CC BY
9
5. Жирнов А.В. Проблемы обеспеченности материально-технической базы сельскохозяйственных предприятий России / А.В. Жирнов, Г.В. Лапшина, Ю.А. Лапшин // Международной научно-практической конференции «Аграрная наука и образование на современном этапе развития: опыт, проблемы и пути их решения» - Ульяновск, 2011. С. 58-60
6. Жирнов А.В. Экономические санкции и продовольственная безопасность / А.В. Жирнов, Ю.А. Лапшин, Г.В. Лапшина // Материалы VI Международной научно-практической конференции «Аграрная наука и образование на современном этапе развития: опыт, проблемы и пути их решения» Ульяновск, 2015. - С.147-149
7. Лапшина Г.В. Социальные программы как элемент развития сельских территорий / Г.В. Лапшина, Ю.А. Лапшин, А.В. Жирнов // Международная научно-практическая конференция «Организационно-экономический механизм инновационного развития сельского хозяйства в исследованиях молодых ученых» Москва, 2014. - С. 146-149
8. Ломакин В.К. Мировая экономика. Учебник для вузов. - М.: Юнити, 2007.
9. Управление техническими системами: учебно-методический комплекс / Г.В. Лапшина, Е.Ю. Чупахина, А.В. Жирнов. -Ульяновск: УГСХА, 2009. -297 с.
УДК 543.554.4
Денисов Н.С.,
доцент
кафедра нефтехимии и техногенной безопасности
Угланова В.З., к.х.н.
доцент
кафедра нефтехимии и техногенной безопасности Саратовский государственный университет
имени Н.Г.Чернышевского Россия, г. Саратов Денисов С.Н., к.х.н. преподаватель
Саратовская кадетская школа-интернат №2
Россия, г. Саратов ВЛИЯНИЕ НЕКОТОРЫХ ПАРАМЕТРОВ РАСТВОРИТЕЛЕЙ НА РАСТВОРИМОСТЬ ПРОИЗВОДНЫХ СУЛЬФОНИЛМОЧЕВИНЫ
Рассмотрено влияние параметров растворителей на растворимость производных сулъфонилмочевины.
Ключевые слова: растворимость, растворители, производные сулъфонилмочевины.
INFLUENCE OF SOME PARAMETERS OF SOLVENTS ON SOLUBILITY OF DERIVATIVES OF SULFONILMOCHEVINS
Influence of parameters of solvents on solubility of derivatives of a sulfonilmochevins is considered.
Keywords: solubility, solvents, derivative sulfonilmochevins.
Широкое изучение сульфонилмочевинных препаратов началось с 80-х годов прошлого столетия всвязи с возможностью их широкого применения в сельском хозяйстве, экологии, медицине. Исследования этих веществ, направленные на увеличение сферы применения и улучшение их препаративных форм, актуальны и в настоящее время [1, 2].
Важным свойством производных сульфонилмочевины является их растворимость. Для рационального выбора направлений исследования межмолекулярных взаимодействий в жидкостях, необходимы знания о природе жидкого состояния. Анализ литературы, посвященной исследованиям жидких систем, свидетельствует о том, что большинство исследователей пользуются квазикристаллическим подходом [3-4]. Целесообразность данного подхода подтверждается многочисленными результатами, полученными с использованием рентгеноструктурного анализа. Данный подход, по-видимому, наиболее пригоден и для исследования смесей растворителей, используемых нами в качестве подвижных фаз, так как известно, что в данных системах при растворении различных соединений происходит процесс сольватации.
Для изучения влияния межмолекулярных взаимодействий в объеме подвижной фазы (ПФ) на хроматографирование производных сульфонилмочевины, нам представлялось целесообразным выделить следующие направления исследований:
изучение растворимости соединений исследуемого ряда в смесях растворителей используемых в качестве ПФ с различным содержанием полярных компонентов, для определения комплексного проявления происходящих межмолекулярных взаимодействий;
проведение исследований изменения концентрации ассоциативных образований различной стехиометрии при добавлении полярного растворителя, вследствие процесса сольватации;
проведение исследований роли локальных и объемных межмолекулярных взаимодействий, исходя из квазикристаллических представлений о структуре жидкостей.
Изучение растворимости производных сульфонилмочевины проводилось для смесей растворителей с одним неполярным апротонным растворителем - гексаном, являющимся универсальным сольватирующим компонентом с относительно слабым взаимодействием. Предполагалось, что между гексаном, с одной стороны, и компонентами смеси, с другой, полностью отсутствуют какие-либо специфические взаимодействия. Растворимость производных сульфонилмочевины изучалась методом изотермического насыщения при температуре 293 К, с жидкостно-хроматографическим контролем концентрации исследуемых соединений [5 -
6]. Погрешность измерения составляла <5%. Полученные зависимости растворимости производных сульфонилмочевины от содержания полярного компонента в смесях ПФ представлены на рис. 1.
Установлено, что растворимость производных сульфонилмочевины в спиртах примерно на порядок меньше, чем в остальных растворителях. Кроме того, полученные зависимости при использовании спиртов имеют линейный характер (кроме н-бутанола), а для остальных растворителей отличаются от линейности (табл. 1 и рис. 1).
Таблица 1. Статистические параметры линейной зависимости растворимости сульфонилмочевин от содержания полярного компонента в ПФ. (п=3, p=0,95)_
Соединение Полярный компонент Коэф-фициент детерми-нации Значение Б-критерия Уро-вень значимости
и о-сн, у 3 о-сн3 (трибенурон-метил) метилэтилкетон 0,90 66,5 0,00
диоксан 0,84 15,8 0,03
хлороформ 0,67 16,4 0,00
метиленхлорид 0,68 8,5 0,04
тетрагидрофуран 0,95 55,8 0,01
изопропанол 0,97 154,1 0,00
изоамиловый спирт 0,98 148,4 0,00
н-бутанол 0,77 9,9 0,05
~/0_СН' /СН, ^^ 0 Н н м-< 0 сн, (сульфомету-ронметил) хлороформ 0,95 110,3 0,00
метиленхлорид 0,78 18,1 0,00
изоамиловый спирт 0,96 53,6 0,02
н-бутанол 0,77 10,4 0,05
С| /^сн, О^ник ^ 0 н н о ^сн3 (хлорсульфурон) метилэтилкетон 0,85 11,8 0,07
диоксан 0,89 16,5 0,05
изопропанол 0,93 27,3 0,03
При изучении влияния на растворимость свойств среды, использовался подход, предложенный Коппелем И.А. и Пальмом В.А [7-8]. Согласно их положениям, при определенном упрощении процесса, происходящие сольватационные явления обусловлены разными независимыми свойствами среды. Специфическая сольватация между молекулами растворителя и растворенного вещества обусловлена двумя свойствами - общими кислотностью и основностью растворителей.
а
б
в
Рис. 1. Зависимость растворимости трибенуронметила (а), хлорсульфурона (б) и сульфометуронметила (в) от содержания полярного компонента в смесях растворителей гексан - п лярный компонент (Т=293 К) Неспецифическая сольватация, с точки зрения электростатического подхода, определяется зависимостями от диэлектрической проницаемости и
показателя преломления. Постоянные использованных растворителей представлены в табл. 2.
Таблица 2. Физико-химические параметры растворителей (полярность (У), поляризуемость (Р), параметр общей кислотности (электрофильности) (Е), общей основности (нуклеофильности) (В) растворителей) [9]_
Растворитель Y Р Е В
метанол 0,4774 0,27671 14,90 218
этанол 0,4698 0,29909 11,60 235
бутанол 0,4574 0,32381 10,30 231
изопропанол 0,4601 0,30961 8,70 236
изобутанол 0,4588 0,32163 7,40 230
метиленхлорид 0,4217 0,33982 2,70 23
хлороформ 0,3587 0,33570 3,28 14
диоксан 0,2231 0,33845 4,20 237
тетрагидрофуран 0,4049 0,32916 0 287
метилэтилкетон 0,4605 0,31040 2,00 209
ацетонитрилл 0,4803 0,28568 5,20 160
гексан 0,1862 0,30810 0 0
Для исследования влияния на величину растворимости, представленных в табл. 2 свойств, использован метод пошаговой регрессии. В качестве зависимых переменных использовались значения растворимости в индивидуальных растворителях. В результате установлено отсутствие значимой регрессии (для всех зависимостей уровень значимости критерия F-Фишера больше 0,05) растворимости производных сульфонилмочевины, по отношению ко всем исследуемым растворителям. По-видимому, это свидетельствует о различных механизмах сольватации. В связи с этим, протонные растворители были выделены в отдельную группу. Для определения степени влияния параметров независимых переменных, входящих в корреляционные уравнения, проведена стандартизация их значений. В результате расчетов определены наиболее значимые факторы, представленные в регрессионных уравнениях:
RAS (трибенуронметил)= 12,67 + 2,17Р (г=0,944; F=24,7; р=0,016; n=6), (1)
RAS (хлорсульфурон)= 13,63 + 2,48B (г=0,998; F=689,8; р=0,001; n=4), (2) RAS (сульфометуронметил)спирты= 0,80 +1,18Y (г=0,994; F=239,8; р=0,001; n=5), (3)
RAS (сульфометуронметил)спирть1= 1,16 + 0,77Е (г=0,936; F=21,4; р=0,019; n=5), (4)
RAS (хлорсульфурон)спирты= 7,48 + 1,68-Е (г=0,946; F=25,7; р=0,015; n=5),
(5)
RAS (хлорсульфурон)спирты= 5,38 + 6,78-Y (г=0,945; F=25,2; р=0,015; n=5),
(6),
где: RAS - растворимость анализируемого соединения; E - кислотность растворителя;
У - полярность растворителя;
Р - поляризуемость растворителя;
В - основность растворителя;
р - уровень значимости критерия Б-Фишера.
Уравнения (1-6) показывают, что величину растворимости производных сульфонилмочевины определяют процессы как специфической, так и неспецифической сольватации. При специфической сольватации в исследованных растворителях, соединениям исследуемого ряда свойственно проявление как электрофильных, так и нуклеофильных свойств.
Растворимость производных сульфонилмочевины в спиртах, определяется параметрами кислотности и полярности данных растворителей (1-6) (рис. 2). Видно (рис. 2), что специфическая сольватация производных сульфонилмочевины, достаточно хорошо описывается изменением параметра кислотности спиртов, то есть в данных растворителях исследуемые соединения выступают, в основном, в качестве нуклеофильных агентов.
13 -
Рис. 2. Зависимость
>м
■1,0 -0« 0,2 0.2 0.« 10
14
18
Ста1лфГ)»оваШ1а1 кислотность цщр|д
растворимости
а
хлорсульфурона (а) и сульфометуронметила (б) от кислотности
спирта
-0.9
-14 -1.0 -0.6 -03 02 06 1.0 1.4 1.0
Сижзарпповаммл« кислотность стопа
б
Таким образом, результаты проведенных исследований влияния свойств среды не противоречат тому, что величину растворимости производных сульфонилмочевины определяют процессы как специфической, так и неспецифической сольватации. Специфическая сольватация соединений исследуемого ряда в спиртах, обусловлена общей кислотностью растворителя.
Использованные источники:
1. Куликова Н.А., Лебедева Г.Ф. Гербициды и экологические аспекты их применения. Учебное пособие. М.: Либроком, 2010. 152 с.
2. Спиридонов Ю.Я., Шестаков В.Г., Никитин Н.В. Технические средства и технологические особенности применения гербицидов и арборицидов. Научно-практическое руководство. М.: РАСХН ГНУ ВНИИФ, 2009. 68 с.
3. Дуров В.А., Шилов И.Ю. Надмолекулярная организация и физико-химические свойства растворов циклогексанон - циклогексанол // Журн. физич. химии. 1996. Том 70. № 12. С. 2180-2186.
4. Панченков Г.Н. Теория вязкости жидкостей. М.: Гостоптехиздат, 1947. 156 с.
5. Государственная фармакопея СССР. Общие методы анализа. М.: Медицина, 1987. 334 с.
6. Арзамасцев А.П., Сенов П.Л. Стандартные образцы лекарственных веществ. М.: Медицина, 1978. 448 с.
7. Коппель И.А., Пальм В.А. // Реакционная способность органических соединений. 1971. Т. 8. № 1 (27). С. 291-295.
8. Shorter J., Chapman N.B. Advances in linear free energy relationships. London - N.Y.: Plenum press, 1972. 486 p.
9. Пальм В.А. Основы количественной теории органических реакций. Л.: Химия, 1977. 359 с.
УДК 334.7
Дзекунскас В.С., к. э.н.
доцент
Ставропольский филиал НОУВПО «Московский институт предпринимательства и права»
Россия, ¿.Ставрополь МАЛЫЙ И СРЕДНИЙ БИЗНЕС В УСЛОВИЯХ ПОЛИТИКИ
ИМПОРТОЗАМЕЩЕНИЯ: РЕГИОНАЛЬНЫЙ АСПЕКТ Аннотация: В статье рассматриваются проблемы малого и среднего бизнеса в регионе в условиях реализации политики импортозамещения.
Ключевые слова: импортозамещение, модернизация, инвестиции, технологические парки, субсидированное кредитование.
Annotation: In the article discusses the problems of small and medium business in the region in terms of the policy of import substitution.
