CC BY
58
УЧЕНЫЕ ЗАПИСКИ КАЗАНСКОГО ГОСУДАРСТВЕННОГО УНИВЕРСИТЕТА
Том 152, кн. 1
Естественные науки
2010
УДК 541.49:546.681+547.477.1
ЦИТРАТЫ ГАЛЛИЯ(Ш)
В.В. Чевела, В.Ю. Иванова, Ю.И. Сальников, С.Г. Безрядин, В.Э. Семенов, Г.А. Шамов
Аннотация
Методом рН-метрического титрования в сочетании с математическим моделированием изучено комплексообразование галлия (III) с лимонной кислотой. Впервые в данной системе обнаружено образование гексаядерных частиц.
Ключевые слова: цитраты галлия (III), математическое моделирование, рН-мет-
рия.
Введение
Многими исследователями неоднократно подчеркивалась важность исследований комплексообразования 111А ионов с лимонной кислотой (Н4С) для био-и геохимии [1-6]. Однако до сих пор не выяснено, как протекают процессы полиядерного образования в цитратных растворах, содержащих ион галлия(Ш). Ряд авторов интерпретируют данные физико-химических методов с позиции существования простой модели, включающей только моноядерные формы стехиометрии 1 : 1 - ОаНэС2+ [7, 8], ОаН2С+ [7], ОаНС0 (рН ~ 3) [7-9], ОаС (рН ~ 4) [810], Оа(ОН)С2- (рН ~ 7) [9], Оа(ОН)2С3- (рН > 8) [8], Оа(ОН)зС4- (рН > 8.5) [8], -как при описании растворов с эквимолярным соотношением реагентов, так и в избытке цитрато-лиганда; другие упоминают о полиядерных цитратах гал-лия(Ш), образующихся уже в кислых растворах. Так, Кульба и др. соавторы [11] в интервале рН 1.3-3.0 выявили комплексы общего состава Оа(ОН)г(НС)- (/ = 0, 1, 2, 3), а при мольном отношении СН4С : ВОа 1 : 1 и рН 2-2.6 - процессы полимеризации иона Оа(ОН)2(НС)2- с образованием трехъядерного гидроксоцитрата Оа3(ОН)б(НС)36-. Харрис и Мартелл [12] отмечают, что при рН 5 степень полимеризации максимальна; по мнению авторов, в диапазоне рН 4-6.5 образуются гидроксоцитраты галлия(Ш) общей формулы (Оа3(ОН)С3)п4п-. В кислой области рН также найден комплекс ОаНС, а в щелочной предположено образование тетрагидроксогаллат аниона Оа(ОН)4- и лиганда НС - [12]. Мацапетакис с соавторами [6] синтезировали аммонийные и калиевые комплексы цитратов гал-лия(Ш) различной степени протонизации: (КН4)5[ОаС2]-2Н2О (I) при рН ~ 8 и комплексы общего состава (Са1;)4[Оа(НС)С]пН2О (II) (где Са1;+ = КН4+, п = 3; Са1;+ = К+, п = 4) при рН ~ 4.5-6. Анализируя спектры ЯМР водных растворов этих солей, авторы отмечали изменения спектров со временем, а при рН = 4.5 наблюдали оптимальные условия образования олигомера. Однако здесь, как и в предыдущей работе, не приводят никаких доказательств по установлению конкретной ядерности образующегося олигомера [6, 12].
В целом информация по комплексообразованию галлия(Ш) с лимонной кислотой противоречива и фрагментарна. Мацапетакис с соавторами [6] (аналогично [13]) отмечают, что изучение цитратных растворов галлия(Ш) спектральными методами осложнено отсутствием на сегодняшний день систематических и адекватных исследований равновесий в указанных системах, в особенности рН-метрических. Возникают трудности в интерпретации структурных характеристик цитратов галлия(Ш). Данное обстоятельство явилось побудительным мотивом для проведения более детального исследования цитратных комплексов методами рН-метрического титрования и математического моделирования.
1. Методика эксперимента
В статье использованы следующие обозначения: лимонная кислота - Н4С, общая концентрация Оа3+ - Ваа, лиганда НПС - - СНпС. Активность протонов измеряли на высокоомном потенциометре рН-673 с использованием цифрового вольтметра с точностью ±0.005 ед. рН. Температуру рабочих растворов поддерживали с помощью термостата на уровне ^ = 25 °С с точностью ±0.1 °С. В работе использовали нитрат галлия(Ш) «осч», лимонная кислота Н4С «осч», стандартизированный раствор гидроксида натрия, не содержащий карбонатов. Концентрацию ионов галлия(Ш) определяли трилонометрически обратным титрованием раствором сульфата цинка с дитизоном [14]. Концентрацию лимонной кислоты устанавливали титрованием стандартным раствором №ОН в присутствии тимолового синего. Изменение основности среды в рабочих растворах галлий(Ш) - лимонная кислота проводили с использованием стандартизированных растворов КаОН. Для защиты от влияния двуокиси углерода через растворы при титровании пропускали непрерывный ток аргона.
По данным кислотно-основного титрования рассчитывали функцию Бьер-рума п. В нашей работе п имеет смысл средней степени оттитрованности лиганда. При титровании растворов с соотношением Бм : СН4С 1 : 1 использовалась особая методика. В этом случае растворы с варьируемым п готовили путем сливания двух растворов с фиксированными значениями п. Для достижения равновесия рН измеряли через 1 сутки после приготовления. При этом выражение для расчета п в каждой точке выглядит следующим образом:
п = [10-рН (V® + Г(П)) + (Кон(1Ж1) + Юн(ПЖП))-Сон -
- 10рН-14 (У(1) + У(Н))] / [СШь(Щ) + К(П))], (1) где У(!) и У(И) - объемы сливаемых растворов, КОН(1) и Р"ОН(П) - удельные объемы щелочи-титранта, приходящиеся на 1 мл растворов (I) и (II); СОН - концентрация щелочи-титранта; СНпЬ - концентрация лиганда. Комплексообразование при соотношениях 1 : 2, 1 : 3 изучалось с применением непрерывного титрования; при этом п определяется соотношением:
п = (10-рН V + Сон-^ОН - 10(рН-14) V) / (Сыпь - V). (2)
Здесь VOH - объем добавленной щелочи, V - общий объем системы с учетом добавленной щелочи.
Математическое моделирование равновесий проводили аналогично [15-17] с использованием программ СРЕ8 С.Н. Матвеева и СРЕ88Р Ю.И. Сальникова.
При решении обратной задачи для оценки согласия полученных результатов с экспериментом в данных программах минимизируется целевая функция Тт1П:
^ = Е |_( вк,эксп - Як,теор ) 1) ] , (3)
тт
к =1 '
где вк эксп - экспериментально измеряемое свойство раствора в к-м эксперименте, вк теор - его теоретический аналог, N - число экспериментов, юк - вес к-
й точки. Вес призван компенсировать потерю точности конкретного метода в определенных диапазонах измерений.
Оценка достоверности полученных результатов проводилась по критерию Фишера:
F рг = а V аэ2ксп < ОэКСП = °.°5, (4)
где а и аэксп - дисперсии расчета и эксперимента соответственно; и1 и и2 -число степеней свободы числителя и знаменателя; р - заданный уровень значимости критерия. С использованием (4) и учетом того, что:
а2 =FmIn/(N - 2п), (5)
где п - число определяемых параметров, можно записать условие достоверности найденных результатов:
F рг = -т^-< 1. (6)
р т^р о2Ксп (N - 2п)
Выполнение неравенства (6) означает, что найденное решение соответствует истинному решению с вероятностью, близкой к (1 - р), где р - выбранный уровень значимости. В таблицах, характеризующих модели комплексообразо-вания, использованы критерии Трг и ^-фактор (среднее отклонение теоретически рассчитанных значений п от экспериментальных).
2. Обсуждение результатов
На рис. 1-3 приведены экспериментальные зависимости функции Бьеррума п, полученные для системы галлий(Ш) - лимонная кислота и соответствующие соотношению металл: лиганд 1 : 1, 1 : 2, 1 : 3. Для оценки возможного образования полиядерных форм рассматривали широкий концентрационный диапазон: по иону галлия(Ш) - от 0.001 до 0.02 моль/л, в том числе по лимонной кислоте - от 0.001 до 0.06 моль/л.
Как можно видеть из рис. 1-3, функция Бьеррума зависит от концентрации галлия(Ш): практически во всем диапазоне рН в кислой области увеличивается с возрастанием концентрации галлия(Ш), а в щелочной области - уменьшается. Такое поведение кривых оттитрованности объясняется одновременным образованием комплексных форм различной ядерности. На этих рисунках можно выявить также области некоторого постоянства п, что может служить указанием на существование комплексов с такими же мольными свойствами.
7654 321-
10
pH
Рис. 1. Зависимость функции Бьеррума от pH в системе галлий(Ш) - лимонная кислота при соотношении BGa : СН4С = 1 : 1:
1 - BGa = 0.0203 моль/л, СН4С = 0.0213 моль/л;
2 - BGa = 0.0102 моль/л, СН4С = 0.0106 моль/л;
3 - BGa = 0.0050 моль/л, СН4С = 0.0052 моль/л;
4 - BGa = 0.0026 моль/л, СН4С = 0.0028 моль/л;
5 - BGa = 0.0013 моль/л, СН4С = 0.0014 моль/л
5 ■
4-
3 -
2-
1 -
-г-
6
РН
—i—
10
Рис. 2. Зависимость функции Бьеррума от рН в системе галлий(Ш) - лимонная кислота при соотношении Б0а : СН4С = 1 : 2:
1 - Б0а = 0.0203 моль/л, СН4С = 0.0415 моль/л;
2 - Б0а = 0.0102 моль/л, СН4С = 0.0208 моль/л;
3 - Б0а = 0.0050 моль/л, СН4С = 0.0102 моль/л;
4 - Б0а = 0.0026 моль/л, СН4С = 0.0054 моль/л;
5 - Б0а = 0.0013 моль/л, СН4С = 0.0027 моль/л
n
0
n
0
4-
3 -
2-
1 -
—г-
6
рн
—i—
10
Рис. 3. Зависимость функции Бьеррума от pH в системе галлий(Ш) - лимонная кислота при соотношении BGa : CH4C = 1 : 3:
1 - BGa = 0.0203 моль/л, CH4C = 0.0619 моль/л.
2 - BGa = 0.0102 моль/л, CH4C = 0.0309 моль/л;
3 - BGa = 0.0050 моль/л, CH4C = 0.0153 моль/л;
4 - BGa = 0.0026 моль/л, CH4C = 0.0080 моль/л;
5 - BGa = 0.0013 моль/л, CH4C = 0.0040 моль/л
п
0
Остановимся на некоторых особенностях системы галлий(Ш) - лимонная кислота при мольном соотношении реагентов 1 : 1 (рис. 1). В кислой области рН наблюдается точка перегиба функции Бьеррума - п = 3.0, которая для малых концентраций реагентов (BGa = 0.0013 моль/л) определяется при рН 2.5 (кривая 1), а для больших концентраций (BGa = 0.0203 моль/л) смещена в кислую область рН 2.0 (кривая 5).
В области рН 3.5-7.0 функция Бьеррума принимает постоянное значение п = 4.5. В области рН 7-8 рассматриваемая система работает как буфер (данное свойство характерно и для цитратных растворов всех поливалентных ионов в аналогичных концентрационных условиях). В щелочной области при рН 8 для BGa = 0.0013 моль/л и при рН 9 для BGa = 0.0203 моль/л функция Бьеррума достигает постоянного значения п = 7, а при рН 9 п уже не зависит от концентрации металла.
При описании соотношений 1 : 1 равновесия мономер - мономер, предложенные в литературе, не дают адекватного описания эксперименту (модель 1 табл. 1). В связи с этим предложена иная модель - модель 3, включающая мономеры, димеры и гексамеры различной протонизации.
Для мольных отношений 1 : 2 и 1 : 3 также предложена новая схема равновесий (табл. 2).
Математическое моделирование равновесий в данной системе отражено в табл. 1 и 2. При моделировании учитывался и гидролиз иона галлия(Ш), и образование протонированных комплексов.
Табл. 1
Результаты математического моделирования системы галлий(Ш) - лимонная кислота при эквимолярном соотношении реагентов (Ы = 241)
№ Модель р 1 рг Я, %
1 {Оар(ОН)чч"-эд} + ваНэС2+ (о^ = 0%) + ваН2С+ + ваНС0 + ваС-+ ва(ОН)С2- + ва(ОН)2С3- (о^х = 0%) + ва^Н^С4" [9] 2.06 7.09
2 ваДОН)^*"3*0 + ваН2С+ + ваНС0 + ва2(НС)2 + ва2(НС)С- + ва2С2-+ ва2(ОН)С22- + ва2(ОН)2С23- + ва2(ОН)4С25- + ва(ОН)эС4- 0.54 3.66
3 ваДОН)^3^ ОаН2С+ + ваНС0 + ва2(НС)С- + ва2С2- + Оаб(ОН)эС69- + ва6(ОН)4С610- + ва6(ОН)7С613- + ва^ОН)^16- 0.44 3.24
вар(ОЩЛ"ад - массив гидроксокомплексов галлия(Ш): Оа(ОН),3~* и ва2(ОН)х6~х (где х = Н6) [18-24]. Значения констант гидролиза для гидроксокомплексов Оа(ОН)2+ и Оа(ОН)2+ были фиксированы при моделировании и приняты равными: ^ р11 = -2.60 и lg р12 = -5.90 [18].
Табл. 2
Результаты математического моделирования равновесий в системе галлий(Ш) - лимонная кислота при мольном соотношении реагентов Бва : СН4С 1 : 1, 1 : 2, 1 : 3 (Ы = 647)
№ Модель р 1 рг Я, %
4 Модель 3 0.57 3.79
5 Модель 4 + ва(Н2С)2- + ва2(НС)46- + ва2(НС)эС7- + ва2(НС)Сэ9- + ва2С410- + Оа(НэС)э° 0.35 2.91
Модель 5 + ва2(Н2С)(НС)э5-
6 ваН2С+ + ваНС0 + ва2С2- + ва6(ОН)эС69- + ва6(ОН)4С610- + ва6(ОН)7С613- + ва^ОН)^16- + ва(ОН)эС4- + ва^СЬ" + Оа2(Н2С)(НС)э5- + ва2(НС)46- + ва2(НС)эС7- + ва2(НС)Сэ9- + ва2(НС)2С210- + ва(Н3С)э0 0.34 2.89
Модель 6 наилучшим образом согласуется с экспериментом. Отклонение экспериментальных значений функции Бьеррума от теоретически рассчитанных, по данным табл. 2, не превышает Я = 3%.
Оптимизированные константы образования цитратов галлия(Ш) ^ вРЧГ приведены в табл. 3. Для их расчета были взяты следующие значения рК: рК1 = 3.13, рК2 = 4.74, рК3 = 6.08, определенные нами для диапазона концентраций Н4С - 0.001-0.02 моль/л.
Распределение долей накопления форм, образующихся в системе гал-лий(Ш) - лимонная кислота, в зависимости от рН при различных соотношениях реагентов приведено на рис. 4, 5.
Распределение цитратов галлия(Ш) позволяет логично объяснить особенности поведения экспериментальных кривых во всем изученном концентрационном диапазоне (рис. 1-3).
Во-первых, наличие точки перегиба п = 3 на функции образования в кислой области рН для систем с эквимолярным соотношением реагентов объясняется процессами димеризации моноцитратов галлия(Ш):
ОаН2С+ (П = 2.0) --+—^ ОаНС (п = 3.0) ч диме" ^ Оа2С22- (п = 4.0).
Табл. 3
Состав и устойчивость цитратов галлия(Ш), образующихся при соотношениях реагентов 1 : 1, 1 : 2 и 1 : 3 (модель 6, табл. 2); сравнение с литературными данными
№ Стехиометрическая матрица Ррдг
Ga3+(p) Н4С(д) Н(г)
1 1 1 2 -1.29 ± 0.05
-2.59 [7]
-3.50 ± 0.05
-3.61 [9]
2 1 1 3 -5.00 [7]
-5.575 [11]
-5.89 [12]
3 2 2 8 -9.16 ± 0.06
4 6 6 27 -32.53 ± 0.35
5 6 6 28 -38.78 ± 0.35
6 6 6 31 -62.01 ± 0.50
7 6 6 34 -86.29 ± 0.77
1 1 7 -27.35 ± 0.08
8 -29.22 [9]
9 1 2 4 -3.79 ± 0.11
10 2 4 11 -13.77 ± 0.17
11 2 4 12 -18.00 ± 0.42
12 2 4 13 -22.32 ± 0.17
13 2 4 15 -34.42 ± 0.20
14 2 4 16 -42.34 ± 0.36
15 1 3 3 -0.09 ± 0.20
врдг = [GapH4g-гСg]•[H]г[Ga]-p[H4С]-g'. [7] - ионообменный метод, I = 1 моль/л №СЮ4. [9] - потенциомет-рическое титрование (ПТ), I = 0.1 моль/л NN0^ [11] - ПТ, ионную силу не поддерживали. [12] - ПТ, t = = 25 °С, I = 0.1 моль/л ™03, рК1 = 2.91, рК2 = 4.36 и рК3 = 5.74.
Во-вторых, широкая область практического постоянства функции Бьерру-ма п = 4.5, наблюдаемая для тех же соотношений при рН 3.5-7.0, объясняется образованием относительно устойчивого гексаядерного гидроксоцитрата Ga6(0H)3C6 - {6, 6, 27}, который с повышением щелочности среды далее гид-ролизуется. В слабощелочной среде также обнаружены гексамеры большей степени оттитрованности Ga6(OH)4C610- {6, 6, 28}, Ga6(0H)7С613- {6, 6, 31}, Ga6(OH)l0С616- {6, 6, 34} (здесь и далее для характеристики комплексов в фигурных скобках приведены значения коэффициентовр, д, г из табл. 1, 2).
В-третьих, в щелочной области при рН 8 для В^ = 0.0013 моль/л и при рН 9 для Ваг1 = 0.0203 моль/л для всех изученных соотношений функция Бьер-рума достигает постоянного значения, а при рН 9 уже не зависит от концентрации галлия(Ш). По результатам моделирования в сильно щелочной среде происходит полное гидролитическое разрушение полиядерных гидроксоцитратов, сопровождающееся высвобождением цитрато-лиганда НС3- (п = 3.0) и гидро-ксокомплексов галлия(Ш) - тетра- и пентагаллат ионов ^а(0Н)4- (п = 4.0) и Ga(0H)52- (п = 5.0)), а также образованием гидроксоцитрата галлия(Ш) Ga(0H)зC4- {1, 1, 7} (п =7.0).
0 2 4 6 8 10
рН
Рис. 4. Распределение комплексных форм в системе ва3+ - лимонная кислота; Бва = = 0.0200 моль/л, СН4С = 0.0210 моль/л: И - Н4С; С - ва3+; А - Н3С-; V - Н2С2-; Ф - НС3-; Л - ваН2С+; • - ваНС; + - ва(ОН)3С4-; Ж - ва2С22-; I - ва6(ОН)3С69-; IX -вав(ОН)4С610-; АХ - вав(ОН)7С613-; аХ - ва6(ОН)шС616-; ■ - ва(Н2С)2-; А -ва2(Н2С)(НС)35-; ▼ - ва2(НС)46-; ♦ - ва2(НС)3С7-; ► - ва2(НС)С39-; Ф - ва2С410-; ★ -ва(Н3С)30; € - ва(ОН)4- ; * - ва(ОН)з2-
1.0-
-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1
0 2 4 6 8 10
рН
Рис. 5. Распределение комплексных форм в системе ва3+ - лимонная кислота; Бва = = 0.0203 моль/л, СН4С = 0.0416 моль/л: О - Н4С; С - ва3+; А - Н3С-; V - Н2С2-; Ф - НС3-; Ф - ваН2С+; • - ваНС; + - ва(ОН)3С4-; Ж - ва2С22-; I - ва6(ОН)3С69-; 1Х -ваб(ОН)4С610-; АХ - ваб(ОН)7С613-; аХ - ва6(ОН)10С616-; ■ - ва(Н2С)2-; ▲ -ва2(Н2С)(НС)35-; Т - ва2(НС)46-; ♦ - ва2(НС)3С7-; ► - ва2(НС)С39-; Ф - ва2С410-; ★ -ва(Н3С)30; Ф - ва(ОН)4-; * - ва(ОН)52-
В избытке лиганда протекают процессы присоединения: GaH2C+ (п = 2.0) ч +H4+C ^ Ga(H2C)2 ,
—2Н
Ga2C22- (п = 4.0) ч +2H4+c ^ Ga2(H2C)(HC)35-.
—3Н
Присоединение дополнительных молекул цитрато-лиганда к гексамерам, по-видимому, сопровождается образованием нестабильных промежуточных полимерных форм, которые, разрушаясь, приводят к образованию димеров.
Состав большинства цитратов галлия(Ш) и их устойчивость выявлены нами впервые.
В табл. 3 также приведены для сравнения литературные данные по константам образования цитратов галлия. Как следует из таблицы, данные по константам образования комплексов далеко неоднозначны и трудно сопоставимы, поскольку зачастую получены в различных экспериментальных условиях. Значительные различия в устойчивости могут быть связаны и с использованием различных значений констант диссоциации лимонной кислоты и с кинетической инертностью реакций образования полиядерных и смешанных гидроксо-комплексов галлия(Ш) (что было установлено по аналогии с [11]). В последнем случае истинное термодинамическое распределение форм не достигается. Неоднозначное описание комплексообразования в растворах галлия(Ш) также связано с тем, что большая часть исследований [7-9] не включает полиядерных гидроксокомплексов. Зачастую многие авторы описывают и объясняют эксперимент исходя из простейшего набора моноядерных форм.
Summary
V.V. Chevela, V.Yu. Ivanova, Yu.I. Salnikov, S.G. Bezryadin, V.E. Semyonov, G.A. Shamov. Gallium(III) Citrates.
The complex formation of gallium(III) with citric acid was investigated by pH-metric and mathematical simulation methods. For the first time a hexanuclear complexes formation was discovered in this system.
Key words: gallium(III) citrates, mathematical simulation.
Литература
1. Barker J., Evans L.G., Day J.P., Lilley J.S., Drumm P.V., Newton G.W.A. Aluminium transferrin binding in human blood demonstrated using aluminium-26 isotopic tracer in vivo in a human experiment // J. Inorg. Biochem. - 1991. -V. 43, No 2-3. - P. 486-489.
2. Desroches S., Dayde S., Berthon G. Aluminum speciation studies in biological fluids. Part 6. Quantitative investigation of aluminum(III) - tartrate complex equilibria and their potential implications for aluminum metabolism and toxicity // J. Inorg. Biochem. -2000. - V. 81, No 4. - P. 301-313.
3. Ohman L.O., Sjoberg S. Equilibrium and structural studies of silicon(IV) and alumin-ium(III) inaqueous solutions. Part 9. A potentiometric study of mono- and polynuclear aluminium(III) citrates // J. Chem. Soc. Dalton Trans. - 1983. - No 11. - P. 2513-2517.
4. Yokel R.A. Aluminium chelation principles and recent advances // Coord. Chem. Rev. -2002. - V. 228, No 2. - P. 97-113.
5. Rubini P., Lakatos A., Champmartin D., Kiss T. Speciation and structural aspects of interactions of aluminium(III) with small biomolecules // Coord. Chem. Rev. - 2002. -V. 228, No 2. - P. 137-152.
6. Matzapetakis M., KourgiantakisM., Dakanali M. et al. Synthesis, pH-dependent structural characterization, and solution behavior of aqueous aluminium and gallium citrate complexes // Inorg. Chem. - 2001. - V. 40, No 8. - P. 1734-1743.
7. Додова Л. Исследование комплексообразования галлия(Ш) с лимонной кислотой методом ионного обмена // Год. висш. химико-технол. инст. - София, 1988. - Т. 30, № 1. - С. 140-148.
8. Дымов А.М., Савостин А.П. Аналитическая химия галлия. - М.: Наука, 1968. -256 с.
9. Виноградов А.Г., Расковалкина Т.Н., Тарасов О.Ю., Глебов А.Н. Цитратные комплексы галлия(Ш) в растворах // Журн. неорган. химии. - 1999. - Т. 43, № 1 -С. 104-105.
10. Скорик Н.А., Артиш А.С. Устойчивость комплексов скандия, галлия, индия и тория с анионами некоторых органических кислот // Журн. неорган. химии. -1985. -Т. 30, № 8. - С. 1994-1997.
11. Кульба Ф.Я., Бабкина Н.А., Жарков А.П. Потенциометрическое исследование комплексообразования галлия(Ш) с лимонной кислотой // Журн. неорган. химии. -1975. - Т. 20, № 10. - С. 2640-2644.
12. Harris W.R., Martell A.E. Aqueous complexes of gallium(III) // Inorg. Chem. - 1976. -V. 15, No 3. - P. 713-720.
13. Karlik S.J., Tarien E., Eigavish G.A., Eichhorn G.L. Aluminium-27 nuclear magnetic resonance study of aluminium(III) interactions with carboxylate ligands // Inorg. Chem. -1983. - V. 22, No 3. - P. 525-529.
14. Шарло Г. Методы аналитической химии: Количественный анализ неорганических соединений. - М.: Химия, 1965. - 975 с.
15. Матвеев С.Н. Структура гомо- и гетероядерных тартратов железа(Ш) и диспро-зия(Ш) в водном растворе: связь со стереоэффектами образования: Дис. ... канд. хим. наук. - Казань, 1992. - 144 с.
16. Сальников Ю.И., Глебов А.Н., Девятов Ф.В. Полиядерные комплексы в растворах. -Казань: Изд-во Казан. ун-та, 1989. - 288 с.
17. Иванова В.Ю., Чевела В.В., Безрядин С.Г., Сальников Ю.И., Нигмадзянова Л.И., Альметкина Л.А. Взаимодействие галлия(Ш) c d-винной кислотой // Вестн. Оренбург. гос. ун-та. - 2006. - № 5. - С. 4-9.
18. ЛурьеЮ.Ю. Справочник по аналитической химии. - М.: Химия, 1989. - 448 с.
19. Bjerrum J., Schwarzenbach G., Sillen L.G. Stability constants of metal-ion complexes, with solubility products of inorganic substances: Part II: Inorganic ligands. - London: The Chemical Society, Burlington House, 1958. - 131 p.
20. Мюнд Л.А., Султанова Л.Ф., Бурков К.А., Лилич Л.С. Состояние ионов галлия в щелочных растворах по данным спектроскопии комбинационного рассеяния // Проблемы современной химии координационных соединений. - Л.: Изд-во Ле-нингр. ун-та, 1989. - Вып. 9. - С 23-30.
21. Волохов Ю.А., Довбыш Н.Г., Лебедев В.Б., Миронов В.Е. Спектральные исследования гидроксокомплексов алюминия(Ш) и галлия(Ш) в щелочных растворах // Материалы III Всесоюз. совещ. «Термодинамика и структура гидроксокомплексов в растворах». - Л.: Изд-во Ленинград. ун-та, 1983. - С. 130-138.
22. Пятницкий И.В. Комплексные соединения металлов с оксикислотами // Усп. химии. - 1963. - Т. 32, № 1. - С. 93-119.
23. Костромина Н.А. Исследование гидролиза и полимеризации в водных растворах методами ядерного магнитного резонанса и релаксации // Материалы III Всесоюз. совещ. «Термодинамика и структура гидроксокомплексов в растворах». - Л.: Изд-во Ленинград. ун-та, 1983. - С. 57-34.
24. Бурков К.А. Гидролитическая полимеризация ионов металлов в растворах // Материалы III Всесоюз. совещ. «Термодинамика и структура гидроксокомплексов в растворах». - Л.: Изд-во Ленинград. ун-та, 1983. - С. 18-34.
Поступила в редакцию 22.10.09
Чевела Владимир Всеволодович - доктор химических наук, профессор кафедры неорганической химии Химического института им. А.М. Бутлерова Казанского государственного университета.
E-mail: [email protected]
Иванова Валентина Юрьевна - кандидат химических наук, доцент кафедры неорганической химии Химического института им. А.М. Бутлерова Казанского государственного университета.
Сальников Юрий Иванович - доктор химических наук, профессор кафедры неорганической химии Химического института им. А. М. Бутлерова Казанского государственного университета.
Безрядин Сергей Геннадьевич - кандидат химических наук, доцент кафедры неорганической химии Оренбургского государственного аграрного университета.
Семенов Вячеслав Энгельсович - кандидат химических наук, старший научный сотрудник Института органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН.
Шамов Григорий Александрович - кандидат химических наук, старший научный сотрудник Института органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН.
