Новые карбоксилаты: координационные соединения 3-фенилциклогексановой и 2-бицикло-[2. 2. 1]-гептенкарбоновой кислот Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

ХИМИЯ

УДК 541.49

НОВЫЕ КАРБОКСИЛАТЫ: КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ 3-ФЕНИЛЦИКЛОГЕКСАНОВОЙ И 2-БИЦИКЛО-[2.2.1]-ГЕПТЕНКАРБОНОВОЙ КИСЛОТ

© 2003 г. М. Туркы-Алмаз, А. Фейизоглу (Абдуллаев), О. Алтун, И.С. Васильченко, А.Д. Гар-новский

Novel complexes of bivalent cobalt, manganese and copper with derivatives of cyclohexanic and naphtenic acids were synthesized and characterized.

Металлокомплексы карбоновых кислот (карбоксила-ты металлов) занимают важное место в координационной химии. Им посвящена обширная литература, например [1 - 8], в которой рассматриваются их олиго-мерность, физико-химические свойства и различные способы связывания анионов карбоксилатных лигандов.

Вместе с тем в указанных публикациях уделено относительно мало внимания карбоксилатам, полученным на основе полностью или частично гидрированных ароматических кислот,‘входящих в состав нефти (нафтенкарбоксилатам).

В развитие этого направления координационной химии [4, 5, 7] нами синтезированы новые лигандные системы I и II.

СООН

СООН

I: Я = Еі, і-Рг II

Строение соединений I, П, использованных в качестве лигандов, изучено методами ИК- и ЯМР !Н- спектроскопии. В их ИК-спектрах наблюдаются частоты валентных колебаний карбоксильного фрагмента С=0 в области 1730 (I) и 1702 (II) см'1 и групп СН2 - 2850 и 2830 см*1 (I и II соответственно), что совпадает с литературными данными [9 -11]. Кроме указанного поглощения для соединения I проявляются частоты поглощения ароматического фрагмента около 3000 см-1 (СН) и 1630 см’1 (С=С) [9,10].

В спектрах ЯМР ‘Н сигналы протонов фрагмента ОН карбоксильной группы наблюдаются при 11,7 м.д. (I) и 9,5 м.д. (II). Для протонов

ароматического и циклогексильного фрагментов I характерны сигналы при 1,6-2,3 м.д. и 6,9-7,0 м.д. Кроме указанных, в случае I (R = 1-Рг) в спектре ЯМР ’Н проявляются сигналы фрагментов СН3 (1,1 м.д.) и СН (2,7 м.д.). В спектре соединения II присутствуют также, сигналы протонов следующих группировок: НС=СН (два дублетных сигнала при 5,9 и 6,2 м.д.); СН, связанной с карбонильной группой (2,9 м.д.), СН2 мостиковый (1,4-1,5 м.д.).

Синтез комплексов III, IV на основе лигандов I, II с Со2+, Mn2+, Си2+ осуществлен методом обмена щелочных на d-металлы [6].

Судя по данным элементного анализа, описываемые комплексы имеют состав ML2 пН20 (LH = I, II).

Термогравиметрические исследования свидетельствуют (термоэффекты при ~ 100-125 °С, потеря массы 10-12 %) о вхождении молекул воды как во внешнюю, так и во внутреннюю координационные сферы комплексных соединений. В ИК-спектрах металло-комплексов наблюдаются существенные понижения частот колебаний карбоксильного фрагмента (от 1730 до 1590-1610 см'1), свидетельствующие [11] в пользу реализации моноядерных структур с хелатной координацией группировки COO (V, VI).

COOK

+ MSQ,

(1)

М = Со, Мп, Си

+ CoSO,

COONa

Однако окончательное заключение о строении координационных соединений 1П и IV с учетом разнообразных способов связывания металлов с карбоксильным анионом [1, 2, 12-14] может быть осуществлено после проведения температурной магнетохимии и рентгеноструктурного анализа.

нр

ҐЇ ж *1 Q—М/2 1 ' / - ню

т 0 пН20 2 о

пН20

VI

Экспериментальная часть

ИК-спектры соединений 1-№ сняты в таблетках КВг на спектрометре Ш-470 БЫтаски (Япония) в области 400 - 4000 см Спектры ЯМР ‘Н регистрировались в 020 на приборе Вгикег ОРХ- 400 (Германия) при 298 К. Термогравиметрические исследования проведены на приборе БТА-780 со скоростью нагрева 10 град/мин.

Синтез комплексов типа III осуществлен при нагревании водного раствора (70-75 °С, 30 мин -1ч) калиевой соли соединения I и сульфата меди, взятых в соотношении 2:1. После охлаждения раствора выпадали ярко окрашенные кристаллы комплексов, которые отфильтровывали, промывали горячей водой и высушивали в вакуум-сушильном шкафу при 80 °С. Выходы 93-95 %.

По аналогичной методике с использованием натриевой соли кислоты II получен кобальтовый комплекс IV.

Литература

1. Deacon A.I., Phillips R.J. II Coord. Chem. Rev. 1980. Vol. 33. P. 221-It?,.

2. Порай-Кошиц M.A. II Итоги науки и техники. Кристаллохимия. М., 1981. Т. 15. С. 3-264.

3. Mehrotra R.C., Bohra R.C. II Metal Carboxylates. L., 1983.

4. Абдуллаев A.M. Синтез, физико-химические свойства и применение нафтенатов переходных металлов: Автореф. дис. ... д-ра хим. наук. Ташкент, 1990.

5. Абдуллаев А.М. и др. II Коорд. химия. 1993. Т. 19. № 9. С. 791-793.

6. Гарновский А.Д. и др. Современные аспекты синтеза металлокомплексов. Основные лиганды и методы. Ростов н/Д, 2000.

7. Фейизоглу (Абдуллаев) А. и др. II Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Естеств. науки. 2002. № 4. С. 109 - 110.

8. Baroni Т. et al. II Coord. Chem. Rev. 1998. Vol. 174. № 2. P. 255-282.

9. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М., 1963.

10. Беллами Л. Новые данные по ИК спектрам сложных молекул. М., 1971.

11. Накамото К. Инфракрасные и КР спектры неорганических и координационных соединений. М., 1991.

12. Hulme С.Е. et al. II J. Chem. Soc. 1997. № 8. P. 1 SOS-1814.

13. Watkinson M. etal. II J. Chem. Soc. 1999. № 1. P. 31—41.

14. Васильченко И.С. и др. II Журн. неорг. химии. 1999. Т. 44. № 8. С. 1278-1286.

Тракийский университет (Эдирне, Турция) Ростовский государственный университет

18 декабря 2002 г.

УДК 541.49

СИНТЕЗ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА САЛИЦИЛАТОВ КОБАЛЬТА (2+), МЕДИ (2+) И СВИНЦА (2+)

© 2003 г. А. Фейизоглу (Абдуллаев), О. Алтуп, А. Фиринци, М. Туркы-Алмаз

Novel complexes of bivalent cobalt, copper and lead with salicylic acids were synthesized and characterized.

Среди карбоксилатов металлов, к которым прояв- мают хелаты, полученные на основе салициловой ки-

ляется постоянный интерес [1-9], важное место зани- слоты I - салицилаты [1,10,11].

В продолжение исследований комплексо-образования карбоновых кислот [3, 12] нами из калиевых кислот (П) осуществлен синтез (1) карбоксилатов (ПТ) и изучены их физикохимические свойства.

О.

'н

кон

о.

он

н

*0

чок

он

//

'ОМ/,

(1)

III