CC BY
12
ной калибровочной кривой. Метод позволяет выявлять предельно допустимую концентрацию бериллия (0,001 мк/м3) в воздухе производственных помещений при протягивании 100 л исследуемого воздуха в течение 10 мин. Этот метод применен в производственных условиях.
Выводы
1. Фотометрический метод определения бериллия с хлорфосфоназо Р в воздухе основан на образовании окрашенного соединения — от розоватого до желтого цвета — при рН 9,4 в результате взаимодействия иона бериллия с хлорфосфоназо Р. Чувствительность метода 0,05 мкг бериллия в 7 мл раствора.
2. Применение эффективного комплексообразователя, состоящего из трилона Б и триэтаноламина и боратного буферного раствора, устраняет влияние ряда мешающих элементов и позволяет без отделения определить бериллий при одновременном присутствии в растворе 100 мкг железа, 200 мкг марганца, цинка и меди, 300 мкг алюминия, кальция и магния, 500 мкг молибдена, 1000 мкг никеля и кобальта, 25 мкг кремния и 200 мкг титана.
ЛИТЕРАТУРА
Лукьянов В. Ф., Лукин А. М., Князева Е. М. и др. Ж. аналит. химии, 1963, т. 18, в. 5, с. 562.
Поступила 3/У111 1964 г.
1
УДК 614.72:613.155] :663.74
ОПРЕДЕЛЕНИЕ 4,4'-ДИФЕН ИЛМЕТАНДИИЗОЦИАНАТА В ВОЗДУХЕ В УСЛОВИЯХ ЭКСПЕРИМЕНТА
В. А. Третьякова
Научно-исследовательский институт гигиены труда и профболезней Министерства здравоохранения РСФСР, Горький
В производстве новых пенополиуретанов применяется 4,4 '-дифенил-метандиизоцианат (ДМД). Однако методы его определения до сих пор не описаны. При изучении токсических свойств ДМД потребовалось разработать метод, позволяющий обнаруживать пары этого вещества в воздухе затравочных камер.
Ранее (А. Я. Тубина и В. И. Астраханцева; Bank; Zapp) для анализа ряда изоцианатов применялась реакция с ионом N02. Мы исследовали ее как в присутствии, так и в отсутствие ароматического амина применительно к ДМД.
При разработке оптимальных условий количественного определения ДМД в растворе мы изучали влияние концентрации реактивов, температуры и продолжительности нагревания.
Лучшие результаты получены при следующем способе. В колориметрические пробирки (с притертыми пробками, диаметр 1,5 см) помещали по 4 мл ацетона, содержащего различные количества ДМД, добавляли 1,5 мл 1% водного раствора нитрита натрия. Содержимое пробирок перемешивали и нагревали 5 мин. на водяной бане при 50°. Полученные желтые растворы охлаждали и измеряли их оптическую плотность на горизонтальном фотометре модели ФМС-56 в кювете с толщиной 1 см (1= 1 см). Установлено, что максимум светопоглощения лежит в области 432—460 ммк (рис. 1, 2).
Предложенный способ позволяет определять на фотометре 20— 200 мкг ДМД в 4 мл ацетонового раствора со средней ошибкой ±4%. Можно пользоваться и методом стандартных серий. В этом случае в колориметрических пробирках (диаметром 0,8 см) удается обнаружить 2—20 мкг ДМД в 5,5 мл раствора с ошибкой ±10%.
т Л (в М/4К)
Рис. 1. Светопоглощение растворов в зависимости от длины волны (/=1 см).
1—4 — концентрации ДМД — 40, 120, 200 н 280 мкг!5,5 мл.
йО 120
игг 5 ил
Рис. 2. Калибровочный график при реакции с нитритом (/=1 см, }.= =460 ммк).
Способ прост, но его чувствительность при фотометрическом определении невысока (20 мкг в 5,5 мл).
При реакции в присутствии норсульфазолнатрия (0,5—40 мг в пробе) можно обнаружить на фотометре 1—20 мкг ДМД.
При этом методе ход анализа сводится к следующему. В колориметрические пробирки вносят по 4 мл исследуемого ацетонового раствора, прибавляют по 0,1 мл 0,5% растворов норсульфазолнатрия и нитрита натрия. После прибавления каждого реактива пробы перемешивают. Затем пробирки ставят в водяную баню при 50° на 5 мин. После охлаждения желтые растворы фотометрируют в кювете (1=1 см) при 460 ммк. Закон Бера соблюдается в интервале 1—20 мкг ДМД в 4,2 мл.
Данным способом можно определить мого раствора со средней ошибкой ±7%.
1 мкг ДМД в 4 мл исследуе-
Для количественного определения паров ДМД требовалось изучить условия сорбции его из воздуха в растворитель.
Малые концентрации паров в камерах путем испарения ДМД и его ацетоновых или эфирных растворов при комнатной температуре нам не удалось создать. Вероятно, упругость пара ДМД чрезвычайно мала При испарении растворов ДМД последний не увлекался парами растворителя, а оставался на стенках камеры и был обнаружен в
Поглощение паров ДМД ацетоном
Объем протянутого воздуха (в л)
4
5 5
4
5 5 3 5
Скорость протягивания воздуха (в л/час)
12 12 15 15 20 20 30 30
Найдено ДМД1
в мг/л
а % к общему количеству
первый поглотитель
второй поглотитель
0,004 0,051 0,005 0,002 0,008 0,002 0,018 0,006
100 95 100 100 94,4 100
94.3
85.4
0 5 0 0
5.6 0
5.7 14,6
1 В третьем поглотителе во всех пробах.
ДМД отсутствовал
1 Данные об упругости пара ДМД отсутствуют в литературе.
смывах с ее стенок. Заметная концентрация паров ДМД в камере была создана лишь при нагревании ДМД до 50°.
Исследуемый воздух, содержащий пары ДМД, протягивали через цепь из 3 поглотительных сосудов с пористой пластинкой, содержащих по 4 мл ацетона и погруженных в лед. Пары ДМД количественно задерживались ацетоном в первом поглотителе (см. таблицу). Скорость протягивания воздуха составляла 12—30 л/час. ДМД определяли по реакции с нитритом.
Описанный метод определения ДМД в воздухе был применен в экспериментально-токсикологических исследованиях токсических свойств его паров.
Выводы
1. Предложено 2 варианта фотометрического метода определения ДМД. Первый вариант: определение основано на взаимодействии ДМД с ароматическим амином и нитритом; чувствительность метода 1 мкг в 4,2 мл, ошибка определения ±7%. Второй вариант: определение основано на взаимодействии ДМД с ионом NO2; чувствительность при фото-метрировании на приборе модели ФМС-56 20 мкг/5,5 мл со средней ошибкой ±4%; чувствительность при фотометрировании методом стандартных серий — 2 мкг/5,5 мл с ошибкой ±10%.
2. Пары ДМД поглощаются ацетоном при протягивании воздуха со скоростью, достигающей 30 л/час, через 2 поглотительных сосуда с пористой пластинкой, охлаждающихся льдом.
ЛИТЕРАТУРА
Тубина А. Я-, Астраханцева В. И. В кн.: Определение вредных веществ в воздухе производственных помещений. Горький, 1960, с. 140. — Bank Н., «Kunststoffe», 1947, Bd. 37, S. 102.— Zapp J., Arch, industr. Health, 1957, v. 15, p. 324.
Поступила 3/VIII 1964 r.
УДК 628.3+614.777]:661.651-074
ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАЛЫХ КОЛИЧЕСТВ БОРНОЙ КИСЛОТЫ В СТОЧНЫХ ВОДАХ И ВОДЕ ВОДОЕМА
В. А. Семенов (Москва)
Ввиду возможного попадания в водоемы с производственными сточными водами борной кислоты и ее соединений возникла необходимость разработки методики определения малых количеств этих веществ в воде открытых водоемов и сточных водах.
Существует несколько методов исследования борной кислоты: прямое титрование ее в присутствии многоатомных спиртов (\Viberg), косвенное определение по бору спектральным анализом (Л. И. Оболенская) и колориметрическое, с хинализарином (И. М. Коренман, Ф. Р. Шеянова). Последняя реакция применяется довольно часто и является одной из основных при изучении малых количеств (около 2 мг/л) борной кислоты, но она проводится в концентрированной серной кислоте, что усложняет анализ. Кроме того, выявлению борной кислоты в сточных водах должна предшествовать перегонка ее в виде борноме-тилового эфира, на что приходится затрачивать основное рабочее время.
Экстракционно-фотометрический метод основан на способности борной кислоты создавать в кислой среде тетрафтороборную кислоту,
I
