Научная статья на тему 'Применение буферных систем для анализа на безвредность пищевого препарата янтарной кислоты'

Применение буферных систем для анализа на безвредность пищевого препарата янтарной кислоты Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

CC BY
438
41
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по химическим наукам , автор научной работы — Акулинин В. Е., Рувинский О. Е.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Текст научной работы на тему «Применение буферных систем для анализа на безвредность пищевого препарата янтарной кислоты»

щего к образованию восстанавливающейся формы (V). Мы не исключаем, что при дальнейшем под-кислении раствора может накапливаться еще более стабильная дипротонированная форма (VII), полярографически неотличимая от адцукта (V).

ЛИТЕРАТУРА

1. Посконин В.В., Бадовская Л.А., Гаврилова С.П., Кульневич В.Г. / / ЖОрХ. — 1989. — 25. — Вып. 8. — С. 1701-1706.

2. Посконин В.В., Саркисян А.В., Грунская Е.П., Бадовская Л.А. / / Химия и химическая технология: Межвуз. сб. — Краснодар, 1996. — С. 61-67.

3. Заявка ФРГ № 2538771 /Н.-1]. Б^асе Е.Р. БсЫепгка, й.О. всЬепск. — Опубл. в РЖХ, 1978. — 5.0.392.П.

4. Кузовникова И.А., Бадовская Л.А., Турьян Я.И., Кульневич В.Г. // ХГС. — 1974. — № 6. — С. 737-742.

5. Кузовникова И.А., Бадовская Л.А., Турьян Я.И., Кульневич В.Г. // ЖАХ. — 1989. — 34. — Вып. 7. — С. 1349-1353.

6. СтрадыньЯ.П., Терауд В.В., Шиманская М.В. / / Изв. АН Латв. СССР. — 1964. — № 5. — С. 547-558.

7. Майрановский С.Г., Страдынь Я.П., Безуглый В.Д.

Полярография в органической химии. — Л.: Химия, 1975.

— 352 с.

8. Кульневич В.Г., Бадовская Л.А. // Успехи химии. — 1975. — 44. — Вып. 7. — С. 1256-1279.

9. Кузовникова И.А. Автореф. дис. ... канд. хим. наук. — Краснодар, 1975. — 18 с.

10. Валтер Р.Э. Успехи химии. — 1973. — 42. — Вып. 6. — С. 1088-1103.

Кафедра аналитической химии

Поступила 19.01.99 г.

661.73.002.612

ПРИМЕНЕНИЕ БУФЕРНЫХ СИСТЕМ ДЛЯ АНАЛИЗА НА БЕЗВРЕДНОСТЬ ПИЩЕВОГО ПРЕПАРАТА ЯНТАРНОЙ КИСЛОТЫ

В.Е. АКУЛИНИН, О.Е. РУВИНСКИЙ

Кубанский государственный технологический университет

Для определения кислотных примесей в различных средах, в том числе в пищевых продуктах и объектах окружающей среды, применяется, как правило, метод потенциометрического алкалимет-рического титрования [1-9]. Актуально при этом селективное определение одних органических кислот в присутствии других. В частности, известен способ определения в совместном присутствии малеиновой МК и фумаровой ФК кислот, основанный на рН-потенциометрическом титровании раствора смеси кислот в 1-пропаноле 0,1 М раствором гидроксида тетрабутиламмония [7], и адипиновой, малеиновой и фумаровой кислот, основанный на высокочастотном титровании раствора смеси кислот в ацетоново-этиленгликолевой смеси 0,1 М раствором гидроксида калия в бензольно-2-пропа-нольном растворе [8]. Существует также метод определения адипиновой, глутаровой и янтарной кислот в совместном присутствии [9]. Однако все они не позволяют селективно определить примеси малеиновой кислоты в количестве ниже 1%.

Для определения суммарной титруемой кислотности или кислотных чисел известен ряд косвенных рН-метрических методик без проведения титрования, основанных на применении соответствующих кислотно-основных реагентов, либо многокомпонентной буферной системы [10-15], обеспечивающих линейную зависимость аналитического сигнала (pH) от содержания кислотного (основного) компонента, либо слабого основания, взятого в избытке с линейной зависимостью pH от логарифма содержания молей эквивалентов суммы смеси сильных и слабых кислот [10, 16-18]. Однако ни один из вариантов косвенных рН-метриче-ских методик без проведения титрования не использовался для селективного определения кислотных примесей в образцах органических дикарбоно-вых кислот.

Цель настоящего исследования — разработка простого косвенного рН-потенциометрического

экспресс-метода без проведения титрования селективного определения примесных количеств МК и ФК в кристаллическом препарате янтарной кислоты из фурфурола ч, используемого для медицинских и пищевых целей. Примеси этих кислот загрязняют препарат в процессе синтеза и могут остаться в нем при недостаточно глубокой очистке

[19].

Было исследовано кислотно-основное равновесие в буферных системах янтарная кислота—тетраборат натрия и янтарная кислота — уротропин при значительном (более чем стократном) избытке кислотного компонента в присутствии небольших (не более 4-10 моль /л) количеств более сильных, чем янтарная, кислот — соляной, малеиновой, фумаровой и винной в воде и в различных водноорганических растворителях (водные этанол, 2-пропанол, 1-бутанол, 1-пентанол, 2-метил-2-пропа-нол, глицерин, ацетон и 2-бутанон). Исследовалось изменение величины АрН буферного раствора в зависимости от концентрации добавленной кислоты. Аналитическим сигналом служила разность между значениями pH буферного раствора в отсутствии рН0 и в присутствии рН; добавленных кислот, что представлено в формуле (1)

ДрН = рН0 - pH. = -1д

■к

[н+]/„0+

.(О

Величина ДрН, как правило, характеризует изменение концентраций ионов водорода, т.е. влияние / элиминируется. Исключение составляют концентрированные водно-органические смеси в отсутствие основного компонента, когда ионная сила сильно меняется с pH, а pH — с ионной силой, в этих условиях уже нельзя считать, что

/% = /нг+-

В зависимости от состава буферной смеси и природы растворителя кривая зависимости ДрН-С£ может иметь линейный, вогнутый, выпуклый или, в общем случае, вогнуто-выпуклый ^-образный) характер, что особенно отчетливо проявляется в исследованных водно-органических растворителях с большим содержанием неводного компо-

нента. зависи ной кн борату объем) концеї Пові различ значен ции КС мом р; в качеі выведг

авсл)

(3), 01

+ 2

где С добав; соотв< траци но: 1 добав, основ

Бы. ной ( точки турны малеи мас.^ и зна: ДрН, потен СМЄШІ

ности

дение

По:

цифрі

греші

стати]

ным

элект

См

90%

объел

ПЛОТЕ НОЙ ‘ бидис 2-про ции і

НОЛ, <

Буї зом: і 200 < янтар добав сталл

Я.И.,

.7. -

/ Изв.

і В.Д.

, 1975.

ии. —

іук. — . 6. -

2.612

‘елек-МК и исло-ііцин-ислот могут истке

яове--тет-юпин рытке :ьших ьных, овой, одно-іл, 2-ропа-алось эра в исло-рость >тсут-; кис-

г-<»

(т из-Ьлия-

ІЛЯЮТ !СИ В

иная иной , что

СИ и

фН-

клый

браз-

ляет-

зори-

)МПО-

нента. В отсутствие основного компонента кривая зависимости ДрН-Сг для 0,2 М раствора по янтарной кислоте и различных концентраций по тетраборату натрия для водного 80%-го этанола по объему имеет выпуклый характер, с ростом же его концентрации становится заметна 5-образность.

Поведение буферной системы при добавлении различных кислот определяется соотношением значений концентрационных констант диссоциации компонентов и их концентраций в исследуемом растворе в случае использования тетработата в качестве основного компонента, представленным выведенной нами формулой (2)

СаК1а([Н+]+2К2а) _

[Нн

[Н+]2 + [Н+}Ки

СДн([Н+]+2*гг) [Н+]2 + [Н+Ки + КиК2

- С„(2 - ШН+]),(2)

а в случае использования уротропина — і (3), отличающимися от формул [13, 20,

юрмулои

'Л\:

[Н+] =

СаК1а([ Н+] + 2 К2а)

+

[Н+]2 + [Н+}К1а СДг([Н+] + 2 К2) [н+]2 + [Н+К1г + кик21

+ КА

-КЖТСШ, (з)

где Са, Сг, Св, СЦг — концентрации янтарной и добавленной кислот, тетрабората и уротропина соответственно; К1а, К2а Ки, К21, Кв, Киг — концентрационные константы диссоциации соответственно: 1-я и 2-я янтарной кислоты, 1-я и 2-я добавленной кислоты, борной кислоты и константа основности уротропина.

Был произведен численный расчет по приведенной формуле по методу бисекций для каждой точки кривой ДрН-С; с использованием литературных [22, 23] значений констант диссоциации малеиновой и янтарной кислот для 80 об.% (73,5 мас.%) этанола в воде. Вычислялось значение рН0 и значения рНг, по которым определяли значения ДрН, не зависящие от условий эксперимента, потенциала жидкостного соединения, природы смешанного растворителя, коэффициента активности иона водорода. Расчет дает хорошее совпадение с результатами эксперимента.

Потенциометрические измерения проводили на цифровом иономере И-130, обеспечивающем погрешность измерения величин pH ±0,01 в термостатированной ячейке при 20±0, ГС со стеклянным электродом ЭСЛ-43-07 и хлорсеребряным электродом сравнения ЭСЛ-1-МЗ.

Смешанные растворители концентрацией 80, 90% по объему и 90, 97% по массе готовили объемным методом по известным из [8] значениям плотности чистых растворителей при фиксированной температуре. Для этой цели использовали бидистиллированную воду, этанол-ректификат, 2-пропанол, 1-пропанол и этилацетат квалификации х.ч., 1-бутанол, 1-пентанол, 2-метил-2-пропа-нол, ацетон и глицерин квалификации ч.д.а.

Буферные растворы готовили следующим образом: в 5 чистых сухих мерных колб вместимостью 200 см3 вносили по 4,46 г химически чистой янтарной кислоты, после чего в 1-, 2- и 3-ю колбы добавили 0,1524; 0,0762 и 0,0381 г свежеперекри-сталлизованного Ю-водного кристаллогидрата тет-

рабората натрия Ыа2В40, 10 Н20 (буры), а в 4-ю — 0,0140 г уротропина. После растворения содержимого в соответствующем смешанном растворителе получили 5 буферных растворов, содержащих в 1 л раствора 0,2 моль янтарной кислоты и соответственно 0,002, 0,001, 0,0005 моль тетрабората натрия и 0,002 моль уротропина; 5-й раствор содержал только 0,2 моль/л янтарной кислоты. Растворы добавляемых кислот готовили из винной кислоты квалификации ос.ч., малеиновой — ч.д.а., фумаровой — ч., соляной и щавелевой кислот — из фиксоналов концентрацией 0,2 и 0,02 моль/л.

Из химически чистой янтарной кислоты готовили эталонный буферный раствор, содержащий в 1 дм3 0,2 моль янтарной кислоты и 0,0005 моль тетрабората натрия в 73,5%-м по массе этаноле. Для этого навеску янтарной кислоты массой 2,362 г переносили в мерную колбу емкостью 100 см3, туда же помещали 0,0762 г буры, растворяли и доводили до метки 73,5%-м по массе этанолом, имеющим при 20°С плотность 0,859 г/см3. Измеряли величину pH полученного эталонного раствора рНа& . После этого аналогично готовили буферный раствор^из анализируемого препарата и определяли рН^ . Затем вычисляли разницу

АрНа/с = РНа/; - pH,/*. (4)

После этого готовили буферный раствор, содержащий в 1 дм3 0,2 моль янтарной кислоты и 0,002 моль тетрабората натрия в бидистиллированной воде, и буферный раствор из анализируемого препарата, определяли величину их pH и вычисляли разницу

ДрНу = рН^- - рНг . (5)

Зная значения ДрНа/с и ДрН^ и значения угловых коэффициентов зависимостей величин ДрН от массовой доли малеиновой и фумаровой кислот, добавленных к соответствующим буферным растворам, нашли процентное содержание МК тт и ФК т[ по формулам

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

тт = 2,33 ДрН2/с - 2,80 ДрНг; (6)

т1 = 42,0 ДрНу - 7,14 ДрНд/с, (7)

полученным путем решения системы

ДрНвг — Ь9.//ттт + (8)

АРНа/С = К/Л + Ьа/,тп (9)

где Ьш/т, ь„и, Ъ , Ьа/[ — угловые коэффициенты зависимостей ДрН мас,% для МК и ФК в воде и в 73,5 мас.% ЕЮН соответственно.

Установлено, что если концентрация основного компонента не превышает некоторого минимального значения, зависящего от природы растворителя и добавленной кислоты, то указанную зависимость можно интерпретировать как линейную в некотором начальном интервале С;

ДрН = рН0 - рН; = Ь*С. (10)

Угловой коэффициент начального участка (параметр Ь), мало отличающийся от углового коэффициента в нулевой точке, определяется выведенными нами приближенными формулами, отличающимися от формул [13, 20, 21), при выводе которых был сделан ряд допущений, в основном соблюдающихся в изученных системах:

[НІ » кы; [НІ » К2а; [Н+] » К2І;

(11)

(12)

(13)

/ун+]0/2,ЗОЗх

Ь = ^(ДрН)/йСи=0 ■ х|[Н+]д(21/С| + СаК1а+К^+СаК1а{Ки - *1в)}.(14)

Начальный участок кривой можно считать линейным, так как угловой коэффициент Ь на всем его протяжении меняется мало.

В табл. 1 приведены величины параметра Ъ для добавленных соляной НС1, МК, ФК, щавелевой ЩК и винной ВК кислот в водно-спиртовых растворителях.

При замене воды водно-органическими растворителями угловые коэффициенты для разных кислот меняются по-разному: для одних — незначительно (например для ФК), для других — в десятки раз, что создает возможность для косвенного рН-метрического селективного определения нескольких кислот в янтарной кислоте при использовании нескольких смешанных растворителей. Причем если в воде наклон для щавелевой кислоты несколько больше, чем для малеиновой, то в концентрированных спиртах он в несколько раз меньше.

Нами доказано математически, что для нескольких добавленных кислот существует некий участок, названный нами интервалом аддитивности, в пределах которого угловые коэффициенты на-

Таблица 1

Растворитель, концентрация (-'Ыа2В407(^Ул) Х X 104, М Длина линейного участка АС,- 104, м рн Наклон линейной зависимости ДрН—Сг, Ь, м 1

НС1 МК ЩК ФК ВК

н2о 20 40 2,70-2,71 58 46 53 15 15

ЕЮН, 80 об.% 5 20 3,96-3,98 - 270 - 18 -

2-РгОН, 80 об.% 0 5 3,36-3,73 520 520 340 - 50

2-РгОН, 80 об.% 5 16 4,09-4,11 500 425 285 13 45

2-РгОН, 80 об.% 10 10 4,22-4,32 250 180 220 15 43

2-РгОН, 80 об.% 2 15 4,53-4,56 150 150 105 16 46

2-РгОН, 80 об.% (10) 12 4,02-4,20 240 380 260 - 50

2-РгОН, 80 об.% (20) 30 4,05-4,19 - 280 150 8 -

2-РгОН, 80 об.% (40) 20 4,36-4,42 130 130 140 - 20

2-РгОН, 90% 0 1 3,82-3,87 1900 1250 350 5 30

2-РгОН, 90% 2 6 4,25-4,28 1150 820 460 30 40

2-РгОН, 90% 5 2 4,51-4,58 60 530 340 15 1 73

1-ВиОН, 90% 5 10 4,45-4,48 - 450 - - -

2-Бутанон, 90% 5 2 4,51-4,52 - 500 - - -

Глицерин, 60% 0 25 4,42-4,50 145 80 95 17 10

ЕЮН, 96 об.% 0 1.5 3,62-3,75 2400 1250 470 15 90

ЕЮН, 96 об.% 2 8 4,23-4,33 1100 920 500 15 160

ЕЮН, 96 об.% 5 5 450-4,51 - 500 - - -

ЕЮН, 96 об.% Насыщ. 40 5,24-5,32 170 40 150 - -

2-РгОН, 97% 0 0,8 3,80-3,87 2900 3000 500 1° 220

2-РгОН, 97% 0,4 2 4,00-4,09 2400 2200 830 13 240

2-РгОН, 97% 0,8 2 4,18-4,32 2900 2000 600 7 230

2-РгОН, 97% (5) 10 4,18-4,27 1000 850360 360 20 320

2-РгОН, 97% (10) 7 4,33-4,45 880 850 360 - 200

1-ВиОН, 97% 0 1 3,78-3,81 2500 2700 380 4 750

1-ВиОН, 97% 0,4 2 4,08-4,20 1100 2200 720 8 -

1-ВиОН, 97% (5) 8 4,19-4,21 1900 1150 350 - 370

1-ВиОН, 97% (10) 2 4,40-4,56 1150 800 320 - 330

1-ВиОН, 97% (20) 4 4,66-4,73 450 700 250 - 320

Кисл

М1

М1

М)

м^ м\

М1

м,

м,

ф,

ф,

м

ф,

м

ф

чальн значе вые і ДРУГ ного адцш Ре;

В Крі|

с П01

метрі

растй

прив!

этих

личе<

растЕ

МК і

по тс

зульт

ДЄНН]

ми и:

мой

кваді

среда

вуюи

ного

приві

— к<|

Фур4

Пр

опре^ 3,0% янта| достч ВЫС01 ных'

Таблица 2

ІН- КИ >Н- ль- Кислота Растворитель, концентрация СМа2В407 * х 104, м ь. %-' Содержится в янтарной кислоте т, % Найдено в янтарной кислоте т ± <5, % 5, % 5,

МК н20 , 0 0,092 ;; °-85 0,85±0,04 0,052 0,06

ии МК н2о 20 0,092 0,34 0,30±0,03 0,048 0,16

ес- МК Н,0 20 0,092 0,15 , \ 0,12±0,05 0,08 0,58

>ко

ш- МК ЕЮН 80 об.% 5 0,54 0,15 0,18±0,02 0,024 0,16

МК ЕЮН 80 об.% 5 0,54 0,04 - 0,07±0,01 0,010 0,25

ль- ча- МК 2-РгОН 80 об.% 5 0,85 0,18 0,17±0,01 0,011 0,06

ги, МК 2-РгОН 80 об.% 5 0,85 0,025 0,026+0,004 0,008 0,33

на- МК 2-РгОН 97% 0 6,00 0,020 0,020+0,001 0,0004 0,03

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

Р1 ФК н2о 20 0,03 2,03 2,0±0,8 0,265 0,13

— ФК ЕЮН 80 об. % 5 0,036 2,03 1,9±0,5 0,452 0,22

— МК и ФК в совместном присутствии в модельной смеси

— МК н2о 20 0,15 0,15+0,01 0,03 0,19

ФК ЕЮН 80 об.% 5 2,03 1,98±0,1 0,3 0,15

. . МКи ФК в совместном присутствии в препарате янтарной кислоты из фурфурола ”ч”

МК Н20 Не обнаружено выше 0,01

ФК ЕЮН 80 об.% 1,5+0,2 0,3 0,15

чальных участков Ь аддитивны. Аддитивность же значений АрН для двух добавленных кислот, угловые коэффициенты которых сильно отличаются друг от друга (61 > >62), установлена путем численного расчета по формуле (2), причем интервал аддитивности увеличивается при повышении С„.

Результаты определения содержания МК и ФК в кристаллической янтарной кислоте, полученные с помощью предлагаемого косвенного потенциометрического метода для различных модельных растворов, представлены в табл. 2. В ней же приведены результаты определения содержания этих кислот в совместном присутствии в кристаллической янтарной кислоте также в модельных растворах. Эти растворы с известным содержанием МК и ФК в янтарной кислоте были приготовлены по точной навеске. Правильность полученных результатов определяется хорошим совпадением найденных значений содержания МК и ФК со взятыми их значениями. Установлено отсутствие значимой систематической ошибки. Значения среднеквадратичного отклонения 5 и относительного среднеквадратичного отклонения Зг, свидетельствующие о хорошей воспроизводимости предложенного метода, также представлены в табл. 2. Там же приведены результаты анализа реального объекта — коммерческого препарата янтарная кислота из фурфурола ч. В нем не обнаружено примесей МК.

Представленный метод позволяет селективно определять от 0,1 до 0,5% по массе МК и от 0,5 до 3,0% по массе ФК при совместном присутствии в янтарной кислоте из фурфурола ”ч”. Главным достоинством разработанного метода является его высокая чувствительность. Не существует известных титриметрических методик, позволяющих оп-

ределить примесь МК в количестве менее 1% в трехкомпонентной системе. Другим достоинством предлагаемого метода является его простота и экс-прессность, так как требуется всего четыре измерения pH приготовленных буферных растворов.

Возможность селективного определения трехкомпонентной кислотной примеси — малеиновой, щавелевой и фумаровой кислот — в кристаллической янтарной кислоте была показана нами в публикации [24].

выводы

1. Исследована зависимость изменения величины pH буферных растворов янтарная кислота—тетраборат натрия и янтарная кислота—уротропин при добавлении более сильных кислот в широком интервале составов водно-органических растворителей.

2. Разработан экспресс-метод селективного определения примесных количеств малеиновой (от

0.1.до 0,5% по массе) и фумаровой (от 0,5 до 3,0% по массе) кислот при их совместном присутствии в кристаллическом препарате янтарной кислоты из фурфурола ”ч”.

ЛИТЕРАТУРА

1. Методы анализа пищевых, сельскохозяйственных продук-

тов и медицинских препаратов: Пер. с англ. — М.: Пищевая пром-сть, 1974. 744 с.

2. Эшворт М.Р. Титриметрические методы анализа органических соединений: Пер. с англ. / Под ред. А.П. Крешкова.

— М.: Химия. 1968. — 1,2. — 1108 с.

3. Крешков А.П. Аналитическая химия неводных растворов.

— М.: Химия, 1982. — 254 с.

4. Титриметрические методы анализа неводных растворов / Под ред. В.Д. Безуглого. — М.: Химия, 1986. — 384 с.

5. Гладилович У.Б., Григорьев Н.Н., Громова Е.А. / / Журн. аналит. химии. — 1989. — 44. — № 9. — С. 1573.

6. Быкова JI.H., Марьямов Б.М., Панкова Е.Н., Чесно-кова О.Л. // Журн. аналит. химии. — 1990. — 45. — № 1. — С. 144.

7. Trzmielowska Н. // Chem. anal. (PRI). — 1979. — 24.

— № 4. — P. 693-698.

8. Dong H., Dong J. / / Хуасюе тунбао / Chemistry. — 1994. — № 7. — С. 52-55.

9. A. с. 427279 СССР, G 01 № 31/16. Способ определения адипиновой, малеиновой и фумаровой кислот в их смеси / В.К. Пачебула, В.Ф. Кащеева, Г.А. Кочурова.

10. Berezin O.Yu., Tur van Ya.I., Kuselman I., Shenhar A. // Talanta. — 1995. — 42. — № 4. — P. 507.

11. Коренман И.М. Новые титриметрические методы. — М.: Химия, 1983. — 173 с.

12. Хаваш Е. Ионо- и молекулярно-селективные электроды в биологических системах. — М.: Мир, 1988. — 221 с.

13. Johansson G., Backen W. // Anal. chim. acta. — 1974. — 69. — № 2. — P. 415.

14. Astrom O. // Anal. chim. acta. — 1978. — 97. — № 2.

— P. 259.

15. Damokos Т., Havas J. / / Talanta. — 1977. — 24. — № 5. — P. 335.

16. Турьян Я.И., Рувинский O.E., Макарова Л.М., Герасименко Е.О. / / Электрохимия. — 1985. — 21. — № 7.

— С. 984.

17. Турьян Я.И., Рувинский О.Е., Шарудина С.Я. //

Журн. аналит. химии. — 1991. — 46. — №5,- С. 917.

18. Лапшина Т.М., Турьян Я.И., Данильчук С.И. / / Журн. аналит. химии. — 1991. — 46. — № 6. — С. 1150.

19. ТУ 6-09-40-3237-87. Янтарная кислота из фурфурола (1,4-бутандиовая кислота) ’’чистый”. — Краснодар, 1988.

20. Батлер Дж. Н. Ионные равновесия: Пер. с англ. — Л.: Химия, 1973. — С. 209.

21. Гуляницкий А. Реакции кислот и оснований в аналитической химии / Пер. с польск. Б. Я. Каплана. — М.: Мир, 1975. — С. 109, 110, 120.

22. М1ги(аш М. // 7.. РЬуэ. СЬет. — 1925. — 118. — Н. 5

и. 6. — Б. 318—327.

23. МкНаеШ 1», М12»йаш М. // 2. РЬуз. СЬет. — 1925.

— 116. — Б. 135—150.

24. Пат. 2098804 РФ. Способ определения примесных количеств малеиновой, фумаровой и щавелевой кислот в кристаллической янтарной кислоте / В.Е. Акулинин, О.Е. Рувинский. — Опубл. в Б.И. — 1997. — № 34.

Кафедра аналитической химии

Поступила 19.10.98 г. '

664.8.035.76

ИЗМЕНЕНИЕ ЭНТАЛЬПИИ ПРИ ТРАНСФОРМАЦИИ АННУЛЕНОВ И АЗУЛЕНОВ

И.А. ПАЛАГИНА, С.В. САБЕШКИН, Е.Ю. РОСЛЯКОВА Астраханский государственный технический университет Кубанский государственный технологический университет При консервации пищевых продуктов используют различные аннулены и азулены.

Аннулены (от лат. аппиШя — колечко) — моно-циклические углеводороды с системой сопряженных двойных связей и общей формулой (СН)2т, где т>2, их производные, а также би- и полицикли-ческие соединения, содержащие аннуленовый цикл [1]:

Аннулен

r2

Я4

Азулены — небензоидные ароматические соединения, содержащие конденсированную систему из 5- и 7-членного циклов. При температурах выше 300°С азулен изомеризуется в нафталин и его гомологи:

Азулен

При выборе консервантов помимо эффективности учитывают их диспергируемость, склонность к миграции на поверхности, летучесть, влияние на специфические свойства материала, на его окраску, токсичность.

Цель настоящей работы — подсчет выделяющейся энергии при полном сгорании некоторых анну-ленов, азуленов и количества необходимого для этого кислорода.

Изменение энтальпии при сгорании органических соединений Д#сг (кДж/моль) рассчитывали по формуле [2]

Д#сг = -(204,2п + 44,4т + 2х),

где п — число атомов кислорода, необходи-

мое для полного сгорания вещества;

т — число молей образующейся воды;

х — поправка (термическая характеристика), постоянная в пределах гомологического ряда.

Полученные результаты, представленные в табл. 1 и 2, показывают, что наибольшее количество энергии выделяется при сгорании эвгенола и изоэвгенола (аннулены). Среди азуленов приближаются к ним по значению выделяемой энергии юглон и нафтахинон.

R 2

R.i

hiLII/Ullh

C;l

u-OmhN

" I

.L-lXiKHO

i''.Wupii;!

.i-Olf.itl

п-З^ИМ

J'jUckj:

Kuuh.tj

Чяиш*}

J'cdtTH

ФиЦ:

Ь>- -ят: Г 0'T\i

Гп^гч

З-1'wo

v-(Vrn|

I Ы.1ЙЗ Гнр:Н'

Т-чпг Гн. -i'S

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.