CC BY
7
2. Л.Г.Балецкая. Некоторые физико-химические вопросы метода АПН и его применение в контроле производства люминофоров. Диссертация, Томск, 1967.
ОБ УЧЕТЕ В УРАВНЕНИЯХ АНОДНОГО ТОКА ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ КОМПОНЕНТОВ СЛОЖНЫХ СИСТЕМ
А. А.КаплинА. Колпаков # Возможность одновременного определения нескольких элементов является одним из основных преимуществ метода АПН и ППН. Однако совместное выделение двух и более элементов на ртутном или твердом электроде может приводить к появлению эффекта взаимного влияния (ЭВВ), частным случаем которого является взаимодействие в системе определяемый элемент-материал электрода. Наличие ЭВВ изменяет, в общем случае, аналитические характеристики полезного сигнала. В работах 1,2 нами развита полуэмпирическая теория ЭВВ в методе АПН и ППН. За количественную меру ЭВВ в стадии накопления, обусловленного облегчением или затруднением разряда одного элемента в присутствии другого, изменением природы подложки и величины активной поверхности, взаимным влиянием элементов на стадию зародышеобразования, роста зародышей и др., принята величина степени истощения раствора у . В дополнение к этому целесообразно ввести относительную степень истощения или относительный коэффициент распределения , характеризующий измененное соотношение количества ( тс) или концентрации (¿V ) элементов на поверхности или в объеме электрода по сравнению с раствором:
При наличии ЭВВ величина 6 4 I. В общем случае, ©зависит от концентрации элемента в растворе. Для учета ЭВВ в стадии анодного окисления для бянарных систем предложено[1,2]использовать метод активности. Более сложным представляется вывод уравнения анодного тока для компонентов тройных и более сложных систем. По-видимому, в этих вариантах также целесообразно использование статистико-термодинамического метода. В общем случае^/^-^.Ш. Активность элемента на поверхности или в объеме электрода о^ | , где/7 - свободная энергия
смещения системы. При представлении ^свободной энергии в виде суммы произведений на концентрацию, содержащей неизвестные параметры, можно получить соотношения для <2^3,Так, для тройной системы, приближение регулярных растворов^
(X, --Мех/о ( [&,2 $ * }
(2)
Сочетание уравнений (1-2) позволяет описать анодный ток как функ-цию мольных долейте электроде и параметров взаимодействия Ву в граничных системах. Аналогичный термодинамический подход применим для вывода уравнений, описывающих электрохимическое растворение окислов, в том числе нестехиометрических. Параметры Ъ^ определяются экспериментально; возможным способом их определения является также сопоставление с помощью ЭВМ экспериментальных графиков или отдельных пиков и реализуемой на ЭВМ математической модели
процесса [5].
Литература
1. А.А.Каплин. Сб."Успехи полярографии сннакоплением". Изд-во ТГУ, Томск, 1973, стрЛ33-136.
2. А.А.Каплин, Т.Ф.Ряшенцева, там.же, стр.137-139.
3. А.И.Мень, Ю.П.Воробьев, Г.И.Чуфаров. Физико-химические свойства нестехиометрических окислов, М., Химия, 1973.
4. Г.И.Чуфаров и др. Сб.Физическая химия окисных систем, изд.Нау-ка, 1971, стр.95-106.
5. А.А.Каплин и др. Сб."Успехи полярографии с накоплением", изд. ТГУ, Томск, 1973, стр.65-66.
ИССЛЕДОВАНИЯ В ОБЛАСТИ ХИМИИ ПРОИЗВОДНЫХ КАЕБАЗОЛА. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ КИСЛОТНОЙ ИОНИЗАЦИИ 3-НИТРОКАР-БАЗОЛА ДЛЯ ЕГО КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ. В.П.Лопатинский, И.П.Жеребцов, С.П.Щина, Л.П.Белянина
Ионизация 3-нитрокарбазола по типу кислот протекает в достаточно основных средах с образованием аниона, максимум поглощения света у которого расположен достаточно далеко от максимума поглощения нейтральной молекулы и находится в видимой области спектра /I/. С другой стороны, 9-алкилпроизводные 3-нитрокарбазола имеют незначительное поглощение в области аниона, что позволяет использовать для определения 3-нитрокарбазола в смеси его с 9-замещен-ными фотометрический метод.
Экспериментальная часть. 3-нитрокарбазол получен по /2/, т.пл. 216°,. З-нитро-9-этил-карбазол получен по /3/, т.пл. 130°. З-нитро-9-(2-окси)-этилкарба-зол получен по /4/, т.пл.183-1840# З-нитро-9-(2-окси) пропилкарба-зол получен взаимодействием 3-нитрокарбазола я окиси пропилена в среде ацетона в присутствии едкого кали по аналогии с /4/, т.пл. 144,5°. Для фотометрических измерений использовались раствори-
