CC BY
20L Бойко ВЛ, н др* Жури, техиич, физики. 1982. Т. 52.
Выл. U.C. 15-20. !.. Климова BJX< Фошгюлииеризуюишес^ тыттти для печатных и отделочных процессов. ML: Издатенылво M ГУ il 2000. 200 с.
3. Серова В.Н, и др. Иm вуюш. Химий и хйзи. технологий. 1997, Т. 40, Вып.З. С 114-117.
4. Серова В. 11. и др< Высокомояек» соед> 1999, Т. 41 А. № 9< С. 14094415.
5. S^rova et al. h Polym, Eng. 1999. V. 19. H 4. P, 233-
16. Нурхаметош! И. Синтез» rerepo ш карбониюшзаци^ функционально тыегтпных тиазшшлиной, тиажшов и 3U 3> 4-тиадиазинов. Дне» ... к.х.н. Казани 200L
17. Мамшош В,А, др. Химий г^ггероцноич, шел. 1999. № IL С. 1554-1560.
18. Мамедв» В,А, др. Журн. органич. химии» 2Ш5, 1\ 4L Вып. 5. С. 710-71?.
19. Иваичев СС Радикальная полимеризация. Л,: Хммшя, 1985. 279 с,
20. Рэнби Б*, Ра §ек Я* Фотод№тру к цн ш s фстюкисление « фотостабилизация полимеров. М; Мир. 1978. 675 с.
2 К Коробой В.IL» Чибисов АЖ* Успехи химии. 1983. T. UL Вып. I.C. 43-71.
Кафедра технологии полиграфических процессов и кинофотоштериалов
УДК 678.7.094.3:66 Т.Н. Сутпловстщ ГЛ. Костры кипа, А.С Данилова ВЛИЯНИЕ ОКСИДОВ МЕТАЛЛОВ НА ОКИСЛЕНИЕ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ КАУЧУКОВ
(Ярославский государственный технический универюитгг)
//сследоводе влияние оксида цинк и и смеси оксидов кобальта* молибдена и шда-ж/^шл на ишенение структуры непредельного 1*4 цис -топренового каучука при переработке па вальцах и при окислении, Установлен^ что при переработке и окислении наличие оксидов металлов в каучуке приводит к увеличению количества кислородсодержащих групп в цепях полимера, деструкции и структурированию цепей* Соотношение процессов деструкции а структурирования определяется типом оксида и его содержа-нием.
Оксиды металлов широко используются в резиновом промышленности в качестве аггивато-ров серной вулканизации непредельных каучуков [1], модификаторов адгезии каучука к латунированному металлокорду [2], Структура непредельных каучуков претерпевает существенные изменения при переработке. При смешении с ингредиентами вследствие механохимических реакций происходит деструкция цепей и их модификация вследствие присоединения кислорода в виде различных кислородсодержащих групп [3]. При вулканизации, кроме основной целевой реакции образования узлов между макромолекулами, развиваются и побочные, среди которых существенное влияние на свойства оказывают реакции окисления, приводящие к деструкции или дополнительному структурированию цепей полимера.
влияния окислений на свойства технических резин и возможности влияния на окисление оксидов металлов, этому вспросу практически не уделялось внимания, В этой связи представлялось необходимым оценить влияние на процесс окисления каучуков и резин оксида цинка в составе белил цинковых (БЦ) и продукта ГО, как наиболее широко используемого активатора и модификатора адгезии. Продукт ГО представляет собой смесь оксидов кобальта, молибдена и алюминия,
Содержание оксидов металлов варьировали от 0,5 мае. ч. до 5 мае, ч. на 100 мас.ч. каучука. Смешение каучуков с ингредиентами проводили на лабораторных вальцах при фрикции 1: 1,1В и начальной температуре 20°С в течение 20 минут.
О степени механодеструкции и окисления
ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2006 том 49 вып
каучуков судили по изменению молекулярной
ским методом и по И К спектрам. Образцы каучуков перед испытанием фильтровали через фильтр епень деструкции оценивали по соот-
ЛЬ Ч ц
ль
где [г]]0 - характеристическая вязкость до »ания, [т|] харг
Я
определяли на спектрофото-готовили прессованием ана в прессе при температу-0°С в течение 10 минут.
Ид рис. 1 представлен график изменения степени деструкции каучука СКИ-3 в зависимости от содержания оксидов металлов, Как и следовало ожидать, степень механодеструкции каучука СКИ-3 при вальцевании увеличивается при добавлении в каучук твердых порошкообразных оксидов металлов. Однако при содержании в системе выше 2 маел, оксида степень деструкции заметно с нижа»
эффект с ниже-
казалось оы» парадоксальный факт снижения степени деструкции может быть связан с двойственным влиянием оксидов металлов на процессы, протекающие при обработке, Как известно [3], механическая деструкция в среде воз-духа сопровождается окислением, следствием ко-ляется образование кислородсодержащих частности альдегидных, Анализ вадьцо-
вии оксидов методом ИК спектроскопии подтвер^ факт (рис.2).
. Влияние содержания оксидов мет&яшов на степень
деструкции 1,4 тс~потн:юпрст„ influence of the conten! of the metal oxide on the degree of destruetion of 1,4 cis-polyisoprene.
образцов
появляются полосы 1710 cwf1 и
поглощения в обяао
см , хараггерные для и г
увеличивается при введении оксидов, особенно в
неорганического модификатора адгезии
6**
олынеи степени, чем выше содержание модификатора (табл. 1).
Таблиц® А
Влияние типа оксида ш относительное содержание
кислородных групп Table L Influence of the type of metal oxide on the relative content
С другой стороны, повышенное количество кислородсодержащих групп увеличивает вероятность их действия с и е а кти в и ро ва н и ы м и макромолекулами по водороду а -углеродного атома, или между собой с образованием гидроксильных и сложнозфирных. групп, при этом происходит удлинение цепи. Нельзя исключить и вероятность взаимодействия оксидов металлов в качестве а к-
шифрованными кислородом полимерными цепями с активными центрами на поверхности оксидов (поверхностные гидроксиль-ные группы и свободные радикалы).
х
С
7S
Воптте число, ш
-Ч
Волновое число, си"
Рис, 2, ИК спектры 1.4 цистюлинюпрена (1) и его смесей с оксидом mum (2), продуктом ГО 0) после ¡шгьиеаания. Fig. 2, IR spteím of 1,4 cis-poiyisoprcne and its mixture with zim
oxide a iter ml ling.
Окисление в и 140°C показало неоднозначное влияние ок
1 14, С,
этих групп
СКИ-3 и подтвердило предложенную роль окси-металлов в реакциях окисления. Исходный альцованный каучук при окислении деструкти-приводя к снижению молекулярной массы, исимость характеристической вязкости от про-
должительности прогрева в интервале времен от эффективность проявляет оксид цинка. Следует
достоверности " пинии:
, с
описыв< 13 х,
где х- продолжительность I Повышение температуры до 140°С сопровождается ростом скорости деструкции, но при продолжительности больше 60 минут наблюдается некоторое повышение характеристической вязко» сттт Зависимость характеристической вязкости от времени окисления с достоверностью 0,94 описывается уравнением второго порядка:
у = [т|]0~ ах + Ьх2 (2),
где коэффициент «а» характеризует деструкцию, а коэффициент «Ь» - удлинение цепи.
В случае окисления вальцованного в течение 20 минут каучука и его смесей с оксидами металлов (1 мае.ч.) процессы удлинения цепи начинаются уже при температуре 120°С, Зависимость характеристической вязкости от времени окисления для этих систем также описывается уравнением второго порядка.
Значения коэффициентов уравнений (2) приведены в табл, 2,
Анализ коэффициентов полиномиальных уравнений показывает положительную роль оксидов металлов в реакциях окисления. Наибольшую
также отметить, что» несмотря лов переменной валентности в модификаторе ГО, смеси с ним более устойчивы к действию воздуш*
С]
Коэффициенты уравнения 2
ЛИТЕРАТУРА
Донцов А,А. Процессы М: Химия. 1978. 288 е.
оруггурнронання эластомеров.
1
4кг I
3.
С! (5
еши.
Судзиловская Т.Н. и др. им Н.К. гсний. М: Химий. Беллами Л.Инфракраснь
Изд-во ин. /шт.
ХеЗ 1. 199?, С.373 вышкомо/. I 384 с.
спектры сложных с.
Кафедра общей и физической химии
УДК 678.532 612.3
Н.А. Кузнецова, Г.И. Кострыкнна
ВЛИЯНИЕ НАПОЛНИТЕЛЕЙ НА ПОВЕРХНОСТНУЮ ЭНЕРГИЮ РЕЗИН
(Ярославский государственный технический университет)
Исследовано влияние пластикации, вулканизации и наполнения резин на их по-верхностную энергию. Установлена различном роль технического углерода при форлшро-вании поверхностной энергии резиновых смесей и реши: в смесях наполнение повышает поверхностную энергию, в резинах уровень влияния технического углерода определяется его содержанием и типом.
Поверхностная энергия твёрдых полимеров является важной величиной, т.к. позволяет судить об адгезионно и и адсорбционной способностях полимерной поверхности [1]. Более того.
значение поверхностной энергии является мерой степени диспергирования наполнителя и его взаимодействия с полимером [2].
В настоящее время практически отсутет-
ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ
