Синтез и физико-химические свойства салицилатов кобальта (2+), меди (2+) и свинца (2+) - Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

Однако окончательное заключение о строении координационных соединений 1П и IV с учетом разнообразных способов связывания металлов с карбоксильным анионом [1, 2, 12-14] может быть осуществлено после проведения температурной магнетохимии и рентгеноструктурного анализа.

нр

ҐЇ ж *1 Q—М/2 1 * / - ню

т 0 пН20 2 о

пН20

VI

Экспериментальная часть

ИК-спектры соединений I-IV сняты в таблетках КВг на спектрометре IR-470 Shimadzu (Япония) в области 400 - 4000 см Спектры ЯМР ‘Н регистрировались в D20 на приборе Bruker DPX- 400 (Германия) при 298 К. Термогравиметрические исследования проведены на приборе STA-780 со скоростью нагрева 10 град/мин.

Синтез комплексов типа III осуществлен при нагревании водного раствора (70-75 °С, 30 мин -1ч) калиевой соли соединения I и сульфата меди, взятых в соотношении 2:1. После охлаждения раствора выпадали ярко окрашенные кристаллы комплексов, которые отфильтровывали, промывали горячей водой и высушивали в вакуум-сушильном шкафу при 80 °С. Выходы 93-95 %.

По аналогичной методике с использованием натриевой соли кислоты II получен кобальтовый комплекс IV.

Литература

1. Deacon A.I., Phillips R.J. II Coord. Chem. Rev. 1980. Vol. 33. P. 221-It?,.

2. Порай-Кошиц МЛ. II Итоги науки и техники. Кристаллохимия. М., 1981. Т. 15. С. 3-264.

3. Mehrotra R.C., Bohra R. C. II Metal Carboxylates. L., 1983.

4. Абдуллаев A.M. Синтез, физико-химические свойства и применение нафтенатов переходных металлов: Автореф. дис. ... д-ра хим. наук. Ташкент, 1990.

5. Абдуллаев А.М. и др. II Коорд. химия. 1993. Т. 19. № 9. С. 791-793.

6. Гарновский А.Д. и др. Современные аспекты синтеза металлокомплексов. Основные лиганды и методы. Ростов н/Д, 2000.

7. Фейизоглу (Абдуллаев) А. и др. II Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Естеств. науки. 2002. № 4. С. 109 - 110.

8. Baroni Т. et al. II Coord. Chem. Rev. 1998. Vol. 174. № 2. P. 255-282.

9. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М., 1963.

10. Беллами Л. Новые данные по ИК спектрам сложных молекул. М., 1971.

11. Накамото К. Инфракрасные и KP спектры неорганических и координационных соединений. М., 1991.

12. Hulme С.Е. et al. II J. Chem. Soc. 1997. № 8. P. 1805-1814.

13. Watkinson M. etal. II i. Chem. Soc. 1999. № 1. P. 31—41.

14. Васильченко И.С. и др. II Журн. неорг. химии. 1999. Т. 44. № 8. С. 1278-1286.

Тракийский университет (Эдирне, Турция) Ростовский государственный университет

18 декабря 2002 г.

УДК 541.49

СИНТЕЗ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА САЛИЦИЛАТОВ КОБАЛЬТА (2+), МЕДИ (2+) И СВИНЦА (2+)

© 2003 г. А. Фейизоглу (Абдуллаев), О. Алтуп, А. Фиринци, М. Туркы-Алмаз

Novel complexes of bivalent cobalt, copper and lead with salicylic acids were synthesized and characterized.

Среди карбоксилатов металлов, к которым прояв- мают хелаты, полученные на основе салициловой ки-

ляется постоянный интерес [1-9], важное место зани- слоты I - салицилаты [1,10,11].

В продолжение исследований комплексо-образования карбоновых кислот [3, 12] нами из калиевых кислот (П) осуществлен синтез (1) карбоксилатов (ПТ) и изучены их физикохимические свойства.

О.

'н

кон

о.

он

н

*0

чок

он

//

'ОМ/,

(1)

III

Судя по данным микроанализа (содержание С, Н, М), тригонометрического титрования и гравиметрических измерений, рассматриваемые комплексные соединения (III) имеют состав ML2-nH20. Количество молекул воды (п) зависит от природы металла: для комплексов кобальта и меди оно равно трем, свинца -двум. При этом, как свидетельствуют данные термогравиметрических измерений, две из указанных молекул Н20 входят во внутреннюю координационную сферу (их отщепление наблюдается при 160-200 °С), тогда как третья находится во внешней сфере (потеря Н20 происходит при 90-100 °С).

Известно [1, 2, 10], что в случае карбоксилатов переходных металлов реализуются моно-, ди- и полимерные структуры. Для последних двух типов структур наиболее вероятным является состав (ML)n и в комплексообразовании участвуют обе гидроксильные группы (кислотная и фенольная). С учетом приведенного выше состава можно предположить, что в описываемых комплексах в координации участвует один из протонодонорных фрагментов. Поскольку большую кислотность имеет карбоксильная группа, можно считать, что именно она ответственна за образование координационной сферы. В пользу этого соображения свидетельствуют данные ИК-спектров - понижение частот валентных колебаний карбоксильного поглощения в комплексах (1600— 1450 см"1) по сравнению с некоординированной салициловой кислотой (1720-1700 см"1).

Исходя из литературных данных [1, 2, 13] и разницы между yas (СОО) и ys (COO) в 150-160 см'1 [14] можно считать вероятным, что для описываемых моноядерных комплексов характерно хелатное строение, описываемое формулой IV.

О'

--0х

OKL,

IV

nHjO

Вместе с тем для окончательных выводов о структуре комплексов типа III необходимо проведение рентгеноструктурного анализа.'

Экспериментальная часть

Термогравиметрические измерения проведены на дериватографе системы Paulik-Paulik-Erdey в интервале температур 20-700 °С.

ИК-спектры синтезированных соединений сняты в таблетках КВг на спектрометре UR-200 (область 400-4000 см"1). Рентгенограммы сняты на дифрактометре DRON-3.

Синтез комплексных соединений осуществлен по схеме (1) в воде. При использовании щелочного раствора (КОН) салицилата калия и солей (нитраты, сульфаты) двухвалентных Со,.Си, РЬ - соотношение реагентов 2 (лиганд): 1 (источник металла). Реакционную смесь нагревали при 70-80 °С в течение 40 мин. Выпавшие после охлаждения из раствора кристаллы отфильтровывали, промывали водой и высушивали. Выходы продуктов реакции составляют 93-95 %.

Индивидуальность комплексов установлена путем сравнения межплоскостных расстояний на рентгенограммах соединений (I) и (III).

Литература

1. Порай-Кошиц М. А. // Итоги науки и техники. Кристаллохимия. М., 1981. Т. 15. С. 3.

2. Mehrotra R. С., Bohra R. С. Metal carboxylates. L., 1983.

3. Абдуллаев А. М. и др./lАзерб. хим. журн. 1990. №3-4. С. 122.

4. Stepnica Р. И J. Organomet. Chem. 1999. Vol. 582. № 2 P. 319.

5.Ng S. W. // J. Organomet. Chem. 1999. Vol. 585. № 1 P. 12.

6. Wang Ya.-Yu. et a/.//Polyhedron. 2000. Vol. 19. № 8 P. 891.

7. Перевощикова H. Б., Корнеев В. И. // Коорд. химия, 2000. Т. 26. № 12. С. 928.

8. Гарновский Д. А., Васильченко И. С., Гарновский А. Д. Современные аспекты синтеза металлокомплексов. Основные лиганды и методы. Ростов н/Д, 2000.

9. Kiss Е. et al. И Polyhedron. 2000/Vol. 19. №. 1. P. 55.

10. Xiang S. T. et al. // Inorg. Chim. Acta. 1995. Vol. 234. № 1. P. 27.

11. Салиева Ф. А., Хамидов B.H. // Узбек, хим. журн. 1998. №6. С. 55. '

12. Фейизоглу (Абдуллаев) А., Туркы-Алмаз М., Алтун О. П Изв. вузов Сев.-Кавк. регион. Естеств. науки. 2002. № 4. С. 109-110.

13. Васильченко И. С. и др. // Журн. неорг. химии. 1999.

Т. 44. № . С. 1278. • •

14. Накамото К. Инфракрасные и КР-спектры неорганических и координационных соединений. М., 1991.

Тракийский университет (Эдирне, Турция)

17 декабря 2002 г.