CC BY
22УДК 661.728.86
ОПТИМАЛЬНЫЕ УСЛОВИЯ СИНТЕЗА КОЛЛОКСИЛИНА «Н»
ИЗ МИСКАНТУСА
А.А. Корчагина, Ю.А. Гисматулина, А.А. Кухленко
В работе представлены результаты исследования влияния состава кислотной смеси, модуля, температуры и продолжительности нитрования на основные свойства нитратов целлюлозы из отечественного легковозобновляемого нетрадиционного сырья - мискантуса. На основе серии экспериментов построены экспериментально-статистические модели, позволяющие прогнозировать основные свойства нитратов целлюлозы от состава кислотной смеси и режимных параметров нитрования. Установлено, что наибольшее влияние на свойства полученных нитратов оказывают состав кислотой смеси и модуль. Изменение температуры нитрования в пределах 30-40 °С и продолжительности операции - 30-90 мин не влияет на качественные характеристики нитратов целлюлозы. На основе обработки экспериментальных данных определены оптимальные условия синтеза для получения коллоксилина «Н» из технической целлюлозы мискантуса: массовая доля воды в кислотной смеси - 14 %, модуль - 1:25, температура - 30-40 °С, продолжительность - 30-60 мин. В оптимальных условиях синтеза получены образцы нитратов целлюлозы, которые по основным свойствам соответствуют штатному коллоксилину «Н»: массовая доля азота - 12,05-12,25 %, вязкость - 9,0-15,0 мПас, растворимость в спиртоэфирной смеси не менее 98 %. Методом ИК-спек-троскопии подтверждено, что синтезированные продукты являются нитратами целлюлозы и по структуре соответствуют штатному коллоксилину «Н». Ампульно-хроматографиче-ским методом установлена высокая химическая стойкость полученных нитратов.
Ключевые слова: мискантус, техническая целлюлоза, нитраты целлюлозы, оптимизация, математическая модель, ИК-спектроскопия, ампульно-хроматографический метод
ВВЕДЕНИЕ
Нитраты целлюлозы (НЦ) являются одними из важнейших производных целлюлозы, практическое применение которых чрезвычайно широко [1]. НЦ вследствие комплекса своих энергетических и физико-механических характеристик используются в качестве одного из основных компонентов порохов, являются пленкообразующим компонентом лаков, красок и нитроэмалей [2]. Кроме того, благодаря своим уникальным свойствам, НЦ применяются и в нетрадиционных наукоемких областях: для изготовления оптических прозрачных пленок, биологических индикаторов, полупроницаемых мембран, селективных сорбентов, нитролаков специального назначения и
др. [3].
Отечественная и зарубежная технологии получения НЦ основаны исключительно на нитровании хлопковой и древесной целлюлоз серно-азотной кислотной смесью с различным соотношением компонентов и последующей высокотемпературной стабилизацией в различных средах [1, 2].
В настоящее время хлопок является дорогостоящим импортным сырьем, а производство древесной целлюлозы достигло критического уровня. Существующая проблема сырьевого обеспечения при производстве востребованных промышленностью марок НЦ требует поиска новых сырьевых источников для их получения [4]. Данная проблема может быть решена путем использования в качестве сырья травянистых растений: льна [5-8], пеньки [9, 10], эспарто [11], а также отходов агропромышленного комплекса - плодовых оболочек овса [12, 13] и древесных опилок [14].
Одним из таких легковозобновляемых нетрадиционных источников сырья выступает высокоэнергетическое растение - мискантус. Мискантус сорта Сорановский - новое для России быстрорастущее многолетнее растение, которое не предъявляет высоких требований к условиям выращивания и обеспечивает высокую урожайность биомассы. Мискан-тус сорта Сорановский со второго года высадки плантации способен в условиях Западной Сибири давать урожай сухой биомассы на уровне 10-15 т/га/год ежегодно в течение 15-
20 лет, что соответствует 4-6 т/га чистой целлюлозы. При этом, содержание целлюлозы в мискантусе составляет на уровне 40-44 % [1516].
Таким образом, высокая урожайность и низкая себестоимость производства мискан-туса позволяет рассматривать данную сельскохозяйственную культуру как перспективный источник технической целлюлозы, а получение различных продуктов из такой целлюлозы, в том числе Нц, актуальным направлением в химической технологии.
Целью данной работы являлось определение оптимальных условий нитрования технической целлюлозы (ТЦ) мискантуса (М) для получения коллоксилина «Н».
Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:
1. Провести эксперименты по синтезу НЦ из ТЦ М и выполнить их статистическую обработку.
2. Изучить свойства полученных образцов НЦ.
3. Определить оптимальные условия синтеза НЦ.
4. В оптимальных условиях синтеза получить опытные образцы НЦ и осуществить их высокотемпературную обработку в автоклаве для улучшения требуемых свойств НЦ.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
В качестве объекта исследования использовали ТЦ, выделенные азотнокислым способом из М на опытном производстве ИПХЭТ СО РАН. Образцы НЦ получали путем обработки ТЦ М серно-азотной кислотной смесью (КС), используемой для изготовления нитроэфиров и нитроэфирсодержащих промышленных взрывчатых веществ [17]. Стабилизацию образцов НЦ осуществляли последовательной обработкой при повышенных температурах в кислой, щелочной и нейтральных средах. Высушенные при температуре (100±5) °С образцы НЦ анализировали по стандартным методикам [18, 19], принятым в отрасли.
По опытным данным методом наименьших квадратов были построены экспериментально-статистические модели [20]. По результатам полученных моделей вычисляли оптимальные условия синтеза НЦ из ТЦ М методом приведенного градиента, с помощью пакета MS Excel.
ИК-спектры полученных образцов НЦ регистрировали на спектрометре «Инфралюм-801» (Россия) в диапазоне частот 4000-500 см-1. Для
съемки спектров прессовали таблетки в соотношении НЦ:КВг = 1:150.
Химическую стойкость образцов НЦ определяли ампульно-хроматографическим методом [21]. Объем и состав выделившихся газов определяли на газовом хроматографе «Кристалл-2000М» (Йошкар-Ола, Россия) с детектором по теплопроводности.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
Для промышленного производства коллоксилина «Н» рекомендуют использовать целлюлозы с массовой долей а-целлюлозы не менее 93 % и суммарным количеством нецеллюлозных компонентов не более 1,2 % [1]. Наиболее приемлемым для нетрадиционного сырья является сернокислотный способ эте-рификации НЦ с применением серно-азотной кислотной смеси HNOз-H2SO4-H2O. Согласно литературным данным [22, 23], условия, необходимые для получения штатного коллоксилина «Н» следующие: состав кислотной смеси (КС): HNOз - 24-27 %, H2SO4 - 59-65 %, H2O -13-17 %, модуль - 1:25-1:30, температура - 2540 °С, продолжительность - 30-60 мин. Штатный коллоксилин «Н», применяемый в оборонной промышленности, должен удовлетворять следующим требованиям: м. д. азота - 11,8512,29 %, вязкость - 8,5-15,8 мПас, растворимость в спиртоэфирной смеси - не менее 98 % [23, 24].
Выделенные на опытном производстве ИПХЭТ СО РАН ТЦ из М (таблица 1), отличаются от рекомендованных тем, что они имеют высокую массовую долю а-целлюлозы - более 93 % с содержанием нецеллюлозных компонентов - в диапазоне 1,39-4,52 %. Завышенное содержание нецеллюлозных компонентов может быть скорректировано в сторону снижения лигнина на величину зольности, умноженной на коэффициент 0,82. Так как экспериментально установлено, что в остатке, образовавшемся после озоления, содержится 82 % кис-лотонерастворимого лигнина.
В соответствии с этим проведено нитрование ТЦ М-1 в условиях, близких к описанным. Нитрование проведено КС состава: HNOз - 26 %, H2SO4 - 60 %, H2O - 14 % при модуле 1:25 и температуре (25±5) °С в течение 30 мин.
Получен образец НЦ со следующими свойствами: м. д. азота 11,50 %, вязкость -50 мПас, растворимость в спиртоэфирной смеси - 85 %, выход - 130 %.
Таблица 1 - Свойства ТЦ, выделенных из М азотнокислым способом на опытном производстве ИПХЭТ СО РАН
Наименование образца Массовая доля*, % СП Смачиваемость, г
а-целлюлозы остаточного лигнина золы пентозанов
ТЦ М-1 93,6 1,74 1,04 1,74 840 90
ТЦ М-2 94,7 0,68 0,10 0,61 940 105
Примечание: СП - степень полимеризации
Синтезированный образец является НЦ, т.к. на 100 % растворим в ацетоне и, согласно результатам ИК-спектроскопии, его спектр содержит характеристические частоты, отвечающие за колебания нитрогрупп: 1658, 1274, 820, 742 и 680 см-1 [25, 26]. Однако, по основным свойствам полученный образец НЦ из ТЦ М-1 уступает штатному коллоксилину «Н», что может быть связано с более высоким содержанием не целлюлозных компонентов в исходном образце ТЦ М-1.
Поэтому для определения оптимальных условий нитрования была проведена серия экспериментов по получению образцов НЦ с варьированием состава КС, модуля, температуры и продолжительности нитрования, и оценено влияние условий нитрования на основные свойства НЦ.
На втором этапе исследований были проведены эксперименты с увеличением массовой доли (м. д.) воды в КС от 0 % до 16 % и модуля нитрования с 1:25 до 1:40 при температуре 30 °С в течение 30 мин. Все выполненные эксперименты были статистически обработаны.
По результатам опытов была построена однопараметрическая модель, описывающая свойства образцов НЦ из ТЦ М-1 от м. д. воды в КС при модуле нитрования 1:25:
Ма = -0,0128- х2 + 0,1633 • х + 12,228; у = -2,165 • х + 81,136; Р = 87,333 / (1 + ехр(-10,774 (х - 12,274))) + 4,667; У = -1,1003 • х + 136,09, где х - м.д. воды в КС, %; Ма - м. д. азота, %; ^ - вязкость, мПас; Р - растворимость, %; У - выход, %.
Согласно результатам, представленным в таблице 2 и данным математической модели, при содержании воды в КС 14-16 % получены образцы НЦ, характеризующиеся следующими свойствами: м. д. азота - 11,47-12,13 %, вязкость - 37-48 мПас, растворимость - не менее 92 %, выход - 115-123 %.
Для расчета оптимальных условий нитрования в качестве параметра оптимизации рассматривали Р. Задачу решали методом приведенного градиента при ограничениях, накладываемых на модель: 0 < х < 16.
В результате решения задачи получено, что оптимальным условием является х = 14 %. Для данного значения х искомая величина Р составляет 91 %. Остальные параметры имеют следующие значения: Ма = 12,07 %, ^ = 51 мПас, У = 121 %.
Согласно литературным данным [2, 22], при увеличении модуля нитрования КС в процессе этерификации мало изменяется по составу. Благодаря избытку КС происходит ускорение процессов выравнивания концентрации КС в отдельных частях волокна за счет снижения окислительного и гидролитического воздействия, что в свою очередь может привести к получению более однородных по м.д. азота НЦ с хорошей растворимостью в спиртоэфирной смеси.
При увеличении модуля нитрования с 1:25 до 1:40 также было проведено исследование зависимости функций Ма(х), ^(х), Р(х) и У(х). Уравнения математической модели были построены методом наименьших квадратов:
Ма = -0,0122 • х2 - 0,1619 • х + 12,397;
у = - 0,3642 • х2 + 2,33 • х + 90,88; Р = 86,619 / (1 + ехр(-13,897 (х - 12,318))) + 8;
У = -1,3665 • х + 144,6.
С увеличением модуля нитрования наблюдается незначительное повышение м.д. азота в образцах НЦ, полученных нитрованием КС с м. д. воды 14-16 %: с 12,13 % до 12,20 % и с 11,47 % до 11,75 %. Вязкость и выход практически не изменяются.
Оптимальным условием для получения растворимых в спиртоэфирной смеси соединений будет х = 14 %. Для такого значения величина Р составит 91 %. Остальные параметры будут иметь следующие значения: Ма = 12,27 %, ^ = 52 мПас, У = 125 %.
Таким образом установлено, что для получения НЦ с растворимостью в спиртоэфирной смеси более 90 % необходимо вести нитрование КС с м. д. воды 14 % при модуле 1:25.
На следующем этапе были проведены эксперименты с повышением температуры нитрования с 20 °С до 40 °С. Обработку образцов ТЦ М-1 проводили КС с м. д. воды 14 % и модуле 1:25 в течение 30 мин (таблица 3).
А.А. КОРЧАГИНА, Ю.А. ГИСМАТУЛИНА, А.А. КУХЛЕНКО Таблица 2 - Зависимость свойств образцов НЦ из ТЦ М-1 от м.д. в КС и модуля нитрования
(температура 30 °С, продолжительность - 30 мин)
Наименование образца м. д. воды в КС, % Характе эистики
м. д. азота,% вязкость 2 %-ного раствора в ацетоне, мПас растворимость в спиртоэфирной смеси, % Выход, %
модуль нитрования 1:25
НЦМ-1 0 12,37 72 6 134
НЦМ-2 2 12,49 72 7 136
НЦМ-3 4 12,71 73 5 132
НЦМ-4 6 12,81 73 3 128
НЦМ-5 8 12,70 72 4 127
НЦМ-6 10 12,64 70 3 125
НЦМ-7 12 12,45 65 9 125
НЦМ-8 13 12,32 55 10 124
НЦМ-9 14 12,13 48 92 123
НЦМ-10 15 11,90 39 92 118
НЦМ-11 16 11,47 37 92 115
модуль нитрования 1:40
НЦМ-12 0 12,46 96 6 144
НЦМ-13 2 12,63 92 8 146
НЦМ-14 4 12,81 88 8 135
НЦМ-15 6 12,94 90 4 138
НЦМ-16 8 12,83 85 12 130
НЦМ-17 10 12,74 80 10 127
НЦМ-18 12 12,70 79 9 135
НЦМ-19 13 12,58 62 13 130
НЦМ-20 14 12,20 44 92 126
НЦМ-21 15 12,10 40 91 125
НЦМ-22 16 11,75 36 91 118
Таблица 3 - Зависимость свойств образцов НЦ из ТЦ М-1 от температуры нитрования (м. д. воды в КС 14%, модуль 1:25, продолжительность 30 мин)_
Наименование образца Температура нитро-ва-ния, °С Характеристики Выход, %
м. д. азота,% вязкость 2 %-ного раствора в ацетоне, мПас растворимость в спиртоэфирной смеси, %
НЦМ-23 20 12,07 38 90 112
НЦМ-24 25 12,18 40 92 120
НЦМ-25 30 12,26 35 92 118
НЦМ-26 35 12,13 39 90 116
НЦМ-27 40 12,10 37 93 123
Из представленных в таблице 3 результатов следует, что в исследуемом диапазоне температур нитрования основные свойства НЦ, за исключением выхода, практически не меняются: м. д. азота находится в диапазоне 12,07-12,26 %, вязкость - 35-40 мПа с, растворимость в спиртоэфирной смеси - 90-93 %.
Таким образом, в качестве оптимальной
температуры нитрования для синтеза растворимых в спиртоэфирной смеси НЦ является температура х = 40 °С, при которой достигается максимум выхода У = 121 %.
Далее были проведены эксперименты с варьированием продолжительности нитрования от 30 мин до 90 мин. Нитрование ТЦ М-1 проводили КС с м. д. воды 14 % и модуле 1:25 при температуре 40 °С (таблица 4).
Таблица 4 - Зависимость свойств образцов НЦ из ТЦ М-1 от продолжительности нитрования (м. д. воды в КС 14 %, модуль 1:25, температура 40 °С)
Наименование образца Продолжительность нитрования, мин Характеристики Выход, %
м. д. азота,% вязкость 2 %-ного раствора в ацетоне, мПас растворимость в спиртоэфирной смеси, %
НЦМ-28 30 12,15 40 91 118
НЦМ-29 60 12,25 32 92 114
НЦМ-30 90 12,18 38 92 113
Адекватность всех полученных математических моделей была подтверждена по критерию Фишера, при уровне значимости а = 0,05. При этом величины доверительных интервалов составили: для м. д. азота, вязкости, растворимости и выхода ±0,19 %, ±27,89 мПас, ±4,6 % и ±4,6 % соответственно.
Из данных таблицы 4 и данных математической модели видно, что увеличение продолжительности нитрования с 30 мин до 90 мин не оказывает существенного влияния на свойства НЦ в исследованном диапазоне: м.д. азота - 12,15-12,25 %, вязкость - 3240 мПас, растворимость в спиртоэфирной смеси составляет не менее 92 %. Установлено, что оптимальной продолжительностью нитрования для получения растворимых в спиртоэфирной смеси НЦ является х = 60 мин. При этом достигается максимум выхода У = 116 %. Следует отметить, что при изменении продолжительности в диапазоне 30-60 мин параметр Р меняется слабо, но максимальный выход НЦ достигается при х = 30 мин.
На основе полученных данных и с учетом того, что для промышленного производства НЦ стремятся к минимизации температурных и временных интервалов, принимаем, что оптимальными условиями для синтеза растворимых в спиртоэфирной смеси соединений из ТЦ М являются: м.д. воды в КС - 14 %, модуль - 1:25, температура - 30-40 °С, продолжительность - 30-60 мин.
Анализируя полученные данные, можно заключить, что образцы НЦ из ТЦ М-1 уступают штатному коллоксилину «Н» по показателям вязкости и растворимости. С целью достижения требуемых норм в установленных оптимальных условиях синтеза были получены образцы НЦ из ТЦ М-2 по свойствам, идентичные образцам нЦ из ТЦ М-1. Далее образцы НЦ были подвергнуты высокотемпературной обработке в автоклаве в среде
0,3 %-ного раствора HNOз при температуре 130 °С в течение 60 мин, так как при таком режиме обеспечивается улучшение требуемых свойств НЦ с минимальным снижением выхода конечного продукта. Кроме того, под воздействием высоких температур в слабокислой среде происходит разрушение сульфо- и нит-росульфоэфиров, снижающих химическую стойкость нитратов целлюлозы [1, 2].
Согласно представленным в таблице 5 данным, образцы НЦ, полученные из ТЦ М-2 в оптимальных условиях синтеза коллоксилина «Н» и дополнительно прошедшие стадию высокотемпературной обработки в автоклаве, по основным свойствам соответствуют штатному коллоксилину «Н».
Для получения информации о молекулярной структуре НЦ были поведены исследования с помощью ИК-Фурье спектроскопии.
На рисунке 1 приведен спектр образца НЦ-1 из ТЦ М-2 (ИК-спектры остальных образцов идентичны).
Во всех ИК-спектрах НЦ из ТЦ М-2 зарегистрированы основные характеристические частоты: 1660-1630, 1280-1270, 823-817, 745738, 689-680 см-1, отвечающие за колебания нитрогрупп и свидетельствующие о том, что синтезированные продукты являются НЦ. Сравнение полученных спектров образцов НЦ из ТЦ М-2, со спектром штатного коллоксилина «Н» свидетельствует о структурном сходстве данных полимеров [25, 26].
Ампульно-хроматографическим методом [21] установлено: количество выделившегося в процессе разложения оксида азота в результате термостатирования образцов НЦ из ТЦ М-2 при температуре 90 °С и продолжительности 192 ч не превышает - 0,85 мл/г (предельно-допустимое значение для штатного коллоксилина «Н» - 2,5 мл/г [1]), что свидетельствует о высокой химической стойкости синтезированных НЦ.
Таблица 5 - Свойства образцов НЦ из ТЦ М-2 после высокотемпературной обработки в автоклаве при температуре 130 °С в течение 60 мин_
Наименование образца Характеристики
м. д. азота,% вязкость 2 %-ного раствора в ацетоне, мПас растворимость в спиртоэфирной смеси, % Выход, %
НЦ-1 12,25 9,0 98 145
НЦ-2 12,20 10,7 98 143
НЦ-3 12,05 15,0 98 148
Коллоксилин «Н» [22] 11,85-12,29 8,5-15,8 не менее 98 ~ 142
Рисунок 1 - ИК-спектр НЦ-1 из ТЦ М-2
ВЫВОДЫ
Проведены эксперименты по получению образцов НЦ из ТЦ М.
Исследовано влияние состава КС, модуля, температуры и продолжительности нитрования и оценено влияние условий нитрования на основные свойства НЦ.
Установлено, что наибольшее влияние на свойства полученных НЦ оказывают состав КС и модуль нитрования. Изменение температуры нитрования в пределах 30-40 °С и продолжительности операции - 30-90 мин не влияет на качественные характеристики НЦ.
На основе обработки экспериментальных данных определены оптимальные условия синтеза для получения коллоксилина «Н» из
ТЦ М: м. д. воды в КС - 14 %, модуль - 1:25. температура - 30-40 °С, продолжительность -30-60 мин.
В оптимальных условиях синтеза получены образцы НЦ из ТЦ М, которые по основным свойствам соответствуют штатному коллоксилину «Н»: м. д. азота - 12,05-12,25 %, вязкость - 9,0-15,0 мПа с, растворимость в спиртоэфирной смеси не менее 98 %.
Методом ИК-спектроскопии подтверждено, что синтезированные продукты являются НЦ и по структуре идентичны штатному коллоксилину «Н».
Ампульно-хроматографическим методом установлена высокая химическая стойкость НЦ из ТЦ М.
Работа выполнена при финансовой под-
ОПТИMAЛЬHЫE УСЛОВИЯ СИHТEЗA KОЛЛОKСИЛИHA «Н» ИЗ MИСKAHТУСA
держке проекта «№ II.2. Комплексной программы СО РАН «Интеграция и развитие».
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Жегров, Е.Ф. Химия и технология балли-ститных порохов, твердых ракетных и специальных топлив: в 2-х т [Текст] / Е.Ф. Жегров, Ю.М. Милехин, Е.В. Берковская. - Технология: монография. - М.: РИЦ МГУП им. И. Федорова, 2011. - Т. 2. - С. 35101.
2. Фиошина, М.А. Основы химии и технологии порохов и твердых ракетных топлив: учебное пособие [Текст] / М.А. Фиошина, Д.Л. Русин. - М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева, 2001. - 316 с.
3. Валишина, З.Т. Создание системы управления процессами формирования свойств нитратов целлюлозы [Текст] / З.Т. Валишина, А.В. Косточко, О.Т. Шипина, И.Н. Ахмадуллин // Вестник Казанского технологического университета. - 2014. -Т. 17, № 14. - С. 97-100.
4. Торгун, И.Н. Ликвидация зависимости Российской Федерации от поставок хлопкового сырья для производства порохов [Текст] / И.Н. Торгун, В.П. Никишов, И.И. Бучнев, А.М. Губкин // Боеприпасы. - 2010. - № 5-6. - С. 27-46.
5. Голубев, А.Е. Получение и модификация высокоэнергетических гетерецепных полимеров на основе природного и синтетического сырья: авто-реф. дис. докт. техн. наук: 02.00.06 / Голубев Андрей Евгеньевич. - Иваново, 2017. - 40 с.
6. Голубев, А.Е. Модификация структуры и свойств целлюлозы [Текст] / А.Е. Голубев, В.А. Петров, З.Т. Валишина, О.Т. Шипина - Казань: Изд-во Казанского национального исследовательского технологического университета, 2016. - 285 с.
7. Лен в пороховой промышленности. Научное издание, доп. и перер. [Текст] / под. ред. С.И. Гри-горова. - М.: ФГУП «ЦНИИХМ», 2015. - 348 с.
8. Gismatulina, Yu.A. Cellulose nitrates from intermediate flax straw [Текст] / Yu.A. Gismatulina, V.V. Budaeva, G.V. Sakovich // Russian Chemical Bulletin. - 2016. - № 12. - Vol. 65, No. 12. - P. 29202924.
9. Голубев, А.Е. Высококачественная целлюлоза из волокна пеньки и управление процессом ее получения [Текст] / А.Е. Голубев, З.Т. Валишина, А.В. Косточко, Н.Г. Ибрагимов // Вестник Казанского технологического университета. - 2015. - Т. 18, № 24. - С. 77-81.
10. Валишина, З.Т. Исследование свойств азотнокислых эфиров целлюлозы на основе пеньковой целлюлозы [Текст] / З.Т. Валишина, А.В. Иванова, Б.Ф. Мухаметшин, А.А. Александров, А.В. Косточко // Вестник технологического университета. -2016. - Т. 19, № 18. - С. 65-68.
11. Trache, D. Physicochemical properties of mi-crocrystalline nitrocellulose from alfa grass fibres and its thermal stability [Текст] / D. Trache, K. Khimeche, А. Mezroua, M. Benziane // Therm Anal Calorim. -2016. - Vol. 124 (3). - P. 1485-1496.
12. Корчагина, А.А. К вопросу технологии нитрования целлюлозы из альтернативного сырья
[Текст] / А.А. Корчагина // Фундаментальные исследования. - 2017. - № 2.- С. 62-68.
13. Якушева, А.А. Нитраты целлюлозы из нового источника целлюлозы - плодовых оболочек овса [Текст] / А.А. Якушева // Фундаментальные исследования. - 2014. - № 8. - Ч. 2. - С. 360-364.
14. Adekunle, I.M. Production of cellulose nitrate polymer from sawdust [Текст] / I.M. Adekunle // Journal of Chemistry. - 2010. - Vol. 7(3). - P. 709-716.
15. Гисматулина, Ю.А. Химический состав российского мискантуса и качество целлюлозы, полученной из него [Текст] / Ю.А. Гисматулина, В.В. Будаева // Химия в интересах устойчивого развития. - 2013. - Т. 21, № 5. - С.539-544.
16. Gismatulina, Yu.A. Cellulose from Various Parts of Soranovskii Miscanthus [Текст] / Yu.A. Gismatulina, V.V. Budaeva, S.G. Veprev, G.V. Sakovich, V.K. Shumny // Russian Journal of Genetics: Applied Research. - 2015. - Vol. 5, No. 1. - Р. 60-68.
17. Питеркин, Р.Н. Технология нитроэфиров и нитроэфирсодержащих промышленных взрывчатых веществ [Текст] / Р.Н. Питеркин, Р.Ш. Просвир-нин, Е.А. Петров // Монография. - Бийск: Изд-во АлтГТУ им. И.И. Ползунова, 2012. - 268 с.
18. Петров, А.И. Получение и анализ нитратов целлюлозы: лабораторный практикум [Текст] /
A.И. Петров, Н.В. Баранова, Н.Н. Никитина // Казань: Изд-во: Казан. гос. технол. ун-та, 2003. -144 с.
19. Геньш, К.В. Количественный анализ нитратов целлюлозы методом ИК-Фурье-спектроскопии [Текст] / К.В. Геньш, П.В. Колосов, Н.Г. Базарнова // Химия растительного сырья. - 2010. - № 1. - С. 6366.
20. Костин, В.Н. Статистические методы и модели: Учебное пособие [Текст] / В.Н. Костин, Н.А. Тишина. - Оренбург: ГОУ ОГУ, 2004. - 138 с.
21. Вдовина, Н.П. Определение химической стойкости нитроцеллюлозы ампульно-хроматогра-фическим методом [Текст] / Н.П. Вдовина, В.В. Будаева, А.А. Якушева // Ползуновский вестник. -2013. - № 3. - С. 220-224.
22. Гиндич, В.И. Технология пироксилиновых порохов: в 2 т. Производство нитратов целлюлоз и регенерация кислот: монография [Текст] / В.И. Гиндич. - Казань, 1995. - Т. 1. - 554 c.
23. Новый справочник химика и технолога. Сырье и продукты промышленности органических и неорганических веществ [Текст] / Ч.II; под ред.
B.А. Столяровой. - СПб.: НПО «Профессионал», 2006. - 916 с.
24. Энергетические конденсированные системы. Краткий энциклопедический словарь [Текст] / Под ред. Б.П. Жукова. Изд. 2-е, исправл. -М.: «Янус-К», 2000. - 296 с.
25. Михайлов, Ю.М. Спектральное исследование целлюлозы и нитратов целлюлозы [Текст] / Ю.М. Михайлов, Н.А. Романько, Р.Ф. Гатина, О.В. Климович, Р.О. Альмашев // Боеприпасы и высокоэнергетические конденсированные системы. -2010. - № 1. - С. 52-62.
26. Коваленко, В.И. Структурно-кинетические особенности получения и термодеструкции нитратов целлюлозы [Текст] / В.И. Коваленко, Г.М. Сопин,
Г.М. Храпковский / Ин-т орган. и физ. химии им. А.Е. Арбузова. - Минск. Наука, 2005. - 213 с.
Корчагина Анна Александровна, кандидат технических наук, младший научный сотрудник лаборатории биоконверсии, Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт проблем химико-энергетических технологий Сибирского отделения Российской академии наук (ИПХЭТ СО РАН), Уаки-
вЬеуа89 [email protected], тел. (3854) 30-59-85.
Гисматулина Юлия Александровна, младший научный сотрудник лаборатории биоконверсии, Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт
проблем химико-энергетических технологий Сибирского отделения Российской академии наук (ИПХЭТ СО РАН),
[email protected], тел. (3854) 30-5985.
Кухленко Алексей Анатольевич, кандидат технических наук, доцент, старший научный сотрудник лаборатории процессов и аппаратов химических технологий, Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт проблем химико-энергетических технологий Сибирского отделения Российской академии наук (ИПХЭТ СО РАН), e-mail: ak-79@_rambler.ru, тел. (3854) 30-18-69
