CC BY
11
почвах и спецодежде. Несмотря на высокую температуру кипения ТБФ (289°), упаривание его водных растворов с целью концентрирования совершенно недопустимо, так как он отгоняется вместе с водяным паром. Поэтому для выделения ТБФ из сточных вод, почв, спецодежды и т. п. был применен метод экстракции органическими растворителями. Наиболее подходящими растворителями оказались четыреххлори-стый углерод и дихлорэтан. В рассматриваемых ниже условиях они количественно извлекают ТБФ в органическую фазу. При этом неорганические соединения фосфора, часто содержащиеся в почвах и сточных водах, не мешают определению интересующего нас вещества, так как они не растворяются в органических растворителях.
Навеску почвы в 1 г или 10 мл сточных вод, загрязненных ТБФ, помещают в делительную воронку и обрабатывают 10 мл дихлорэтана или четыреххлористого углерода в течение 3—5 мин. Ткань от спецодежды (размером 10x10 см) обрабатывают тем же количеством растворителя в стаканчике на 50 мл. ТБФ переходит в органический растворитель, который после отстаивания сливают в выпарительную чашку и выпаривают на водяной бане досуха. Разрушение ТБФ и получение фосфата производятся согласно ранее описанной нами ме тодике.
Если заведомо известно, что в пробах содержатся небольшие количества ТБФ (до 0,01 мг), то анализ делают по более чувствительному голубому восстановленному фосфорно-молибденовому комплексу. При содержании в пробе ТБФ больше 0,01 мг анализ делают по желтому фосфорно-ванадиево-молибденовому комплексу. Для этого в колориметрические пробирки вносят 0, 0,1, 0,2, 0,4, 0,6, 0,8, 1 мл стандартного раствора однозамещенного фосфата калия с содержанием фосфат-иона в количестве 0,1 мг/мл, доводят все пробирки шкалы и пробу дистиллированной водой до 5 мл и добавляют по 2 мл составного раствора. Составной раствор готовят смешением равных объемов азотной кислоты (1:1 по объему), 0,25% раствора ванадата аммония и 5% раствора молибдата аммония. Сравнение окраски проб с окраской стандартной шкалы производят через 15 мин.
Коэффициент пересчета с фосфат-иона на ТБФ равен 2,8. Полученный результат пересчитывают на 1 л сточной воды, 1 кг почвы или необходимое количество ткани.
Поступила 23/1II 1964 г.
УДК 628.31 : 547.56 : 634.986
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПИРОКАТЕХИНА В СТОЧНЫХ ВОДАХ
ЛЕСОХИМИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДСТВ
А. С. Масленников, Г. И. Порываева
Центральный научно-исследовательский и проектный институт лесохимической
промышленности, Горький
Пирокатехин — наиболее распространенный двухатомный фенол, встречающийся в сточных водах лесохимических производств. Для утилизации его из сточных вод, а также контроля производственных процессов и эффективности очистки сточных род вызывается необходимость определения этого продукта в присутствии других веществ фенольного характера.
Для анализа пирокатехина в сточных водах Ю. Ю. Лурье и 3. М. Николаева предложили видоизмененный метод Вилларда и Ву-тена, основанный на реакции этого фенола с резорцином. Применение
5 Гигиена и санитария, № 7
65
этого метода весьма затруднено, так как на ход анализа резкое влияние оказывают многие вещества, встречающиеся в сточных водах лесохимических производств.
Нами разработан метод определения пирокатехина, основанный на реакции нитрозирования его азотистой кислотой. Для обнаружения фенолов реакция эта была предложена Кастилони и Варе еще в 1925— 1932 гг. В описанных авторами условиях окрашенные вещества из
фенолов получались только при нагревании и в щелочной среде, что является общим свойством многих фенолов. Влияние различных факторов на проведение этой реакции не исследовалось. Реакция нитрозирования обычно рекомендуется как качественная реакция на фенолы в растворах при их значительной концентрации (К- Бауер). Каких-либо указаний в литературе на возможность применения реакции нитрозирования в количественном анализе мы не встречали.
Пирокатехин с нитритом натрия в кислой среде дает нитрозопирокатехин желтого цвета, который при подщелачивании КОН или ЫаОН в результате перегруппировки в хиноидную форму дает интенсивно окрашенный вишнево-красный продукт.
Другие фенолы в этих условиях дают или очень (одноатомные фенолы), или коричневато-желтые (многоатомные), при разбавлении переходящие в светло-желтые. Нитрозо-пирокатехин в щелочной среде выдерживает значительное разведение, сохраняя свойственную ему красно-розовую
окраску.
Максимум светопогашения хиноидной формы нитрозо-пирокатехи-
на находится в области длины волн порядка 490 ммк, тогда как аналогичный максимум производных других фенолов находится в ультрафиолетовой области (рис. 1). Зависимость оптической плотности продуктов реакции пирокатехина с азотистой кислотой в щелочной среде от концентрации пирокатехина подчиняется закону Ламберта—Бера (рис. 2). График зависимости может быть использован как концентрационный при фотометрическом определении пирокатехина.
В целях подбора оптимальных условий определения пирокатехина по реакции с азотистой кислотой мы изучали свойства хиноидной формы нитрозо-пирокатехина, в результате чего установили способность его обесцвечиваться в присутствии железосинеродистого калия.
Один из вариантов колориметрического титрования в анализе сточных вод на содержание пирокатехина следующий. В 2 пробирки наливают одинаковое количество сточной воды, которое обрабатывают реактивами для получения окрашенного нитрозо-пирокатехина. Затем
600 Л,ммк
Рис. 1. Зависимость оптической плотности нитро-зо-производиых фенолов в щелочной среде от длины волны. Толщина кюветы 10 мм.
1 — фенол; 2 — резорцин; 3 — пирокатехин; 4 — гидрохинон; 5 — пирогаллол; 6 — флороглюцин.
слабо окрашенные желтоватые продукты
в одну из них добавляют определенное количество раствора железо-синеродистого калия до обесцвечивания окраски, после чего прибавляют окрашенный стандартный раствор нитрозо-пирокатехина до уравнивания окраски с параллельной пробой. По расходу стандартного раствора красителя устанавливают содержание пирокатехина в исходной пробе. Такой вариант колориметрического титрования мы и применили для определения пирокатехина в сточных водах лесохимических про^
нитрозо-
100 ZOO 300 т 500 мг/л
Концентрация пирокатехина
Рис. 2. Зависимость оптической плотности окрашенных растворов нитро-зо-пирокатехина от концентрации
пирокатехина.
X =490 ммк, толщина слоя 10 мм.
ИЗВОДСТВ.
Интенсивность окраски пирокатехина в щелочной среде с течением времени уменьшается. Оптическая плотность этих растворов за 2 недели снижается почти в 3 раза. Поэтому стандартный раствор нитрозо-пирокатехина нужно приготовлять непосредственно перед анализом (обыч^ но достаточно его 5—10 мл).
Для анализа необходимы реактивы: 10% раствор нитрита, 10% раствор сульфата алюминия; 50% раствор КОН; 0,2% раствор железосине-родисгого калия; 0,1 н. раствор солянокислого гидроксиламина и стандартный раствор нитрозо-пирокатехина.
Из свежеперекристаллизованно-го пирокатехина готовят раствор
его с содержанием 10 мг/мл. При хранении в темной склянке, в темноте раствор не изменяется в течение 1 — П/г месяцев; 1 мл этого раствора разбавляют водой в 10 раз. К 1 мл разбавленного раствора в пробирке прибавляют 0,1 мл нитрита натрия и 0,1 мл сульфата алюминия и перемешивают; через 2 мин. добавляют 0,5 мл раствора КОН, перемешивают, разводят до 5 мл водой, снова перемешивают и используют для колориметрического титрования. Обычно 1 мл полученного раствора соответствует 0,2 мг пирокатехина.
При определении малых концентраций пирокатехина в пробах для титрования нужно готовить краситель, соответствующий 0,1 мг пирокатехина в 1 мл, что достигается разведением раствора, содержащего 0,2 мг пирокатехина, в 2 раза.
При анализе в 5 мл исследуемой воды с содержанием пирокатехина не более 50 мг/л (или соответственно разбавленной) добавляют 0,5 мл сульфата алюминия. Если при этом наблюдается выделение смолистых или маслообразных веществ, то раствор фильтруют.
В 2 колориметрические пробирки берут по 1 мл фильтрата, прибавляют по 0,1 мл раствора нитрита натрия и после перемешивания через 2—3 мин. по 0,5 мл раствора КОН. При наличии пирокатехина в пробе растворы в пробирках окрашиваются в красный цвет. В пробирки вводят 3 и 4 мл дистиллированной воды и перемешивают. К меньшему объему раствора по каплям вводят раствор КзРе(С1Ч)б до исчезновения красного окрашивания (до желтоватой окраски), затем добавляют по 0,1 мл раствора соли гидроксиламина и к обесцвеченному раствору по каплям приливают из микробюретки или микропипетки стандартный раствор нитрозо-пирокатехина до уравнивание
окраски с параллельной пробиркой. В конце титрования объем проб уравнивают водой.
По расходу стандартного раствора красителя, пошедшему на титрование, устанавливают содержание пирокатехина в исходной пробе (см. таблицу).
Результаты анализа промывных и сточных вод
Проба
Промывные воды этил ацетат но го производства ..................
Промывные воды Сявского ЛХК.......
» » » ЛХК .......
Общий сток станции перекачки Сявского
лхк ...................
Общий колодец смолоразгонного цеха Сявского ЛХК ............
Условно чистые воды ...
Сточные воды спиртового цеха Сявского
лхк........... ....
Сточная вода с регенератора Сявского ЛХК Сточная вода из общего стока Амзинского ЛХЗ
Сточная вода с непрерывной нейтрализации
Дмитриевского ЛХЗ.........
Сточная вода от промывки пиролизата . . . .
% • •
Пирокатехин (в мг/л,
определено добавлено найдено всего Ошибка в (%)
350 Нет » 200 250 250 540 260 260 —2 4-4 4-4
5 250 270 + 8
1 260 Нет 300 250 • 1 540 260 -1,3 4-4
Следы Нет • 250 126 265 130 4-6 4-3
» 100 90 — 10
» 1 700 126 360 120 1 950 —3 —5,5
Расчет производится по формуле:
Пирокатехин (в %)
Л-0,0002-100-100-5,5 £
Н
Л-11 Б И
где А — объем стандартного раствора красителя (в мл)у пошедшего на титрование; Б — степень разбавления первоначальной пробы; Н навеска пробы.
Концентрация пирокатехина выражается в процентах или в миллиграммах на 1 л сточной воды.
Л ИТЕ РАТУРА
Материалы конференции по очистке фенольных сточных вод. Водгео. М., 1960, стр. 139. — Бауер К. Анализ органических соединений. М., 1953. — С a s t i g 1 i o-ni A., Gazz. chim. ital., 1932, v. 62, p. 1065; Z. analyt. Chem., 1932, v. 90, p. 427.— Ware A. H., Analyst, 1925, v. 50, p. 384; Z. analyt. Chem., 1929, v. 78, p. 233.— W i 11 а г d H. H.f Wo otenA. L, Analyt. Chem., 1950, v. 22, p. 670.
Поступила 6/111 1964 r.
УДК 613.155.3 : 546.719
К ВОПРОСУ О МЕТОДИКЕ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКИСЛОВ РЕНИЯ
ИЗ АЭРОЗОЛЕЙ КОНДЕНСАЦИИ
С. В. Суворов
Кафедра гигиены труда I Московского ордена Ленина медицинского института
им. И. М. Сеченова
• * *
Как показали наши предыдущие исследования (1963), рений может поступать в воздух рабочих помещений в виде паров и аэрозолей конденсации при ряде производственных процессов (получение ковкого рения, сплавов и различных соединений его). Экспериментами на животных показана возможность вредного действия соединений этого металла на разные системы организма. В связи с этим встала задача изыскать метод определения малых количеств рения, пригодный для санитарно-химической практики при анализе воздушной среды.
