CC BY
7
ЭЛЕКТРОНИКА
УДК 547.288.4:541.124:541.123
DOI: 10.34680/2076-8052.2023.3(132). 346-356
ГРНТИ 31.21.18+31.15.27+31.15.28 Специальность ВАК 2.2.2
Научная статья
ПРОЦЕССЫ «TURNOVER» В РЕАКЦИЯХ РАЗЛОЖЕНИЯ АЦИЛСОДЕРЖАЩИХ СУБСТРАТОВ В ОРГАНИЗОВАННЫХ МИКРОГЕТЕРОГЕННЫХ СИСТЕМАХ
Белоусова И. А., Прокопьева Т. М., Разумова Н. Г., Гайдаш Т. С., Михайлов В. А.
Институт физико-органической химии и углехимии имени Л. М. Литвиненко
(Донецк, Россия)
Аннотация Создание организованных микрогетерогенных систем, позволяющих быстро расщеплять ацилсодержащие субстраты (в том числе и фосфорорганические соединения), базируется на применении соединений, отличающихся высокой реакционной способностью. При этом важнейшее значение имеет способность реагентов (катализаторов) реализовать процесс «turnover. Кинетические закономерности деацилирования 4-нитрофенилацетата (PNPA) 1-метил-3-(2-гидроксиминоэтил)-имидазолий хлоридом (оксим), хлоралем и их смесью изучены в воде и в присутствии цетилтриметиламмоний бромида (СТАВ) при рН = const и [CTAB] = 10-2, M. Зависимости наблюдаемых констант скорости от концентрации нуклеофила (катализатора) и детергента типичны для реакций, протекающих в водной среде или мицеллярной псевдофазе. При переносе деацилирования PNPA в мицеллы ПАВ увеличение скорости реакции достигает > 103 раз. Кинетические эксперименты при варьировании концентрации субстрата свидетельствуют о том, что: а) в системе хлораль-CTAB вплоть до 10-кратного избытка PNPA величина ^абл., с-1 остается постоянной, б) в системе оксим-CTAB ^абл. уменьшается при 10-кратном избытке эфира ~ на 40% и в) в системе хлораль-оксим-CTAB реализуются все преимущества «turnover», а хлораль обеспечивает быстрое разложение ацилированного оксима с появлением высокореакционноспособного оксимат-иона. Полученные результаты дают возможность наметить пути модификации таких организованных микрогетерогенных систем и, прежде всего, варьирование структуры ПАВ.
Ключевые слова: 4-нитрофенилацетат, хлораль, 1-метил-3-(2-гидроксиминоэтил)-имидазолий хлорид, бромид цетилтриметиламмония, «turnover»
Для цитирования: Белоусова И. А., Гайдаш Т. С., Михайлов В. А., Прокопьева Т. М., Разумова Н. Г. Процессы «turnover» в реакциях разложения ацилсодержащих субстратов в организованных микрогетерогенных системах // Вестник НовГУ. 2023. 3(132). 346-356. DOI: 10.34680/2076-8052.2023.3(132).346-356
Research Article
TURNOVER IN ACYL SUBSTRATES DESTRUCTION IN ORGANIZED MICROHETEROGENEOUS SYSTEMS
Belousova I. A., Prokopyeva T. M., Razumova N. G., Gaidash T. S., Mikhailov V. A. L. M. Litvinenko Institute of Physical-Organic and Coal Chemistry (Donetsk, Russia)
Abstract Design of organized microheterogeneous systems for fast disrupting (disintegration) of acyl-containing substrates (including organophosphorus compounds) is based on the use of highly reactive compounds. Reagents (catalysts) ability to provide "turnover" is of great impotence. Kinetic regularities for 4-nitrophenylacetate (PNPA) deacylation with 1-methyl-3-(2-hydroximinoethyl)-imidazolium chloride (oxime), chloral, and their mixtures were studied in water and cetyltrimethylammonium bromide (CTAB) solutions,
under pH = const and [CTAB] = 10-2 M. Rate constants dependences upon nucleophile (catalyst) and detergent concentration are typical for reactions in water and micellar pseudophase. Transferring of PNPA deacylation from water into surfactant micelles leads to three orders rate enhancement. Kinetic experiments at different substrate concentrations indicate that a) first order rate constant in the chloral-CTAB system does not change up to tenfold excess of PNPA; b) first order rate constant in the oxime-CTAB system decreases for approx. 40% at PNPA excess; c) all advantages of "turnover" are achievable in the system chloral-oxime-CTAB, where chloral provides first disintegration of acylated oxime with generation of highly reactive oximate-ion. Results obtained pave the way to modifying organized microheterogeneous systems, first of all, by surfactant structure changes.
Keywords: 4-nitrophenylacetate, chloral, 1-methyl-3-(2-hydroximinoethyl)imidazolium chloride, cetyltrimethylammonium bromide, turnover
For citation: Belousova I. A., Prokopyeva T. M., Razumova N. G., Gaidash T. S., Mikhailov V. A. Turnover in acyl substrates destruction in organized microheterogeneous systems // Vestnik NovSU. 2023. 3(132). 346-356. DOI: 10.34680/2076-8052.2023.3(132).346-356
Введение
Производные гидроксиламина - оксимы, амидоксимы, гидроксамовые кислоты, - типичные анионные кислородсодержащие а-нуклеофилы, аномально быстро реагирующие с эфирами фосфорных, сульфоновых, карбоновых кислот [1-3]. Особое место в ряду этих соединений принадлежит производным оксимов. Легкость структурной модификации, возможность получения оксимов с константами кислотной ионизации ~ 7,0-9,0, высокая реакционная способность позволяют осуществлять разложение модельных аналогов экотоксикантов в «мягких» условиях (температура, хорошая растворимость в воде, кислотность среды близкая к нейтральной и др.). Неслучайно именно на основе оксимов были предложены эффективные антидоты -реактиваторы холинэстеразы [4-7]. Поиск таких соединений интенсивно продолжается и в наше время [7-11]. Один из возможных путей конструирования систем для разложения экотоксикантов - создание поликомпонентных композиций, обеспечивающих высокие скорости нуклеофильных реакций, эффективную солюбилизацию реагентов и каталитическое «turnover» поведение (catalytic turnover behaviuor - каталитическое обновление) реагентов в присутствии избытка субстрата -нуклеофильный катализ [11, 12].
Экспериментальная часть
Субстрат (PNPA) синтезирован и очищен согласно [3]. Оксим I получен по методике, предложенной в [6]. Использовался товарный препарат хлораля II. Ионная сила растворов составляла д = 0,044 М (KCl). Неорганические реактивы квалификации «ч. д. а.» («чистый для анализа») и «ос. ч.» («особо чистый») использовали без дополнительной очистки. Для приготовления растворов использовали бидистиллированную воду.
Все растворы готовили непосредственно перед проведением кинетических измерений. Необходимые значения рН устанавливали при 25 оС путем добавления малых количеств концентрированного КОН. Для измерения рН использовали рН-метр Metrohm 744. Контроль за проведением реакции осуществляли спектро-
фотометрически по накоплению 4-нитрофенолят-иона (вода, 25 оС, X = 400-460 нм), спектрофотометр Helios Gamma. Константы скорости псевдопервого порядка (кнабл., с-1) определялись из изменения поглощения во времени: In (D« - Dt) = In (D« - Do) - кнабл.- т, где Do, Dt и D« - оптические плотности в начальный, текущий момент времени и по завершению реакции, соответственно.
Экспериментальные данные в рамках соответствующих кинетических моделей обрабатывали по методу наименьших квадратов, их точность охарактеризована средним квадратичным отклонением.
В настоящей работе рассмотрено кинетическое поведение оксима (I), хлораля (II) и их смеси в реакции деацилирования 4-нитрофенилового эфира уксусной кислоты (РЫРД) в воде и растворах СТАВ.
Гидролиз РЫРА в организованных микрогетерогенных системах (ОМС) на основе СТАВ. Зависимость наблюдаемых констант скорости псевдопервого порядка от концентрации СТАВ (рН = 9,0) является типичной для реакций
мицеллообразования (ККМ, 9,3 • 10-5 М) величина кнабл., с-1 увеличивается, достигает максимума при со ~ 10-2 М, а затем уменьшается (рисунок 1) [10, 13-15].
Результаты и их обсуждение
нуклеофильного замещения:
после
критической
концентрации
8
0
0 5 10 15 20
[СТАВ]0 Ю3.М
Рисунок 1. Зависимость наблюдаемых констант скорости кнабл., с-1 от концентрации СТАВ; [трис] = 0,05 М; ц = 0,044 М; рН = 9,0; вода; 25 оС
.-1
Такой колоколообразный профиль отвечает увеличению ^набл. по мере роста связывания реагентов (НО--иона и субстрата), достижения ^абл. (макс.) при оптимальном связывании участников процесса и, прежде всего, субстрата. И, наконец, уменьшение скорости является следствием дальнейшего мицеллообразования и разбавления по субстрату. Каталитический эффект СТАВ не превышает 2-х раз, если сопоставить ^абл. (макс.) = 5,4 • 10-4 с-1 и ^абл. (буфер) = 2,54 • 10-4 с-1 в отсутствии ПАВ.
Разложение PNPA окимом, хлоралем в воде и ОМС на основе СTAB. Взаимодействие оксимов с эфирами включает нуклеофильную атаку электронодефицитного центра субстрата анионной формой реагента I (Ох-) и приводит к образованию соответствующего О-ацильного производного, схема 1.
РКа /=Ч
Ъ=М0И ^ - Ъ=М0- -► Ъ=Ы0Асу1 + "0^ N0
^ у ^^ 2 0)
ОхИ Ох"
Зависимость наблюдаемых
констант скорости псевдопервого порядка (^набл, с-1) от аналитической концентрации нуклеофила [ОхН]о, М типична для процессов, в которых в качестве реакционноспособной формы выступает основной компонент буфера (Ох-). Скорость реакции увеличивается как с ростом рН, так и концентрации нуклеофила (рисунок 2 а, б) и описывается уравнением (2).
¿навл. = к2,И0- «НО" + Ох" ^ [0ХИ]о " КАК* + ^ + ) (2)
где ^абл. - наблюдаемая константа скорости реакции, с-1;
к2Н0-а но- - вклад щелочного гидролиза, с-1;
кв0х- - константа скорости второго порядка, характеризующая нуклеофильность соответствующего оксимат-иона, М-1 с-1;
[ОхН]о - аналитическая концентрация оксима, М;
Ка - константа кислотной ионизации оксима;
ан + - активность ионов водорода.
Величина рКа оксима I определена кинетическим методом (рисунок 3) и составляет 10,04 ± 0,02. Значения ¿2 а,- для взаимодействия оксимат-иона I с РЫРА в
буферной смеси (рисунок 2а) и в присутствии СТАВ (рисунок 2б) оценены из линейных зависимостей и представлены в таблице 1. Следует подчеркнуть, что нуклеофильность оксимат-иона I согласуется с соответствующими данными зависимости Бренстеда для взаимодействия оксимат-ионов с РЫРА.
О 5 10 15 0 2 4 6
[ОхН]о -Ю3.М [ОхН]о -103,М
а б
Рисунок 2. Зависимость наблюдаемых констант скорости кнабл., с-1 от [I] для реакции I с РЫРА; [трис] = 0,05 М; ц =0,044 М; рН = 9,0; 25 оС: а) вода, б) [СТАВ]0 = 10-2 М
0 1-1-1-1
9 10 11 12
рН
Рисунок 3. Определение рКа кинетическим методом (рН-профиль расщепления РЫРА оксимом I в присутствии СТАВ); [ОхН]0=1,15 • 10- М; [СТДВ]0 = 10-2 М; [трис] = 0,05 М; ц = 0,044 М; вода; 25 оС
Таблица 1. Константы скорости второго порядка кв, М-1с-1 и отношение кв /кстАв для реакции гидролиза РЫРА, катализируемого оксимом и хлоралем; [СТАВ]0 = 10-2 М; [трис] = 0,05 М; ц = 0,044; рН = 9,0; 25 0С
ксТАВ, М-1 с-1 кв2, М-1 с-1 к2 ксТАВ
ОхН (I)
- 89 -
0,0385 51 1320
Хлораль (II)
- 1,84 -
0,0385 39 1010
Ацилированный оксим может претерпевать ряд перегруппировок, превращаясь в продукты реакции. Однако, не исключен и другой путь - гидролиз ДеуЮх с выделением свободного оксимат-аниона и его дальнейшего участия в разложении РЫРД, т. е. оксим выступает как нуклеофильный катализатор.
Хлораль II в процессе расщепления РЫРД ведет себя как типичный нуклеофильный катализатор. ЯМР исследованиями показано, что хлораль полностью гидратирован (отсутствие 1Н ЯМР (Д2О) сигнала альдегидного протона и 13С ЯМР (Д2О) сигнала для карбонила) [12]. Значение рКа для хлораля составляет 10,0 [12]. В исследуемых слабощелочных условиях (рН = 9,0) образование нуклеофильного оксианиона может быть предпочтительнее в случае альдегидгидратов, что будет и увеличивать скорость О-ацилирования. Катализ гидролиза эфиров, в том числе, и РЫРД описывается схемой 3.
ka kd
PNPA + cat ^ » cat_Ac —^ cat + CH3COOH <
1 nhefti
(3)
p n1tropheftoxlde ion
где cat - катализатор, PNPA - субстрат;
cat - Ac - ацилированный интермедиат;
ka и kd - константы скорости ацилирования и деацилирования.
Гидролиз PNPA проведен при варьировании концентрации катализатора II и [CTAB]o = const, при этом [CTAB] > [cat] > [PNPA]. На рисунках 4а, б представлены Зависимости кнабл. от концентрации II в воде и мицеллах CTAB, а в таблице 1 приведены соответствующие константы скорости.
а б
Рисунок 4. Зависимость наблюдаемых констант скорости кнабл, с-1 от [11]о, М для реакции II с РЫРД; [трис]= 0,05 М; ц =0,044 М; рН = 9,0; 25 оС: а) вода, б) [СТДВ]о = 10-2 М
Оксим I и хлораль II характеризуются близкими значениями рКа, однако, по реакционной способности оксимат-ион - на два порядка превосходит II (таблица 1). Несмотря на то, что оба соединения - анионные кислородсодержащие реагенты, первый (I) - а-нуклеофил, второй - «нормальный» анионный нуклеофил (или нуклеофильный катализатор). При переносе процесса ацилирования (деацилирования) в мицеллы CTAB скорости разложения PNPA близки, как и соответствующие мицеллярные эффекты (таблица 1). Скорее всего, однотипное влияние CTAB обусловлено незначительными отличиями в концентрировании оксима (I) и хлораля (II) в мицеллярной псевдофазе.
Кинетические исследования с избытком субстрата (turnover эксперимент)
Кинетические закономерности поведения хлораля, оксима и смеси двух катализаторов изучены в присутствии избытка субстрата в воде и растворах CTAB для установления возможности реализации «turnover» [CTAB] > [PNPA] > [катализатор]). Эксперименты выполнялись при температуре 25 0С, рН = 9,0 и [CTAB] = 10-2 М, соотношения концентраций катализаторов и концентрации PNPA составляли 10 : 1, 1 : 1, 1 : 2, 1 : 5 и 1 : 10 (таблица 2). Для обоих катализаторов: 1) общее количество PNPA в каждом опыте гидролизовано; 2) исследования проводились в условиях псевдопервого порядка, таким образом, концентрация катализаторов оставалась постоянной в течение реакции. В таблице 2 представлены данные кинетики расщепления PNPA оксимом и хлоралем в присутствии CTAB. Для хлораля, независимо от соотношения субстрат: катализатор, полученные величины кнабл. практически одинаковы, следовательно, процесс деацилирования протекает быстро.
Таблица 2. Расщепление избытка PNPA оксимом и хлоралем; [CTAB] = 10-2 M; [трис] = 0,05 М, ц = 0,044 М, рН = 9; 25 0С
[Ox-] = 7,2510-5 М [II] = 7,2810-5 М
[PNPA] / [Ox-] [PNPA]104, М кнабл. 1 03, с-1 [PNPA] / [II] [PNPA]104, М кнабл. -104, с-1
1 : 10 0,0721 6,20 1 : 10 0,0721 6,35
1 : 1 0,721 5,62 1 : 1 0,721 6,28
2 : 1 1,44 4,75 2 : 1 1,44 6,38
5 : 1 3,61 4,05 5 : 1 3,61 6,50
10 : 1 7,21 3,80 10 : 1 7,21 6,80
Для оксима значения кнабл. при увеличении концентрации РЫРД от 1 : 10 к 10 : 1 уменьшаются на 40 % (таблица 2). Общая активность восстанавливается при добавлении 1 эквивалента хлораля к 1 эквиваленту оксима. Например, отношение кнабл. увеличилось от 60 % для соотношения ^РА] : [Ох-] : [II] при 10 : 0 : 1 до 100 % при 10 : 1 : 1 (таблица 3).
Таблица 3. Расщепление избытка PNPA смесью оксима и хлораля; [CTAB]o = 10-2 М; ц = 0,044 М; [трис] = 0,05 М; рН = 9,0; 25 оС
[PNPA] : [II] : [Ox-] [PNPA]104, М кнабл. 103, c-1
1:10:10 0,0721 6,25
1:10:1 0,721 6,20
1:100:10 0,0721 6,22
1:1:1 0,721 6,11
10:1:1 7,21 6,18
Следовательно, при избытке катализатора добавление хлораля к оксиму несущественно увеличивает каталитический эффект оксима самого по себе. Таким образом, можно предположить, что хлораль значительно увеличивает скорость деацилирования ацетилоксима, приводя к реакции «turnover».
Заключение
Следует отметить, что исследованные смеси катализаторов в растворах CTAB позволяют превратить субстрат в продукты реакции при десятитикратном избытке PNPA. Одним из возможных путей модификации таких ОМС - применение в качестве ПАВ детергентов, функционализированных оксильной группой, которые обеспечивают высокие скорости деацилирования субстратов, а также выступают эффективными мицеллобразователями.
Список литературы
1. Kandpal N., Dewangan H. K., Nagwanshi R., Ghosh K. K., Satnami V. Micellar-accelerated hydrolysis of organophosphate and thiophosphates by pyridine oximate // International Journal of Chemical Kinetical. 2018. 50(11). 827-835. DOI: 10.1002/kin.21217
2. Yang Y-S., Baker J. A., Ward J. R. Decontamination of Chemical Warfare Agents // Chemical Reviews. 1992. 92(8). 1729-1743. DOI: 10.1021/cr00016a003
3. Симаненко Ю. С., Попов А. Ф., Прокопьева Т. М., Карпичев Е. А., Савелова В. А., Супрун И. П., Бантон К. А. Неорганические анионные кислородсодержащие а-нуклеофилы - эффективные акцепторы ацильной группы. Гидроксиламин - «лидер» в ряду а-нуклеофилов // Журнал органической химии. 2002. 38(9). 1341-1353.
4. Kandpal N., Dewangan H. K., Nagwanshi R., Ghosh K. K., Satnami M. Influence of pyridine oximate and quaternized pyridinium oximate ions on the hydrolysis of phosphate esters in cationic microemulsion // Journal of Dispersion Scitnce and Technology. 2018. 40(4). 1-8. DOI: 10.1080/01932691.2018.1476151
5. Прокопьева Т. М., Белоусова И. А., Туровская М. К., Разумова Н. Г., Панченко Б. В., Михайлов В. А. Супернуклеофильные системы на основе функционализированных ПАВ в процессах расщепления 4-нитрофениловых эфиров кислот фосфора и серы. Ч. IV: Мицеллярные эффекты функционализированных ПАВ с варьируемой природой головной группы и гидрофобностью в реакциях переноса фосфонильной группы // Журнал органической химии. 2018. 54(11). 1621-1628.
6. Попов А. Ф., Симоненко Ю. С., Прокопьева Т. М. Мицеллярные эффекты функциональных детергентов - галогенидов 1-цетил-3-(2-гидроксиминопропил)ими-
дазолия в реакциях 4-нитрофенилтолуол-сульфоната и 4-нитрофенилди-этилфосфоната // Теоретическая и экспериментальная химия. 2001. 37(6). 340-346.
7. Белоусова И. А., Капитанов И. В., Шумейко А. Е., Михайлов В. А., Разумова Н. Г., Прокопьева Т. М., Попов А. Ф. Реакционная способность функциональных детергентов, в головную группу которых входят пиридиниевое ядро и фрагмент а-нуклеофила // Теоретическая и экспериментальная химия. 2008. 44(5). 284-291.
8. Kapitanov I. V., Belousova I. A., Shumeiko A. E., Kostrikin M. L., Prokop'eva T. M., Popov A. F. Supernucleophilic systems based on functionalized surfactants in the decomposition of 4-nitrophenyl esters derived from phosphorus and sulfur acids. II: Influence of the length of hydrophobic alkyl substituents on micellar effects of functionalized monomeric and dimeric imidazolium surfactants // Russian Journal of Organic Chemistry. 2014. 50(5). 694-704. DOI: 10.1134/S1070428014050133
9. Belousova I. A., Kapitanov I. V., Shumeiko A. E., Anikeev A. V., Turovskaya M. K., Zubareva T. M., Panchenko B. V., Prokop'eva T. M., Popov A. F. Role of the hydrophobic properties of functional detergents on micellar effects in the dissociation of environmental toxicants // Theoretical and Expimental Chemistry. 2010. 46(4). 225-232. DOI: 10.1007/s11237-010-9144-z
10. Прокопьева Т., Миргородская А., Белоусова И., Зубарева Т., Туровская М., Панченко Б., Разумова Н., Гайдаш Т., Михайлов В. Современные подходы к разработке эффективных организованных микрогетерогенных систем на основе детергентов для разложения фосфорорганических соединений. Обзор // Химическая безопасность. 2021. 5(2). 8-48. DOI: 10.25514/CHS.2021.2.20001
11. Bhattacharya S., Kumar R. V. Evidence of Enhanced Reactivity of DAAP Nucleophiles toward Dephosphorylation and Deacylation Reactions in Cationic Gemini Micellar Media // The Journal Organic Chemistry. 2004. 69(2). 559-562. DOI: 10.1021/jo034745+
12. Sirieix J., Viguerie N., Riviere M., Lattes A. Amphiphilic urocanic acid derivaives as catalysts of ester hydrolysis // New Journal of Chemistry. 1999. 23(1). 103-109.
13. Белоусова И. А., Зубарева Т. М., Гайдаш Т. С., Разумова Н. Г., Туровская М. К., Панченко Б. В., Прокопьева Т. М., Михайлов В. А. Реакционная способность неорганических а-нуклеофилов в процесах переноса ацильной группы в воде и мицеллах. ПАВ: III. Системы на основе катионных димерных имидазолиевых ПАВ в реакциях щелочного гидролиза 4-нитрофенилдиэтилфосфоната // Журнал органической химии. 2021. 57(3). 352-362. DOI: 10.31857/S0514749221030034
14. Симаненко Ю. С., Попов А. Ф., Прокопьева Т. М., Карпичев Е. А., Белоусова И. А., Савелова В. А. Мицеллярные эффекты катионных детергентов в реакциях расщепления субстратов-экотоксикантов гидроксид-ионом // Теоретическая и экспериментальная химия. 2002. 38(4). 238-244.
15. Капитанов И. В., Прокопьева Т. М., Садовский Ю. С., Соломойченко Т. Н. Мицеллярные эффекты димерных имидазолиевых ПАВ в процесах переноса ацильных групп на гидроксид- и гидропероксид-ионы // Украинский химический журнал. 2014. 80(1-2). 30-37.
References
1. Kandpal N., Dewangan H. K., Nagwanshi R., Ghosh K. K., Satnami V. Micellar-accelerated hydrolysis of organophosphate and thiophosphates by pyridine oximate // International Journal of Chemical Kinetical. 2018. 50(11). 827-835. DOI: 10.1002/kin.21217
2. Yang Y-S., Baker J. A., Ward J. R. Decontamination of Chemical Warfare Agents // Chemical Reviews. 1992. 92(8). 1729-1743. DOI: 10.1021/cr00016a003
3. Simanenko Yu. S., Popov A. F., Prokopyeva T. M., Karpichev E. A., Savelova V. A., Suprun I. P., Banton K. A. Neorganicheskiye anionnyye kislorodsoderzhashchiye a-nukleofily - effektivnyye aktseptory atsil'noy gruppy. Gidroksilamin - «lider» v ryadu a-nukleofilov [Inorganic anionic oxygen-containing a-nucleophiles - effective acyl group acceptors. Hydroxylamine is the "leader" in the series of a-nucleophiles] // Russian Journal of Organic Chemistry. 2002. 38(9). 1341-1353.
4. Kandpal N., Dewangan H. K., Nagwanshi R., Ghosh K. K., Satnami M. Influence of pyridine oximate and quaternized pyridinium oximate ions on the hydrolysis of phosphate esters in cationic microemulsion // Journal of Dispersion Scitnce and Technology. 2018. 40(4). 1-8. DOI: 10.1080/01932691.2018.1476151
5. Prokopyeva T. M., Belousova I. A., Turovskaya M. K., Razumova N. G., Panchenko B. V., Mikhailov V. A. Supernukleofil'nyye sistemy na osnove funktsionalizirovannykh PAV v protsessakh rasshchepleniya 4-nitrofenilovykh efirov kislot fosfora i sery. Ch. IV: Mitsellyarnyye effekty funktsionalizirovannykh PAV s var'iruyemoy prirodoy golovnoy gruppy i gidrofobnost'yu v reaktsiyakh perenosa fosfonil'noy gruppy [Supernucleophilic systems based on functionalized surfactants in the processes of cleavage of 4-nitrophenyl ethers phosphorus and sulfur acids. Part IV: Micellar effects of functionalized surfactants with variable head group nature and hydrophobicity in phosphonyl group transfer reactions] // Russian Journal of Organic Chemistry. 2018. 54(11). 1621-1628.
6. Popov A. F., Simonenko Yu. S., Prokopyeva T. M. Mitsellyarnyye effekty funktsional'nykh detergentov - galogenidov 1-tsetil-3-(2-gidroksiminopropil)imidazoliya v reaktsiyakh 4-nitrofeniltoluol-sul'fonata i 4-nitrofenildietilfosfonata [Micellar effects of functional detergents - 1-cetyl-3-(2-hydroxyminopropyl)imidazolium halides in the reactions of 4-nitrophenyltoluenesulfonate and 4-nitrophenyldiethylphosphonate] // Theoretical and Experimental Chemistry. 2001. 37(6). 340-346.
7. Belousova I. A., Kapitanov I. V., Shumeiko A. E., Mikhailov V. A., Razumova N. G., Prokopyeva T. M., Popov A. F. Reaktsionnaya sposobnost' funktsional'nykh detergentov, v golovnuyu gruppu kotorykh vkhodyat piridiniyevoye yadro i fragment a-nukleofil [Reactivity of functional detergents, in the head a group of which includes a pyridinium nucleus and a fragment of a-nucleophile] // Theoretical and Experimental Chemistry. 2008. 44(5). 284-291.
8. Kapitanov I. V., Belousova I. A., Shumeiko A. E., Kostrikin M. L., Prokop'eva T. M., Popov A. F. Supernucleophilic systems based on functionalized surfactants in the decomposition of 4-nitrophenyl esters derived from phosphorus and sulfur acids. II: Influence of the length of hydrophobic alkyl substituents on micellar effects of functionalized monomeric and dimeric imidazolium surfactants // Russian Journal of Organic Chemistry. 2014. 50(5). 694-704. DOI: 10.1134/S1070428014050133
9. Belousova I. A., Kapitanov I. V., Shumeiko A. E., Anikeev A. V., Turovskaya M. K., Zubareva T. M., Panchenko B. V., Prokop'eva T. M., Popov A. F. Role of the hydrophobic properties of functional detergents on micellar effects in the dissociation of environmental toxicants // Theoretical and Expimental Chemistry. 2010. 46(4). 225-232. DOI: 10.1007/s11237-010-9144-z
10. Prokopyeva T. M., Mirgorodskaya A. B., Belousova I. A., Zubareva T. M., Turovskaya M. K., Panchenko B. V., Razumova N. G., Gaidash T. S., Mikhailov V. A. Modern approaches to the development of effecient organized microheterogeneous surfactant-based systems for decomposition of organophosphorus compounds: a review // Chemical safety science: electronic journal. 2021. 5(2). 8-48.
DOI: 10.25514/CHS.2021.2.20001 Available at:
http://www.chemsafety.ru/index.php/chemsafety/issue/view/15/13 (Accessed: 23.04.2023).
11. Bhattacharya S., Kumar R. V. Evidence of Enhanced Reactivity of DAAP Nucleophiles toward Dephosphorylation and Deacylation Reactions in Cationic Gemini Micellar Media // The Journal Organic Chemistry. 2004. 69(2). 559-562. DOI: 10.1021/jo034745+
12. Sirieix J., Viguerie N., Riviere M., Lattes A. Amphiphilic urocanic acid derivaives as catalysts of ester hydrolysis // New Journal of Chemistry. 1999. 23(1). 103-109.
13. Belousova I. A., Zubareva T. M., Gaidash T. S., Razumova N. G., Turovskaya M. K., Panchenko B. V., Prokopyeva T. M., Mikhailov V. A. Reaktsionnaya sposobnost' neorganicheskikh a-nukleofilov v protsesakh perenosa atsil'noy gruppy v vode i mitsellakh. PAV: III. Sistemy na osnove kationnykh dimernykh imidazoliyevykh PAV v reaktsiyakh shchelochnogo gidroliza 4-nitrofenil-dietilfosfonata [Reaktsionnaya ability of inorganic а-nucleophiles in the processes of acyl group transfer in water and micelles. Surfactant: III. Systems based on cationic dimeric imidazolium surfactants in alkaline hydrolysis of 4-nitrophenyl-diethylphosphonate] // Russian Journal of Organic Chemistry. 2021. 57(3). 352-362. DOI: 10.31857/S0514749221030034
14. Simanenko Yu. S., Popov A. F., Prokopyeva T. M., Karpichev E. A., Belousova I. A., Savelova V. A. Mitsellyarnyye effekty kationnykh detergentov v reaktsiyakh rasshchepleniya substratov-ekotoksikantov gidroksid-ionom [Micellar effects of cationic detergents in reactions of hydroxide ion cleavage of ecotoxic substrates] // Theoretical and Experimental Chemistry. 2002. 38(4). 238-244.
15. Kapitanov I. V., Prokopyeva T. M., Sadovsky Yu. S., Solomoychenko T. N. Mitsellyarnyye effekty dimernykh imidazoliyevykh PAV v protsesakh perenosa atsil'nykh grupp na gidroksid- i gidroperoksid-ion [Micellar effects of dimeric imidazolium surfactants in the transfer of acyl groups to hydroxide and hydroperoxide ions] // Ukrainian Chemical Journal. 2014. 80(1-2). 30-37.
Информация об авторах
Белоусова Ирина Алексеевна - кандидат химических наук, старший научный сотрудник, Институт физико-органической химии и углехимии имени Л. М. Литвиненко (Донецк, Россия), ORCID: 0000-0003-1534-5506
Прокопьева Татьяна Мефодиевна - кандидат химических наук, старший научный сотрудник, Институт физико-органической химии и углехимии имени Л. М. Литвиненко (Донецк, Россия), ORCID: 0000-0003-0867-7449, [email protected]
Михайлов Василий Александрович - кандидат химических наук, старший научный сотрудник, Институт физико-органической химии и углехимии имени Л. М. Литвиненко (Донецк, Россия), ORCID: 0000-0002-4184-1805. E-mail: [email protected]
Гайдаш Татьяна Степановна - младший научный сотрудник, Институт физико-органической химии и углехимии имени Л. М. Литвиненко (Донецк, Россия), ORCID: 0000-0002-6430-2433
Разумова Нина Григорьевна - младший научный сотрудник, Институт физико-органической химии и углехимии имени Л. М. Литвиненко (Донецк, Россия), ORCID: 0000-0002-5063-1383, [email protected]
