CC BY
12Краткие сообщения
УДК 547.5
В.С. Завгородний1
Производные карбазола в течение длительного времени находятся в поле зрения исследователей, работающих в самых различных областях прикладной химии. Особый интерес вызвало открытие фоточувствительных свойств этих соединений. Их электролюминесцентная способность выдвинула производные карбазола в раздел веществ, перспективных для создания энергосберегающих органических светодиодов широкого диапазона действия. Выявление новых областей применения карбазолсо-держащих соединений привело к разработке, как методов их синтеза, так и к большому количеству и разнообразию веществ, содержащих карбазольное ядро. Тем не менее, и в этой, казалось бы, хорошо изученной области синтетической химии остаются не решенными некоторые основополагающие задачи. В частности, до настоящего времени в доступных для современных поисковых систем источниках отсутствуют сведения об образовании связи С-Мд соединениями карбазола. А именно соединения такого типа чаще всего используются в реакциях кросс-сочетания при получении высоконепредельных структур, способных к переносу заряда, для создания материалов электронной техники.
Нам удалось найти условия, в которых гало-генопроизводные карбазола могут образовывать магнийорганические соединения. В качестве модельного реагента для этих целей нами был выбран 3,6-дибром-9-этилкарбазол. При действии на него магния в ТГФ получается смесь 3-бром-6-магнийбром-9-этилкарбазол (1) и 3,6-бис-(магнийбром)-9-этилкарбазола (2) с преобладанием первого:
rs
Mg-
г>
MgBr BrMg,
/
ПЕРВЫЕ ПРИМЕРЫ МАГНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДНЫХ КАРБАЗОЛЬНОГО КОЛЬЦА
Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет) 190013, Санкт-Петербург, Московский пр. 26.
Работа посвящена получению магнийорганических соединений карбазола и возможности использования их в реакциях кросс-сочетания в условиях металлкомплексного катализа.
Ключевые слова: 9-этилкарбазол, магнийбромкарбазол, кросс-сочетание.
Добавление в реакционную массу 4-бром-1\1,1\1-диметиланилина в присутствии каталитических количеств Р^РРЬ)4 приводит к образованию продуктов кросс-сочетания - 3-магнийбром-6-(4-диметиламинофенил)-9-этилкарбазола (3) и 3,6-бис-(4-диметиламинофенил)-9-этилкарбозола (4):
/
'к 4 ^
Оба соединения (3) и (4) были охарактеризованы с помощью спектроскопии ЯМР 1Н и 13С на приборе Вгикег С-200 на частотах 200.132 (1Н) и 50.327 (13С).
Экспериментальная часть
Все синтезы проводились в ТГФ с использованием шприцевой техники в атмосфере высокочистого аргона в предварительно оттренированном приборе. Из особенностей экспериментального характера нужно отметить, прежде всего, использованием особо чистого сухого растворителя, специально подготовленного магния и реактивных 3,6-дибромкарбазола и 4-диметиланилина, а также выделение продуктов (3) и (4) с помощью колоночной хроматографии.
к
к
к
Br
Br
1 Завгородний Владислав Семенович, д-р хим. наук, профессор каф. органической химии, e-mail: [email protected] Дата поступления - 14 ноября 2011 года
