with tert- and sec-butyl chlorides. Russ. Chem. Bull. 2005. V. 54. N 1. P. 149-158. DOI: 10.1007/s11172-005-0231-6.
19. Shilina M.I., Bakharev R.V., Kuramshina G.M., Smirnov V.V. Cryosynthesis, structure, and spectroscopic properties of aluminum chloride—cobalt(II) chloride complexes: experiment and calculations. Russ. Chem. Bull. 2004. V. 53. N 2. P. 297-305. DOI: 10.1023/B:RUCB.0000030801.37941.0d.
20. Lever A.B.P. Inorganic Electronic Spectroscopy. Amsterdam: Elsevier. 1984. 938 p.
Поступила в редакцию (Received) 20.06.2018 Принята к опубликованию (Accepted) 22.08.2018
