CC BY
30
ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ
УДК 547.31+544.4
СОСТАВ ПРОДУКТОВ ИНИЦИИРОВАННОГО АЗОДИИЗОБУТИРОНИТРИЛОМ ОКИСЛЕНИЯ 2-БУТАНОЛА
COMPOUND OF PRODUCTS OF 2-BUTANOL OXIDATION INITIATED BY (Z)-2,2f-(DIAZENE-l,2-DIYL)BIS(2-METHYLPROPANENITRILE)
Пучков Сергей Вениаминович,
кандидат хим. наук, доцент, [email protected]
Puchkov Sergey V., C.Sc. (Chemical), associate professor Непомнящих Юлия Викторовна, кандидат хим. наук, доцент, [email protected] Nepomnyashchikh Yulia V., C.Sc. (Chemical), associate professor
Кузбасский государственный технический университет имени Т.Ф. Горбачева, 650000, Россия, г. Кемерово, ул. Весенняя, 28
T.F. Gorbachev Kuzbass State Technical University, 28 street Vesennyaya, Kemerovo, 650000, Russian Federation
Аннотация: В процессе сгорания спиртовых компонентов биотоплива образуются гидроксил- и карбонилсодержащие соединения, загрязняющие окружающую среду. Исследование путей образования этих продуктов необходимо для разработки мер, снижающих выбросы. Целью настоящей работы явилось изучение состава и путей образования продуктов жидкофазного окисления одного из компонентов биотоплива - 2-бутанола. Методом газо-жидкостной хроматографии изучен состав продуктов инициированного азодиизобутиронитрилом жидкофазного окисления 2-бутанола при 60 °С. В составе продуктов идентифицированы и количественно определены: 2-бутанон, 1,2-бутандиол, 2,3(R,R и/или S,S)-бутандиол, 2,3-бутандиол (мезо), 1,3-бутандиол. Гидроксилъная функциональная группа существенно активирует а-СН-связь, дезактивирует /3- и у-СН-связи молекулы спирта в реакции с пероксильными радикалами.
Abstract: In the course of combustion of alcohol components of biofuel the hydroxyl- and carbonyl-containing compounds polluting environment are formed. Research of ways of formation of these products is necessary for development of the measures reducing emissions. The purpose of this work was studying of structure and ways offormation of products of liquid-phase oxidation of one of biofuel components - a 2-butanol. The method of a gas-liquid chromatography has studied structure of products of the liquid-phase oxidation of a 2-butanol initiated by an (Z)-2,2'-(diazene-l,2-diyl)bis(2-methylpropanenitrile) in case of 60 °C. As a part of products are identified and quantitatively determined: 2 butanone, 1,2-butandiol, 2,3 (R, R and/or S, S) - bu-tandiol, 2,3-butandiol (meso), 1,3-butandiol. The hydroxyl functional group significantly activates a-CH-bond, deactivates /3- and y-CH-bond of a molecule of alcohol in reaction with peroxy radicals.
Ключевые слова: инициированное окисление, 2-бутанол, состав продуктов окисления.
Keywords: initiated oxidation, 2-butanol, compound of oxidation products.
Истощение запасов ископаемого топлива и повышение спроса на него, а, следовательно, и стоимости стимулируют научные исследования, направленные на поиск других видов топлива. В качестве подходящей альтернативы ископаемому топливу может быть так называемое биотопливо, одним из видов которого являются спирты. В процессе окислительных превращений спиртов протекающих в двигателях внутреннего сгорания возможно образование моно- и полифункциональных гидроксил- и карбонилсо-держащих соединений, загрязняющих окружающую среду. Поэтому исследование механизмов окисления спиртов необходимо для разработки мер, снижающих выбросы указанных кислородсодержащих соединений. Низшие спирты (метанол и этанол), используемые в настоящее время в чистом виде или в качестве добавок в моторные топлива, имеют ряд недостатков, например, высокая гигроскопичность и низкая теплота сгорания, высокая коррозионная активность. Этих недостатков практически лишены спирты с четырьмя атомами углерода, которые могут использоваться в двигателях внутреннего сгорания
без дополнительных модификаций. Из бутиловых спиртов наиболее подходящими для применения в качестве топлива являются 1-бутанол, 2-метил-1-пропанол и 2-бутанол. В то время как вопросы окислительных превращений 1-бутанола и 2-метил-1-пропанола всесторонне изучены [1-4], работы посвященные окислению 2-бутанола немногочисленны и носят в основном теоретический характер. Вместе с тем его использование в качестве топлива или добавок к нему приобретает все большее значение. Поэтому в качестве объекта исследования был выбран 2-бутанол.
Цель настоящей работы - изучение состава и путей образования продуктов жидкофазного окисления 2-бутанола. Такие данные будут полезны для оценки относительной реакционной способности различных типов СН-связей 2-бутанола в реакциях с пероксильными радикалами.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2-Бутанол, квалификации ч, очищали по методике [5] последовательно обработкой 2-бутанола раствором бисульфита натрия, кипячением с 10%-ным раствором едкого натра, промывкой водой и соляной кислотой. Промытый спирт сушили над известью, а затем кипятили 3 раза со свежими порциями извести, после чего подвергали фракционированной перегонке. Т.кип. 98 °С, Литературные данные: Т. кип. 98.5 °С [6]. Чистота использованного препарата составляла не менее 99.9 ±0.1 %, по данным газожидкостной хроматографии (ГЖХ) продукты окисления в очищенном 2-бутаноле отсутствовали.
1,2-Бутандиол синтезировали барботируя 1-бутен через разбавленный раствор перманганата калия [7]. 1-Бутен получали парофазной дегидратацией 1-бутанола на АЬОз, при 400 С0 [8].
Азодиизобутиронитрил (АИБН) очищали перекристаллизацией из этанола до достижения кинетической степени чистоты.
Для количественного определения продуктов окисления использовали метод ГЖХ. Определение проводили на хроматографе «Цвет-800», с плазменно-ионизационным детектором и капиллярной колонкой 2В-\¥АХ длиной 30 м, внутренним диаметром 0,32 мм и толщиной фазы 0,5 мкм. Газ-носитель -аргон высокой чистоты. Ввод пробы осуществляли в режиме деления потока газа-носителя 1:20. В качестве внутреннего стандарта использовали 1,4-бутандиол.
2-Гидроперокси-2-бутанол и 2-бутанон определяли суммарно после обработки 100%-ным мольным избытком раствора трифенилфосфина (ТФФ) в бензоле.
1,2-Бутандиол, 2,3(11,Я и/или 8,8)-бутандиол, 2,3-бутандиол (мезо форма), 1,3-бутандиол определяли после обработки 100%-ным мольным избытком раствора трифенилфосфина (ТФФ) в бензоле. Идентификацию изомерных бутандиолов проводили с помощью сравнения их времени удерживания со временем удерживания чистых веществ, а так же сравнивая порядок выхода изомерных бутандиолов с порядком их выхода на аналогичных колонках [9,10]. Концентрации изомерных бутандиолов в образцах окисленного 2-бутанола малы, порядка 10"5-10"6 моль/л, поэтому перед их ГЖХ определением пробы концентрировали под вакуумом без потери представительности.
Инициированное азодиизобутиронитрилом (0.01 М) окисление 2-бутанола проводили молекулярным кислородом в манометрической установке [11,12] в кинетической области поглощения кислорода при 60 °С. Образцы окисленного в этих условиях 2-бутанола использовали для изучения состава продук-
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ Молекула 2-бутанола содержит следующие типы СН-связей: одну а-СН-связь, пять |3-СН-связей (три первичных (Зперв и две вторичных (3Втор) и три первичных у-СН-связи:
Рперв а Рвтор ^
Н3С СИ СН2 СН3
он
Окисление вторичных спиртов по а-СН-связи протекает через а-гидроксигидропероксильный радикал, который не только образует а-гидроксигидропероксиды (при взаимодействии с субстратом), но и распадается на кетон и гидропероксильный радикал [13,14]. Последний, в реакции с субстратом, образует пероксид водорода.
О
00
КО/ » 02 _ I
Н3С—СН-СН2—СН3 _^оон ^ Н3С—С СН2-СН3-
ОН
ОН
-но;
+1Ш
•Н3С-С-СН2-СН3
-я
но;
+1Ш
—Г>
-я
Н90
(1)
2^2
На основании данных работ [15-17] можно предположить, что на ряду с диссоциацией а-гидроксигидропероксильных радикалов на кетон и гидропероксильный радикал имеет место обратная реакция присоединения радикала НО* по карбонильной группе кетона:
О
н3с-с-сн2-сн2 + но2
00'
Н3С с сн2 сн3 он
(2)
Оба пероксильных радикала принимают участие в реакциях роста цепей, и окисление спиртов протекает как цепной двухцентровой процесс [17,18].
Образующиеся при окислении 2-бутанола по а-СН-связи 2-бутанон и 2-гидроперокси-2-бутанол определяли суммарно после восстановления пробы трифенилфосфином (рис.1).
Состав продуктов окисления 2-бутанола по |3- и у-СН-связям оставался практически не изученным. В соответствии с полученными ранее данными о продуктах окисления циклогексанола [19,20] по (3- и у-СН-связям можно ожидать, что окисление 2-бутанола по и у-СН-связям приводит к образованию изомерных гидроксигидропероксидов, которые при восстановлении трифенилфосфином превращаются в изомерные бутандиолы:
[Н]
"^СН3—СН—СН2—СН2 —СН5-- СН~"СН2~- СН2
СН3—СН—СН2—СН3 +*°т2;+°2;
3 I 2 3+ян он
I
ОН
I
ООН
ОН
ОН
• СН3—СН—СН—СН3
II
ОН ООН
[Н]
[Н]
•СН3—СН—СН—СН3
II
он ОН
(3)
СН2—СН—СН2—СН3—► СН2~>СН"— СН2—сн3
ООН он он он
Следует отметить, что при окислении 2-бутанола по вторичным |3-СН-связям ((Звтор), соседним с ас-симетрическим атомом углерода, можно ожидать образование смеси стереоизомеров 3(Я)-гидроперокси-2(Я)-бутанола, 3(8)-гидроперокси-2(8)-бутанола, 3(Я)-гидроперокси-2(8)-бутанола, 3(8)-гидроперокси-2(Я)-бутанола восстановление которых будет приводить к смеси 2,3(ЯД и/или 8,8)-бутандиолов и 2,3-бутандиола (мезо форма).
В условиях инициированного АИБН окисления 2-бутанола образование 2-бутанона, 2-гидроперокси-2-бутанола, изомерных бутандиолов и соответствующих им гидроксикарбонильных соединений может также происходить по реакциям рекомбинации пероксильных радикалов [21] в соответствии со схемой:
ОО* ООН
I I
2СН3—с—сн2—сн3—►сн3—с—сн2—сн3+сн3—с-сн2—сн3 + 02
I
он
00 I
сн3—с—сн2—сн3+но2-он
I
он
[Н]
1
о
сн3—с-сн2—сн3 + о2+н2о2 о
2 сн3—сн—сн2—сн2—► сн3—сн—сн2—сн + сн2—сн—сн2—сн2 I \ : -о2 I m н I I
он оо ОН ГО о он он
+ но2
сн3—сн—сн2—сн7—► сн2—сн—сн2—сн + Н20 + 02 I I . I II
ОН ОО ОН СО о
2СН3—сн—сн—сн3—►сн3—сн—с-сн3 + СН2—сн—сн—сн3 I I . -о2 | II 3 II
ОН 00 ОН о (II) ОН он
+ но2
сн3—сн—сн—сн3—► сн3—сн—с-сн3 + н2о + о2 II. 3 I II
ОН ОО ОН о (II)
2 СН2—СН—сн2—сн3—►сн—сн—сн2—сн2 + сн2—сн—сн2—сн3
1.1 -02 II I * I I
ОО ОН 2 О ОН (III) он он
+ но2
сн2—сн—сн2—сн3—► сн—сн—сн2—сн3 + н2о + о2 I : I н I
00 ОН О OH (III)
2 Н02 —► 02 + Н202
При окислении с длинными цепями (v « 13) вклад скорости образования продуктов (I)-(III) по реакциям обрыва цепей в суммарную скорость их накопления не превышает 5%. Поэтому при расчетах долей продуктов, образующихся при атаке пероксильными радикалами различных типов СН-связей 2-бутанола, образованием (I)-(III) по реакциям обрыва цепей можно пренебречь.
З-Гидроксибутаналь, 3-гидроксибутанон, 2-гидроксибутаналь вероятно образующиеся, на ряду, с изомерными 1,2-, 1,3- и 2,3-бутандиолами в реакциях обрывы цепей в соответствии со схемой (4), обнаружены не были, возможно, из-за их чрезвычайно низких концентраций, которые находятся за пределами возможности ГЖХ определения.
Изомерные бутандиолы определяли в свободном виде после восстановления пробы трифенилфосфи-ном и концентрирования (рис.2).
Количественное определение продуктов окисления 2-бутанола было проведено в образцах окисленного в течение 6 часов спирта, степень превращения 2-бутанола при этом достигала « 0,5%. Данные по составу продуктов окисления 2-бутанола по всем типам его СН-связей представлены в таблице.
Как и ожидалось, в продуктах окисления 2-бутанола обнаружены 2,3(R,R и/или 8,8)-бутандиол и 2,3-бутандиол (мезо), причем их количества соизмеримы. Это обстоятельство можно объяснить исходя из представлений о пространственной структуре углеродцентрированного радикала (IV), образующегося в результате отрыва рВТор-атома водорода пероксильным радикалом на стадии продолжения цепей:
Рис. 1. Хроматограмма продуктов инициированного окисления 2-бутанола после обработки ТФФ, режим программирования температуры 120-155 °С. 1 - 2-бутанон (04:05); 2 - 2-бутанол; 3 - 1,4-бутандиол (внутренний стандарт) (29:02).
6
210 мин
Рис. 2. Хроматограмма продуктов инициированного окисления 2-бутанола после обработки ТФФ изотермический
режим 155 °С. 1 - 2-бутанол; 2 - 2,3(11,11 и/или 5,5)-бутандиол; 3 - 2,3-бутандиол (мезо); 4 - 1,2-бутандиол; 5 - продукты распада инициатора; 6 - 1,3-бутандиол; 7- 1,4-бутандиол (внутренний стандарт).
Таблица. Состав продуктов инициированного 0.01 М АИБН окисления 2-бутанола при 60 °С
Продукт окисления Концентрация, моль/л Тип СН-связи Число СН-связей
2-бутанон 0.05 а 1
1,2-бутандиол 0.00014 Рперв 3
2,3(11,11 и/или 8,8)-бутандиол 0.00019 Рвтор 2
2,3-бутандиол (мезо) 0.00016
1,3-бутандиол 0.00035 У 3
СНз-СН-СН2-СН, 2 (Н°2)> СН3-СН-СН-СН3—► СН3-СН-СН-СН3
3 I 2 3-]ЮОН (Н202) 3 | 3 3 | I . 3 (5)
он ОН (IV) ОН оо
Сопоставимые количества 2,3(11,II и/или 8,8)-бутандиола и 2,3-бутандиола (мезо) могут образовываться, если реакция (5) протекает через радикал плоской структуры (а) или через радикал с пирамидальной структурой (б), в котором быстро происходит инверсия структуры [22].
н сн,
Ос о
M '
сн, он
н
сн.
M
сн
/ сн
со ^
он
H
Í>CH3
ОС,
я*
сн3 он
(6)
По данным таблицы можно оценить относительную реакционную способность всех типов СН-связей 2-бутанола в реакциях с пероксильными радикалами. Относительная реакционная способность СН-
связей 2-бутанола определяется по формуле:
*, = у rICf
^СВТОр j ВТОр
где Х\ ~ относительная реакционная способность СН-связи; ^ Cj - сумма концентраций продуктов, образующихся при окислении 2-бутанола по соответствующему типу СН-связей, моль/л; щ - число СН-связей у соответствующего атома углерода, ^ ^втор - сумма концентраций продуктов, образующихся при окислении 2-бутанола по ßBTOp-CH -связям, моль/л; ЯВТОр - число СН-связей у ßBTop атома углерода.
Относительная реакционная способность рвТор-СН-связей 2-бутанола, определенная по уравнению (1), составляет для а - 285.7, ßnePB - 0.27, ßBToP - 1, и у - 0.67.
Результаты расчета показывают, что реакционная способность первичной у-СН-связи в 2.5 раза выше реакционной способности первичной ßnepe-CH-связи, хотя в предельных углеводородах реакционная способность однотипных СН-связей одинакова. Это как минимум свидетельствует о дезактивирующем влиянии гидроксильной группы на ближайшие К Ней ßnepB"CH -связи. Известно, что дезактивирующее влияние гидроксильной группы в циклогексаноле распространяется не только на ближайшие к ней ß -СН-связи но и на у-СН-связи [19,20]. Поэтому можно ожидать снижения реакционной способности у-СН-связей 2-бутанола в реакциях с электрофильными пероксильными радикалами под влиянием электроно-акцепторной гидроксильной группы. Реакционная способность вторичной ßßTop-CH-связи 2-бутанола всего в 3.7 раза выше реакционной способности его первичнои дезактивированной ßnepe-CH-связи, хотя по данным [23] реакционная способность вторичной СН-связи 2,2-диметилбутана в реакции с трет-бутилпероксирадикалом в 25 раз выше реакционной способности его первичной СН-связи в реакции с тем же пероксильным радикалом. Значительно более низкую реакционную способность ßeTop-CH-связи 2-бутанола по сравнению с реакционной способностью вторичной СН-связи 2,2-диметилбутана можно объяснить дезактивирующим влиянием гидроксильной группы. Реакционная способность а-СН-связи 2-бутанола почти в 300 раз выше реакционной способности ßßTop-CH-связи спирта. Активирующее влияние гидроксильной группы на а-СН-связь наблюдалось также и при окислении циклогексанола [19,20].
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Zhang, Y. Oxidation of 1-butanol and a mixture of n-heptane/1 -butano 1 in a motored engine Oxidation / Y. Zhang, A.L. Boehman // Combustion and Flame, 2010. - V. 157. - P. 1816-1824.
2. Experimental and modeling study of n-butanol oxidation at high temperature / J. Zhang [and ets]. - Energy Fuel, 2012. - V. 157. - P. 3368-3380.
3. A shock tube and chemical kinetic modeling study of the pyrolysis and oxidation of butanols / K. Yasunaga [and ets]. - Combustion and Flame, 2012. - V.159. - P. 2009-2027.
4. A comprehensive chemical kinetic combustion model for the four butanol isomers / S. M. Sarathy [and ets]. - Combustion and Flame, 2012. - V. 159. - P. 2028-2055.
5. Органические растворители / А. Вайсберг [и др.]. - M.: ИЛ, 1958. - 519 с.
6. Свойства органических соединений: Справочник / Под ред. A.A. Потехина. - JT.: Химия, 1984. -520 с.
7. Бунеева, Е.И. Способ получения 1,2-бутандиола / Е.И. Бунеева, C.B. Пучков, Е.Г. Гумбрис // X Международная научно-практическая конференция «Химия - XXI век: новые технологии новые продукты»: Сб. науч. тр. - Кемерово, 2007. - С. 129-130.
8. Органикум I. Практикум по органической химии / под ред. Т.И. Почкаевой. - М.: Мир, 1979. -442 с.
9. Оксибутират, его прекурсоры и метаболиты / Е.А. Симонов [и др.]. -Наркология, 2002. - №3. -С. 12-19.
10.2,3-Butanediol in plasma from an alcoholic mistakenly identified as ethylene glycol by gas-chromatographic analysis / A. W. Jones [and ets]. - Clin. Chem., 1991. -V. 37/8. - P. 1453-1455.
11. A. c. 582481, СССР, M. Кл.2 G 01N 7/16. Установка для измерения скорости химических реакций / Отделение ордена Ленина института химической физики АН СССР; В.В. Харитонов [и др.]. - Опубл. 28.11.77.-Бюл.№ 44.-3 с.
12. Измерение скорости реакций, протекающих с газопоглощением или газовыделением / JI.P. Яку-пова [и др.]. - Бутлеровские сообщения, 2011. - Т.28. -№19. - С. 71 - 78.
13. Денисов, Е.Т. Механизм жидкофазного окисления кислородсодержащих соединений / Е.Т. Денисов, Н.И. Мицкевич, В.Е. Агабеков. - Минск: Наука и техника, 1975. - 334 с.
14. Эмануэль Н.М. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе / Н.М. Эмануэль, Е.Т. Денисов, З.К. Майзус. - М.: Наука, 1965. - 375 с.
15. Determination of equilibrium constants for the reaction between acetone and HO2 using infrared kinetic spectroscopy / F.J. Grieman [and ets]. - J. Phys. Chem. A., 2011. - V. 115, № 38. - P. 10527-10538.
16. Benson S.W. Some observations on the kinetics and thermochemistry of the reactions of HO2 radicals with aldehydes and ketones // International Journal of Chemical Kinetics. - 2001. - V. 33. - № 9. - P. 509-512.
17. Москвитина, Е.Г. О равновесии пероксильных радикалов в реакции окисления 2-пропанола молекулярным кислородом / Е.Г. Москвитина, И.М. Борисов, С.В. Пучков, А.Л. Перкель // Хим. Физика. -2013. - Т.32. - №7. - С. 21-23.
18. Москвитина, Е.Г. Кинетика окисления 2-пропанола молекулярным кислородом в условиях селективного ингибирования / Е.Г. Москвитина, С.В. Пучков, И.М. Борисов, А.Л. Перкель // Хим. Физика -2013. - Т.32. - №6. - С.43-49.
19. Пучков, С.В. Направленность превращения циклогексанола в процессе жидкофазного окисления / С.В. Пучков, Е.И. Бунеева, А.Л. Перкель // Журн. прикл. химии. - 2002. - Т. 75. - № 2. - С. 256-262.
20. Пучков, С.В. Реакционная способность СН-связей циклогексанола по отношению к трет-бутилпероксирадикалу / С.В. Пучков, Е.И. Бунеева, А.Л. Перкель // Кинетика и катализ. - 2002. - Т.43. -№6.-С.813-820.
21.Denisov, Е.Т. Oxidation and antioxidants in organic chemistry and biology / E.T. Denisov, I.B. Afanas'ev. - Boca Raton (FL): Taylor and Francis, 2005. - 981 p.
22. Нонхибел Д. Химия свободных радикалов / Д. Нонхибел, Дж. Уолтон. - М.: Мир, 1977. - 606 с.
23. Landolt-Bornstein Zahl werte u. Funktionen aus Naturwissenschaften u. Technik. Neue Serie. Gruppe II. B. 13. Teilband d. Berlin: Springer-Verlag, 1984.-431 s.
REFERENCES
1. Zhang, Y. Oxidation of 1-butanol and a mixture of n-heptane/l-butanol in a motored engine Oxidation / Y. Zhang, A.L. Boehman // Combustion and Flame, 2010. - V. 157. - P. 1816-1824.
2. Experimental and modeling study of n-butanol oxidation at high temperature / J. Zhang [and ets]. - Energy Fuel, 2012. - V. 157. - P. 3368-3380.
3. A shock tube and chemical kinetic modeling study of the pyrolysis and oxidation of butanols / K. Yasunaga [and ets]. - Combustion and Flame, 2012. - V. 159. - P. 2009-2027.
4. A comprehensive chemical kinetic combustion model for the four butanol isomers / S. M. Sarathy [and ets]. - Combustion and Flame, 2012. - V. 159. - P. 2028-2055.
5. Organicheskie rastvoriteli / A. Vajsberg [i dr.]. - M.: IL, 1958. -519 s.
6. Svojstva organicheskih soedinenij: Spravochnik / Pod red. A.A. Potehina. - L.: Himija, 1984. - 520 s.
7. Buneeva, E.I. Sposob poluchenija 1,2-butandiola / E.I. Buneeva, S.V. Puchkov, E.G. Gumbris // X Mezhdunarodnaja nauchno-prakticheskaja konferencija «Himija - XXI vek: novye tehnologii novye produkty»: Sb. nauch. tr. - Kemerovo, 2007. - S. 129-130.
8. Organikum I. Praktikum po organicheskoj himii / pod red. T.I. Pochkaevoj. - M.: Mir, 1979. - 442 s.
9. Oksibutirat, ego prekursory i metabolity / E.A. Simonov [i dr.]. -Narkologija, 2002. - №3. - C. 12-19.
10. 2,3-Butanediol in plasma from an alcoholic mistakenly identified as ethylene glycol by gas-chromatographic analysis / A. W. Jones [and ets]. - Clin. Chem., 1991. -V. 37/8. - P. 1453-1455.
11. A. s. 582481, SSSR, M. K1.2 G 01N 7/16. Ustanovka dlja izmerenija skorosti himicheskih reakcij / Otdelenie ordena Lenina instituta himicheskoj fiziki AN SSSR; V.V. Haritonov [i dr.]. - Opubl. 28.11.77. -Bjul. № 44. -3 s.
12. Izmerenie skorosti reakcij, protekajushhih s gazopogloshheniem ili gazovydeleniem / L.R. Jakupova [i dr.]. - Butlerovskie soobshhenija, 2011. - T.28. - №19. - S. 71 - 78.
13. Denisov, Е.Т. Mehanizm zhidkofaznogo okislenija kislorodsoderzhashhih soedinenij / E.T. Denisov, N.I. Mickevich, V.E. Agabekov. - Minsk: Nauka i tehnika, 1975. - 334 s.
14. Jemanujel' N.M. Cepnye reakcii okislenija uglevodorodov v zhidkoj faze / N.M. Jemanujel', E.T. Denisov, Z.K. Majzus. - M.: Nauka, 1965. - 375 s.
15. Determination of equilibrium constants for the reaction between acetone and H02 using infrared kinetic spectroscopy / F.J. Grieman [and ets]. - J. Phys. Chem. A., 2011. - V. 115, № 38. - P. 10527-10538.
16. Benson S.W. Some observations on the kinetics and thermochemistry of the reactions of H02 radicals with aldehydes and ketones // International Journal of Chemical Kinetics. - 2001. - V. 33. - № 9. - P. 509-512.
17. Moskvitina, E.G. О ravnovesii peroksil'nyh radikalov v reakcii okislenija 2-propanola molekuljarnym kislorodom / E.G. Moskvitina, I.M. Borisov, S.V. Puchkov, A.L. Perkel' // Him. Fizi-ka. - 2013. - T.32. - №7. -S. 21-23.
18. Moskvitina, E.G. Kinetika okislenija 2-propanola molekuljarnym kislorodom v uslovijah selektivnogo ingibirovanija / E.G. Moskvitina, S.V. Puchkov, I.M. Borisov, A.L. Perkel' // Him. Fizika - 2013. - T.32. - №6. - S.43-49.
19. Puchkov, S.V. Napravlennost' prevrashhenija ciklogeksanola v processe zhidkofaznogo okislenija / S.V. Puchkov, E.I. Buneeva, A.L. Perkel' // Zhurn. prikl. himii. - 2002. - T. 75. - № 2. - S. 256-262.
20. Puchkov, S.V. Reakcionnaja sposobnost' SN-svjazej ciklogeksanola po otnosheniju k tret-butilperoksiradikalu / S.V. Puchkov, E.I. Buneeva, A.L. Perkel' // Kinetika i kataliz. - 2002. - T.43. - №6. -S.813-820.
21. Denisov, E.T. Oxidation and antioxidants in organic chemistry and biology / E.T. Denisov, I.B. Afanas'ev. - Boca Raton (FL): Taylor and Francis, 2005. - 981 p.
22. Nonhibel D. Himija svobodnyh radikalov / D. Nonhibel, Dzh. Uolton. - M.: Mir, 1977. - 606 s.
23. Landolt-Börnstein Zahl werte u. Funktionen aus Naturwissenschaften u. Technik. Neue Serie. Gruppe II. B. 13. Teilband d. Berlin: Springer-Verlag, 1984.-431 s.
Поступило в редакцию 24.07.2016 Received 24Iuly2016
