CC BY
19
ДОКЛАДЫ АКАДЕМИИ НАУК РЕСПУБЛИКИ ТАДЖИКИСТАН _2016, том 59, №1-2_
ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
УДК 574.854.1.789.1
Р.Моради, Ю.Ходжибоев, Р.О.Рахмонов,
член-корреспондент АН Республики Таджикистан |М.А.Куканиев
СИНТЕЗ 6Я -АМИДПРОИЗВОДНЫХ 5-ОКСО-5Н-7-ФЕНИЛ-1,3,4-ТИАДИАЗОЛО-[3,2-А]-ПИРИМИДИНА
Институт химии им. В.И.Никитина АН Республики Таджикистан
(Представлено академиком АН Республики Таджикистан Д.Х.Халиковым 04.06.2015 г.)
В статье приведены результаты синтеза новых 6R-амидпроизводных-5-оксо-5Н-7-фенил-1,3,4-тиадиазоло-[3,2-а]-пиримидина при взаимодействии 5-оксо-5Н—6-этилкарбоксилат-7-фенил-1,3,4-тиадиазоло-[3,2-а]-пиримидина с аминопроизводными. Структура полученных соединений установлена элементным анализом, ЯМР 1Н, 13С и ИК-спектроскопией.
Ключевые слова: 6R-амидпроизводные-5-оксо-5Н-7-фенил-1,3,4-тиадиазоло-[3,2-а]-пиримидина; 5-оксо-5Н-6-этилкарбоксилат-7-фенил-1,3,4-тиадиазоло-[3,2-а]-пиримидина; синтез; реакции.
Введение заместителя в положение 6 1,3,4-тиадиазоло-[3,2-а]-пиримидина усиливает физиологическую активность молекулы [1-6], из чего можно заключить, что производные конденсированных тиадиазолопиримидина представляют значительный интерес в качестве биологически активных веществ, что привлекает внимание широкого круга исследователей к данным соединениям.
В связи с этим осуществлен синтез 6Я-амидпроизводных-5-оксо-5Н-7-фенил-1,3,4-тиадиазоло-[3,2-а]-пиримидина взаимодействием 5-оксо-5Н-6-этилкарбоксилат-7-фенил-1,3,4-тиадиазоло-[3,2-а]-пиримидина с различными аминами в этаноле. Реакция образования 6Я-амидпроизводных-5-оксо-5Н-7-фенил-1,3,4-тиадиазоло-[3,2-а]-пиримидина протекает по схеме:
R= -H(2), -C2H5 (3), -(C2H5)2 (4), -NH2 (5), морфолин (6).
Состав и структура полученных соединений 2-6 установлены элементным анализом, ЯМР 1Н, 13С и ИК-спектроскопией.
В 1Н- ЯМР-спектре соединения 2 имеется синглетный сигнал, соответствующий протону, находящемуся во втором положении при 7.50 м.д., а сигнал протона амидной группы в шестом положе-
Адрес для корреспонденции: Моради Реза, Юлдаш Ходжибоев. 704063, Республика Таджикистан, г. Душанбе, ул. Айни, 299/2, Институт химии АНРТ. E-mail: [email protected]; [email protected]
нии появляется как синглет при 6.00 м.д.. Сигнал протонов фенильного кольца появляется в виде мультиплета при 7.14-7.30 м.д.
Ниже приведены результаты ЯМР 13С спектра соединения 2: 13С ЯМР (100 MHz, CDCl3, S ppm): 118(С), 126.4(СН), 126.4(СН), 128(СН), 128.7(СН), 128.7(СН), 136.9(С), 140(С), 162.1(С), 163(С), 168(С), 172.6.
В ИК-спектрах соединения 2 в кристаллическом состоянии наблюдается полоса поглощения в области 1590 см-1, относящаяся к валентным колебаниям C=N- связи тиадиазольного цикла, и полоса поглощения для фрагмента C-S-C тиадиазольного цикла в области 698 см-1. Полоса поглощения при 1670 см-1 соответствует С=О амидной группы. Полосы поглощения при 3340 см-1 и 1540 см-1 характерны для NH амидного фрагмента. Полоса при 1710 см-1 характерна для карбонильной группы в 5-ом положении цикла.
Важнейшие физико-химические константы соединений 2-6 приведены в табл. 1 и 2.
Таблица 1
Свойства 6R-амидпроизводных 5 -оксо-5Н-7-фенил- 1,3,4-тиадиазоло-[3,2-а] -пиримидинов
№ Выход,% Т.пл.°С Вычислено, % Найдено,% Брутто -формула
С Н N C H N
2 82 150-152 52.94 2.94 20.58 52.88 2.86 20.50 Cl2H8N4O2S
3 85 155-156 58.71 4.19 14.68 58.62 4.07 14.60 C14H12NзO2S
4 87 162-164 58.53 4.87 17.07 58.45 4.80 16.95 C16H16N4O2S
5 90 140-141 50.17 3.13 24.39 50.08 3.06 24.30 C12H9N5O2S
6 90 170-172 51.33 3.74 14.97 51.23 3.70 14.94 Cl6Hl4N4OзS
Таблица 2
Спектральные характеристики 6R амидпроизводных 5 -оксо-5Н-7-фенил- 1,3,4-тиадиазоло-[3,2-а] -пиримидинов
Соединение ПМР - спектр (S м.д.) ИК - спектр (см-1)
2 6 (s, 2Н, NH2); 7.14-7.30 (5H, Ph); 7.50 (S,1H) 1710 C=O, 1670 C=O, 3350 N-H, 1540 N-H, 1590 C=N, 698 C-S-C
3 1.20 (t,3H, CH3); 3 (q, 2H, CH2); 7.14-7.30 (5H.Ph); 7.50 (S,H,CH); 8 (S, H, NH) 1715 C=O, 1660 C=O, 3250 N-H, 1550 N-H, 1650 C=N, 695 C-S-C
4 1.20 (t,3H, CH3); 3 (q, 2H, CH2); 7.14-7.30 (5H.Ph); 7.50 (S,H,CH); 1710 C=O, 1670 C=O, 1630 C=N, 690 C-S-C
5 2(S, 2H, NH2); 7.14-7.30 (5H, Ph); 7.50 (S, H, CH); 8(1H, NH) 1715 C=O, 1665 C=O, 1635 C=N,3440 N-H, 1250 C-N
6 3.47 (t, 2H, CH2); 3.67 (t, 2H,CH2); 7.14-7.30 (5H,Ph); 7.50 (S, H, CH) 1710 C=O, 1675 C=O, 1625 C=N, 1160 C-J-C, 1150 C-N
Экспериментальная часть
Спектры ЯМР 1Н,13С измерены на приборе Brucher AC-400, AC-300, AV-400, AMX-400 и 600 с частотой работы 100, 300, 400 и 600 МГц. В качестве растворителей были использованы CDCl3, DMSO-d6. Химические сдвиги приведены в 5-шкале (м.д.) относительно ГМДС, используемого в качестве внутреннего стандарта. Концентрация исследуемых образцов составила 5%. ИК-спектры сняты на приборе UR-20 в таблетках с в концентрации 1:200 мг.
Органическая химия
Р.Моради, Ю.Ходжибоев и др.
Индивидуальность и чистоту полученных соединений контролировали методом тонкослойной хроматографии на пластинках «Silufol-254UV». Пятна на хроматограммах проявляют парами йода. Температуру плавления определяли на приборе Boetius (ГДР) при скорости плавления 40С/мин.
Методика синтеза 6 R - амидпроизводных 5-оксо- 5 Н- 7 -фенил -1,3,4 - тиадиазоло - [3,2 - а]-пиримидинов (2)
В двугорлую колбу с обратным холодильником и магнитной мешалкой добавляют 0.01 моль 5-оксо-5Н-6-этилкарбоксилат-7-фенил-1,3,4-тиадиазоло-[3,2-а]-пиримидина и 10мл С2Н5ОН. Реакционную смесь кипятят при 78°С в течение 10 ч. Затем реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, выпавший осадок отфильтровывают, промывают сухим эфиром, сушат и перекристал-лизовывают из диоксана.
Поступило 11.06.2015 г.
ЛИТЕРАТУРА
1. Suiko M., Maekawa K. - Agric. Biol. Chem., 1977, №41, p.2047.
2. Suiko M., Taniquchi E., Maekawa K., Eto M. - Agric. Biol. Chem., 1979, №43, p.741.
3. Suiko M., Taniquchi E., Maekawa K., Eto M. - Agric. Biol. Chem., 1979, №43, p.747.
4. Шукуров С.Ш., Куканиев М.А., Носиров И.М., Захаров К.С., Караханов Р.А. - Изв.РАН, Сер. Хим., 1993, №11, с.1957-1961.
5. Шукуров С.Ш., Куканиев М.А., Носиров ИМ., Захаров КС., Караханов Р.А. - Изв.РАН, Сер. Хим., 1994, №5, с.908-910.
6. Suichi Y., Tamotsu M., Shunzo А., Hiroyuki F., Hiroo M., Mikio M., Reimei R., Watan T., Sumiro L. -Chem. And Pharm. Bull., 1992, №40, p.3391.
Р.Моради, ЮДочибоев, Р.О.Рахмонов, [М. А.Куканиев
СИНТЕЗИ бЯ-АМИД^ОСИЛА^ОИ 5-ОКСО-5Н-7-ФЕНИЛ-1,3,4-ТИАДИАЗОЛО-[3,2-А]-ПИРИМИДИН
Институти химияи ба номи В.И.Никитини Академияи илм^ои Цумхурии Тоцикистон
Дар макола натичаи синтези як катор досиладои чадиди бЯ-амиддосиладои 5-оксо-5Н-7-фенил-1,3,4-тиадиазоло-[3,2-а]-пиримидин баррасй шудааст. Сохтори пайвастадои досилшуда тавассути ЯМР 1Н, 13С - ва ИК-спектрометрй исбот карда шудааст.
Калима^ои калидй: 6Я-амид%осила%ои-5-оксо-5Н-7-фенил-1,3,4-тиадиазоло-[3,2-а]-пиримидин; 5-оксо-5Н-6-этилкарбоксилат-7-фенил-1,3,4-тиадиазоло-[3,2-а]-пиримидин; синтез;реаксия.
R.Moradi, Yu.Hozhiboev, R.O.Rahmonov, М.А.Кuкаniev THE SYNTHESIS 6R-АМIDE DERIVATIVES 5-0X0-5Н-7-PHENYL-1,3,4-THIADIAZ0L0-[3,2-А]-PYRIMIDINE
V.I.Nikitin Institute of Chemistry, Academy of Sciences of the Republic of Tajikistan
This article presents a synthesis of certain novel 6R-amide derivatives 5-oxo-5H-7-phenyl-1,3,4-thiadiazolo-[3,2-a]-pyrimidine via reaction of 5-oxo-5H-6-ethylcarboxilate-7-phenyl-1,3,4-thiadiazolo-[3,2-a]-pyrimidine with derivatives of the amine. The structures of thecompounds obtained are set end IR-spectroscopy.
Key words: 6R-amide derivatives-5-oxo-5H-7-phenyl-1,3,4-thiadiazolo-[3,2-a]-pyrimidine; 5-oxo-5H-6-ethylcarboxilate-7-phenyl-1,3,4-thiadiazolo-[3,2-a]-pyrimidine; synthesized; reaction.
