CC BY
13
и. и. котюков.
о влиянии
ЦИКЛИЗАЦИИ
_______________ НА ---
МОЛЕКУЛЯРНОЕ
ВРАЩЕНИЕ
ТОМСК. 1929.
И. И. Котюков.
О влиянии циклизации на молекулярное вращение.
(Теория мезостроенин органических соединении IV).
Проблема зависимости величины угла вращения плоскости поляризации от строения является одной из самых загадочных и сложных областей физико-химии. Несмотря на громадное количесто работ по данному вопросу, несмотря на наличие целых школ, только лишь этим и занимающихся мы до сих пор не имеем здесь ни одной прочной законности. Константа молекулярного вращения является самой капризной и причудливой характеристикой системы. Малейшее изменение строения, температуры, концентрации, весьма резко, иногда скачком изменяет величину угла вращения. На константу влияют самым неожиданным образом растворитель, малейшие, примеси, длина волны света и даже время, прошедшее с момента изготовления системы. Что же касается основного фактора—строения, то при самом простеньком увеличении цепи (напр. этил — пропил) константа нередко меняется на весьма значительный угол. В настоящее время мы совершенно не в состоянии предугадать как изменится константа в зависимости от места заместителя в ядре, в зависимости от введения двойной или трои ной связи, не умеем суммировать влияния нескольких асимметрических атомов в молекуле, влияния нескольких радикалов и т. д.
Наиболее резким и грубым изменением строения является повышение цикличности молекулы. Давно известно, что циклизация весьма резко влияет на константу вращения, изменяя ее зачастую в несколько раз в громадном большинстве случаев в сторону увеличения. Однако и здесь наблюдалось не мало исключений, что особенно было хорошо изучено у камферной кислоты и ее производных.
Теория мезостроения органических соединений*) предлагает структуры весьма резко отличающиеся от классических именно своей цикличностью. Так как в мезоформуле имеются связи, получившиеся в результате насыщения мезовалентности водорода остатком атома, обладающего к нему сродством и находящегося в той-же молекуле, то это естественно ведет к образованию нового „мезоцикла" в молекуле. Все мезоформулы гораздо более цикличны нежели соответствующие классические. Естественно поэтому, что для физико-химического доказательства новых структур мы обращаем все свое внимание на свойства находящиеся в острой зависимости от циклизации. Константа молекулярного вращения оказывается в этом отношении весьма благодарным материалом.
Собственно вопрос о влиянии циклизации на вращение как таковой ставился сравнительно редко и потому материал здесь крайне разбросан. Нам удалось собрать его полностью лишь благодаря нашему „индексу оптически-активных веществ". При выборе материала мы обращали внимание лишь на возможно простые случаи циклизаци—с вы-
*) Известия С. Т. И. Т. 48 (1927) СЬеш. Сеп1г. 1928.
СИет. АЪя(. 192«.
падением по возможности простого вещества, в большинстве случаев Н20, 1ЧН3 и изредка СоН5ЫН2. К несчастию не везде оба вещества испытывались на вращение в одном и том-же растворителе, частью из-за нерастворимости, частью из-за того, что не циклизация являлась целью исследования. В некоторых случаях оба вещества взяты у разных авторов, работы которых отделены значительным промежутком времени. Всего получилось около 135 сопоставлений, причем оказалось, что как величина, так и направление вращения при циклизации меняются самым разнообразным образом. Ради удобства сравнения величины влияния мы вычислили для всех случаев относительное изменение, которое назвали коэффициентом циклизации. Он вычисляется по формуле
М-------гп лл
К =-------, где М--большая константа и гп—меньшая, так что
ш
при повышении вращения рассчет велся на нециклическое вещество, при понижении-же на циклическое. Коэффициент считается положительным, если вращение увеличивается и отрицательным, если уменьшается.
Таблицы АЛ; А. И; В.1; В. II.
Как видно из таблиц циклизация оказывает самое неожиданное влияние и почти всегда весьма сильное. Уменьшение и увеличение наблюдается почти в одинаковом количестве случаев—59 и 75.
Однако картина резко меняется если мы построим мезоформулы всех случаев и будем учитывать степень как прото так и мезоцикли-зации. При таком методе сравнения оказывается, что циклизация почти всегда повышает константу. Рассмотрим материал по отдельным группам веществ.
Одно—и двухосновные полиоксикислоты (АЛ № 3, 20, 22, 29, 32, 35, 36, 37, 41; А.И.№ 6, 26, 27; ВЛ.№ 4, 15, 42) почти все при циклизации повышают вращение. № 15.ВЛ . взяг у разных авторов (1924 г. и 1911 г.) № 42 у кислоты учитывается соль. Таким образом единственным исключением является В Л.4. — родеогексоновая кислота. Если карбоксил у этих кислот и имеет кислород с остатком, то к нему нет водорода, ибо благодаря легкости ОН — группы, все водороды сидят прочно. Таким образом мезоформула этих кислот не отличается от протоформулы и здесь циклизация всегда повышает вращение.
Следующей большой группой являются производные камфорной кислоты.
(АЛ.4, 21; АЛЫ, 2, 11, 14; В.1.2, 6, 9, 12, 13, 16, 18, 19, 20, 21, 26, 27, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 36, 37, 38, 39, 41, 43, 45, 48; В.11 Л, 3, 6, 9, 10). В громадном большинстве случаев вращение здесь падает. Однако мезоформула камферной кислоты более циклична, чем у ее ангидрида, так что по мезотеории, здесь имеет место понижение и цикличности:
о
с
он
сн.
с
Но с
с-
сооп
с (СН,), сн.соон
II
II
о
сн.
-СМ
с________с
НО СИ,
сн
с
(СП,),
Камферная к—та (Три цикла).
сн3 со
с о
СН, С.(СН3)а /
СН,____СН____со
Ее ангидрид (Два цикла).
Как видно из формул камферная имеет три цикла, а ангидрид лишь два. Мезоформула весьма подтверждается тем обстоятельством, что дегидрочамфернап кислота
н н
о сн ..... с " о
сн==с.соон
С.(СН,), с_с / ом
С - С
/
СН________с.соон
ОН СН,
(СН;;),
не дает ангидрида, что по сравнению с легким ангидризированием кам-ферной кислоты не может не показаться весьма странным. Невозможность получения здесь ангидрида об'ясняется тем, что Н при двойной связи обладает согласно мезотеории весьма сильной мезовалентностью. Он настолько прочно связывает кислород карбонила, что возможность к отнятию воды совершенно исчезает в силу стерической отдаленности гидроксильных групп. По этой схеме будут построены мезоформулы и остальных производных, так что исключением из общего правила увеличения угла при увеличении цикличности будут вещества категории А. Что касается веществ А.1.4; А.II.2 и 14 т.е. О—хлор, и бромфенил замещенных, то они необыкновенно во)бще капризны в своем вращении, они меняют и величину и знак в зависимости от растворителя, так что типичными считаться не могут. Эго случайное исключение, которое при специальном ближайшем исследовании может и уложиться в систему.
Весьма интересно отступление у а. — нафтил — а — камферамидной кислоты (А. 1.21) особенно если ее сопоставить с соответствующим ¡3 — производным (В. 1.39), при циклизации ведущем себя с точки зрения мезотеории нормально.
Причину этих исключений мы стараемся вскрыть экспериментальным путем.
Весьма замечательно одинаковое вращение у а — гидриндона ^ — бензоил — о — карбоновой кислоты (А. II. 3) и соответствующего спирана. С точки зрения мезотеории здесь цикличность у обоих одинакова
СН, СН.,
с,, н, с с, н
\ \
/
с о......н \ /
ОН со
Кислота
Cfl, CHo ■Cfi H^^ "c^ "c(; H,
с_______о со
o
Спиран.
Производные винной кислоты подразделяются на две категории: замещенные в гидроксиле повышают вращение (A.1.1, 23, 30, 42; А.II.8, 10, 20). замещенные в карбоксиле—понижают (В. I. 1. 3, 5, 7, 23—25) :К числу последних относятся исключительно ароматические амиды и циклизация идет здесь с выпадом или анилина или его замещенного. Так как диамид винной кислоты обладает сравнител!но с самой кислотой весьма высокой активностью, то его мезоформула будет
С
о
X н,
N Н2
С
о
Тогда разницы в цикличности у его замещенного и соответственного имида не будет и падение активности об'ясняется лишь потерей тяжелого ароматического радикала.
В некоторых случаях высокая цифра вращения несомненно мотивируется ассоциацией, напр. (ВЛ.8) у пропиленгликоля и у вещества (ВЛ1.7). Остальные примеры могут быть подведены под ту или иную вышерассмотренную схему и особенно подкамферную кислоту. Единичны случаи иногда не поддаются об'яснению и явно противоречат ме-зотеории. Так напр. моно—и—диф^нилянтарные кислоты при циклизации в ангидриды уменьшают активность, между тем, как цикличность повышается. Возможно, что мы не догадываемся в чем здесь дело.
На основании вышеизложенного становится понятным различие угла вращения у оптически-активных стереоизомеров—факт для классической теории совершенно необ'яснимый.
Кроме того ясно, что повышение ненасыщенности молекулы ведет к повышению вращения лишь в силу появления мезовалентности у соседнего с двойной связью Н —атома и последующей циклизации. Вот почему тройная связь около которой нет водорода и не повышает вращения.
Итак, разбор всех известных случаев циклизации с точки зрения теории мезостроения приводит нас к неизбежному заключению о повышении вращения в громадном большинстве случаев. Ислючения из этого правила единичны и возможно, что при специальном исследовании их можно будет вставить в систему. Всякий раз, когда мы
он.сн он.сн
имеем неожиданный скачек величины вращения следует поискать мезоциклизацию, которая в данном отношении является вполне равноценной с циклизацией через главные валентности. Возможно, что величина этого влияния зависит от прочности связей в цикле и у мезосвязей будет слабее, чем у главновалентных.
Если циклизация, независимо от того произош-ла-ли она через мезовалентность или же через главную, неизменно повышает вращение, то мы вправе ожидать в таком случае от веществ, содержащих ассим метрический углеродный атом ненаходящийся в цикле, некоторого минимума вращения. Иными словами, если построить ме-зоформулы для всех известных оптически-активных веществ и расположить их по числу циклов, безразлично мезоциклов или же прото-циклов, то они должны будут расположиться и примерно по величине молекулярного вращения. Наименьшим вращением будут обладать нециклические вещества и среди сильно вращающих их не будет. Это предположение и оправдалось на деле. Однако мы должны здесь сделать ряд оговорок. Оптически активных веществ известно в настоящее время около 12000. „Построение" мезоформул базируется не на каких-нибудь прочных экспериментальных основаниях, а на логических рассуждениях теоретического характера, рассуждениях, исходные пункты которых наверно изменятся при соответствующем экспериментальном материале. Поэтому мы сочли рациональным сделать покуда так сказать „прикидку" этих формул, не придавая им сколько-нибудь окончательного вида. Как именно это делается систематически мы указываем в конце статьи. Кроме того, имеющиеся в литературе цифры далеко не всегда достоверны в силу малой уверенности в оптической чистоте системы.
Несмотря на это все-же получается достаточно определенный результат. Ради простоты учета мы выбрали лишь вещества, содержащие один или два одинаковых асимметрических углеродных атома. Последний удобно называть афаретическим термином-a с к а р а т. Тогда речь идет об моно—и диаскаратных веществах. Первых приготовлено—2400 и вторых—500. Из тех и других мы выбрали только нециклические и моно-циклические.
Более сложные вещества не рассматривались. Моно-аскаратные мы разбили на три категории:
1. аскарат не член цикла („амезные" вещества) 510 штук.
2. аскарат член одного мезоцикла (мономезоциклические) 176 штук и
3. аскарат член одного протоцикла (монопротоциклические) 80 штук.
Диаскаратные разбиты на те-же категории—£9, 18 и 13 соответственно.
По величине молекулярного вращения названные категории распределяются следующим образом:
Таблица.
МОНОАСКАРАТНЫЕ ~ ~ Л И АСКАР- \ Т н ы Е
1 1 | Амезные : Мезоцик-1 лич. ! Прото-циклич. А \| с з н ы е _ Мезоциклпч. 1 , I {ротоцнклпч.
1т; С Число ! ; вещ. | ' с Число ; : вещ. -.3 ®\ в а. 2 а * 1 [§ . 3 1 ~ о р- в 1 1 I Число на 1 1 аскар. 5 _ 1 Э -) са л х с. 2 * г* ^ р О'
0—5 58 11,37 6 3,4 9 П,2 3 14 23,7 1 1 2 2 15,3
— 10 106 20,78 9 5,11 7 8,7 п 8 13,5; — 1 5,5 1 1 - —
15 97 19,01 16 9.09 4 5,0 8 5 8,47 ] 2 11,1 1 7,6
20 48 9,41 11 6,25 2 2,5 4 12 20,3; — 1 — !__ — --
25 72 14,11 11 6,25 6 7,5 1 3 5,08 ! — — — — 1 7.(1
30 30 5,88 9 5,11 5 6,2 1 3 5,08 ' — — ; — —
35 33 6,47 12 6,81 4 5,0 4 1 и 2 2 11,1 1_ _ — ■
40 10 1,96 1 2 1,1 4 5,0 5 — — 1 5,5 _
45 7 1,3 6 3.4 • 4 5,0 4 — — — 1 5,5 1 1 —
50 6 1,17 8 4.54 5 6,2 1 1 1.7 — — 1 7,6
55 7 1,37 10 5,68 2 2," 3 — — | __ 1 5,5 ! — _
60 1 8 4,54 — — 1 1,7 — -- 1__
65 4 0,78 12 6,81 3 3,7 1 3 5,:: 8 - — 1 1 __ —
70 ! 2 0,39 9 5,11 - — — — 9 — — 1 1 7,6
75 8 1,56 И 6,25 2 2.5 — 1 1,7 1 — 7,6
80 — — 6 3,4 2 2,5 — — — — — —
85 4 0,78 2 1,1 2 2,5 — 2 3,8 1 — 1- — —
90 - 4 2,27 1 1,2: — — __ 1 5,5 |
95 1 — о 1,1 2 2,5 1 -- - 2 11,1 ! — —
100 2 0,39 3 1,7 — — —- — ... — 1 1 — —
105 5 0,98 2 I,1 — — -- — 1 — — ; — 1 7,6
110 4 0,78 1 0,56 3 3,7 — — _ — — —
115 3 0,58 5 2,84 — _ _ 1 1,7 — — — — _ —
120 _ 4 2,27 — — 1 — — — —■ ; — --
125 3 0,58 — 4 5,0 — 1 1.7 — — - 1 1 —
130 1 — 1 — 3 — — 5,5 : — - _
135 — — 1 - 3 3,7 — — — — 1 5,5 ; - - 1 7.6
140 1 — — - — — — 11,1 1 _
445 — 1 — — — 1 1,7 1 5,5 : — 7.6
150 — ___ 1 _ 4 5,0 1 — — 1 5,5 —
155 — — — - — 2 11.1 1 ~ — —
160 — - 1 — — -- 1 _ —
165 170 - — 1 — 1 1,25 — — 1 — — ___ 1 —
175 — __ — 2 — -- — _ __ ; __ ; _
выше 1 1 1 1 3 8 6 3 23Д)
Данные таблицы сведены в прилагаемый график, при чем на абсциссе нанесены углы и на ординате число веществ, вращающих на соответственный угол.
Как видно из таблицы и графика все амезные вещества обладают весьма малым углом вращения—именно 0—35° при чем громадное большинство из них (65%) 5—25°. Особенно резки отношения у диа-скаратных веществ. Что-же касается мезо—и протоциклических, то они располагаются довольно равномерно по графику от 0—130°.
Мы надемся, что предлагаемый подсчет является первым реальным подходом к построению теории, охватывающей всю массу приготовленных оптически-активных препаратов. Резких исключений здесь весьма мало, они собственно единичны и специальное изследование раз'яснит детально причину их уклонения.
Данной статьей мы заканчиваем изложение догматической части теории мезостроения. Мы смотрим на нее как на громадную, многооб'емлющую рабочую гипотезу. Экспериментальное будущее покажет насколько все выше изложенное справедливо и насколько оно может быть распространено и на области здесь не затронутые.
Особенно интересными в этом отношении кажутся цистрансизо-мерия нафтенов и величина константы электролитической диссоциации.
Основным итогом всего предыдущего материала мы ставим следующее положение: сила мезовалентности водорода есть функция интенсивности обмена средством соседних углеродных атомов. Эта зависимость появляется в силу того что углерод отдает углероду на одну связь больше чем четверть всего сродства. С этой точки зрения все радикалы органической химии разделяются на две группы: мезофорных, обладающих остаточным средством и амезных—остатков не имеющих.
Остатки бывают у Н, О, С1. Остатки у Н несут группировки с третичным Н, диригированным Н ядра, с вторичным Н при отрицательной группе, оксимная группа и возможно альдегидная Остатки у О несут карбонил карбоксила, изонитрозогруппа, нитрогруппа, гидроксил при отрицательной группе и карбонил при таковой-же. Азот и галоиды видимо всегда мезофорны. Возможно, что у карбоксильной группы мезофором является гидроксил, а не карбонил.
Амезные группы не имеют остатков. Это отрицательно диригиро-ванный Н, он-же при вторичном и третичном С с положительной ближайшей группой (ОН, и др.), гидроксил и карбониа при С с положительной группой наконец жирные насыщенные радикалы.
Основным допущением является возникновение связи между остатком главным образом Н и атома со сродством к нему. Если это происходит в одной молекуле, то это вызывает образование нового цикла в громадном большинстве случаев пяти—или шестичленного Если это происходит между разными молекулами, то это ведет к образованию молекулярного соединения.
Формула с обозначением таких связей наз. „мезоформулой" и строится следующим образом. Сначала необходимо в окончательной форме установить протоформулу," т. е. распределение главных валентностей. Засим устанавливается распределительная формула т. е. дифференцируются протовалентности. Они подразделяются на три приближенных группы: сильных, обычных и слабых. Сила их устанавливается на основании обычных теорий обмена средством: теории отрицательных групп, теории ненасыщенности, теории диригирования и др.
После установления углеродистых связей распределяется сродства между С и Н пользуясь выше приведенным „основным положением". Наконец между получившимися остатками замыкаются мезосвязи, причем из нескольких возможностей выбираются наиболее вероятные по сродству остатков. Здесь устанавливается количество возможных „ме-зоизомеров". Полученная т. о. путем чистого разсуждения мезофорыула подтверждается экспериментально, если, конечно, соответствующего материала нет в литературе. Экспериментальное доказательство проводится следующим образом.
Если нам нужно доказать наличие мезосвязи между двумя какими-либо радикалами и в молекуле, то мы должны приготовить оптически—активное вещество формулы
"с
Со нг,
Если угол вращения меньше 25°, то вещество „амезно" и мезосвязи нет. Наличие остатка у Н какого-либо радикала доказывается возникновением „мезоизомерии" и числом мезоизомероз. Необходимо приготовить оксим
НО N
Если изомеров здесь два, то у И будет Н—остаток. То-же и для остатка у кислорода. Для окончательного подтверждения теперь готовятся вещества тех-же структур, но подозреваемый на остаток Н замещается на „амезную" СН;;. Тогда должен упасть угол вращения и исчезнуть и мезоизомерия. Из сопоставления всего материала наконец строится окончательная мезоформула.
Во многих случаях оптически—активные вещества и соответствующие оксимы можно найти в литературе и построить мезоформулу путем так сказать, одного разсуждения. Однако систематично это провести конечно нельзя и посему здесь огромное поле для экспериментирования.
Предлагаемая теория создает особенно острый интерес к оптической активности и изомерии оксимов.
Настоящая работа зародилась и была принципиально выполнена в стенах лаборатории коллоидной химии при Воронежском Сельскохозяйственном Институте, находящемся в заведывании А. В. Д уманено г о. Она могла появиться в свет только благодаря совершенно исключительно культурной обстановке созданной в лаборатории высо* кой личностью Антона Владимировича. Необыкновенная научная „веротерпимость", крайняя деликатность и осторожность в обращении с другой „научной душой", немедленное предоставление полнейшей „свободы изеледования" при наличии „езоих" идей, всестороннее содействие, помощь и неизменное сочувствие—вот то, что сопровождало меня во все время пребывания в лаборатории и дало возможность разработать мезотеорию. Приношу глубокоуважаемому и дорогому Антону Владимировичу, величайшую благодарность за его редкостное участие и внимание, проявленное к моей работе.
Теория мезостроения в рукописи была просмотрена акад. Н .Д. Зелинским. Нет никакого сомнения в том, что если-бы не авторитетная поддержка со стороны Николая Дмитриевича—работа не появилась бы в свет. Николай Дмитриевич указал мне на большое количество погрешностей в работе, многие из которых кстати сказать я за меньшей компетентностью и частью поспешностью так и не смог исправить. Однако только то положительное, что я услышал из уст столь великого авторитета и дало мне необходимую уверенность, что в моей работе есть зерно истины. Пользуюсь случаем принести здесь глубокоуважаемому и высокочтимому Николаю Дмитриевичу глубокую благодарность.
Томск. 15 октября 1928 г.
А. Коэффициент положителен. I. Знак не меняется
% % 1 и % Формула Молекул яр. вес 11АЗВАНИЕ. 11РОТОФОРМУЛА Раствори-тел ь [»к <и X аз —г н о Коэффициент циклизации Цитата
1 83 С^Нк.О,^ 269 Р—эгокси —фенил— тартрлминовая кислота . С,Н,0 С(:Н, . 1ЧН . СО (СНОН), . СООН н.,о 287-8 18.11.274
83 С„>Н];АК 251 Р - этокси—фенил—тартримид....... СН3ОН 290-4 Н20 0-009 18.11.274
2 55 312 Дибензиламид яблочной кислоты. ... С(1Н, . СИ, ГЧН . СО . СНОН . СП, . СО . . N14 . СН, . С(; . И, СНуОН 115.12 04.11.439
55 спнпо3к 205 Ее бензилимид............. С,НГ|ОН 120-27 С6Н-,СН.,. .1ЧН, 04)41 04 11.774
3 52 с7нмо7 210 я—родеогексоновая кислота ....... СН3 . (СНОН), . СООН н2о 63-52 10.1.1131
52 С7Н1аО(; 192 Ее лактон............... Н,0 66-83 Н-,0 0-052 10.1.1132
4 121 С1ПН20О^С1 309 О — Хлоркамфераниловая к-та...... _С0 . ЫН . С,.Н-(С 1 ^ СООН СНг,ОП 35*53 27.11.2057
121 СИ5Н1802ЫС1 291 С2Н3ОН 41-03 НоО Е0-154 27.11/2057
5 55 СпНиО:Л, 238 Амид 3 -бензил—маламиновой к-ты ..... СцН- . С Но . КНОС . СН. СНОН . СОМН, СН3ОН 100-91 00.11.1013
55 синпо3к 205 Ее имид ................. С,Н-ОН 120-27 гш3 0-191 01.11.774
17
C0H17O3N
10
п
12
117
56
57
59
и
56
57 117 117
60 m 69
69
C,H1:,ON C,ILO,
С ;ДА
СнН10О,
Ct;H80,
QH!0O,
CGH,04
с,и,,д.
C,,HuOa с;7нио4к
QMhAN,
QHuO..N.>
171
153 148
130 178 160 162 144
172
154 191
173 188
170
Дигидроамино-камфолитовая к-та . . . . NH,
СН3 С—СИ . соон
' | СН,
(СН3), . с—сн.
Ее ангидрид..............
Метоксиянтарная к-та . . -......
НООС . СН, . СН (ОСИ;.) . соон
Ее Ангидрид..............
Диметоксиянтарная к-та.........
Ее ангидрид............
Этоксиянтарная к-та..........
Ее ангидрид ..............
Транс-гидрокси-дигидрокамфолитовая к-та
Ее лактон.............. .
Метилдиамид диметокс»янтарной к-ты
Ее метилимид..............
Глпцнл—изолейцин..........
С-Н' сн сп . nh со . смти СИ^"
СООН
Его ангидрид .............
91-82 i ! ¡ i j 1 00.11.1071 i !
п. Эф. i ! 111-38 i Н30 0 ■213 1 i 12.11.1026
(СНз)ХО i 85-88 i ! Soc.67.946
п 109-08 м..О 0 270 10.11.1036
<СНя)аСО 158-93 01.11.191
)) 236-4 НоО 0 488 10.11.1036
(СН3)2СО 136-08 Abs.8.2679
» 206-78 нао 0 519
Укс. эст. 120-57 12 И.1026
СЛ1;,ОН 187-72 11,0 0 556 „
п3о 253-26 27 .П. 2-147
(СНу)аСО 395-82 СП,ХМ, о- 565 Abs.8.2679
11,0 27 63 09.П.1546
С,1 !.,()., 41-28 I i,o о- 602 i »
15
Формула
13, ш; с.,нкА
115: С]чНнОГ; 141 117 СуН170,К
117
С|Н1,ОЫ
7Су С:НчОгЛт8
373, С,;Н-АЫ8
НАЗВАНИЕ. ПРОТОФОРМУЛА
£
296
278 171
"фукешювая к-та. .
I I
С(;Н, . СН . СН . СН . СН . С,;11г,
I 1
сонн соон
Ее ангидрид ........
Аминокамфонановая к-та . .
^СООН
С,Н
11--
N Н-.
153 207
189
Ее ангидрид
N -метилкарбамин— тиояблочная к-та . .
СООН . СН., . СН . (Б : СО . N(1 . СН,) СООН
Ы~метил-;цп<ето-тиазолиден-уксусная к-та
СН, . К:
СО . СН . СН., . СООН
I
-СО . Б
Растворитель
м
Л
Коэффициент циклизации
СоН,;0 231-97
(СН3),СО 405-43
11,0 49-93
| 92-56
|
Укс. эст. ! 205*5
I
|
С(;Н, 393-3
II,О ! 0-748
М,О ; 0-853 |
' \
И,О 0-913
I Ытата
21 Л. 494
»
15.1.1261
23.1.674
373
373 62
62
Ct0H,,O;
C10HuO4
СцИ^О;
C„HIn04
117 CJI.tOON
Cç,Hl3ON
216
198 224
206
171
153
Цпнеолевля к-та
CH.,
СО ОН-
CH..
CH.,
С
CM.COOH С (CH,).
0
t:e ангидрид...............j
Фенилитамалевая к-га (Na—соль).....|
COOH . CHo . CH . (COOH) . СИОН . С,H, |
Фенилпарэконова к-та . Na—соль.....j
C,;Hn . CH---CH . COOH |
О . СО CIL
Ампнодигидрокамфолитовая к-та.....
CH.,--------------CH.,
(CH,) й С
CH COOH
CH, N11
Le ангидрид
41-25
01.1.313
li.,0
89-83 61-80
93-53
HoO
135 * 20 н,О
1-177
1-185
02.1.1006
! 15.1.1262
Со
111-38
I..0 ! 1190
s
с" сх
о
> U
g
Формула
i
i ££ ! со
! 1АЗВАНИЕ. ПРОТОФОРМУЛЛ
19 i 69 C,,MhO,N,
20
22
60
CiiHwOoNr
471 C«HJ20T
■17! Cr;HU)0, 21 121 ! Coli.^O.N
121 i C,ciH21ON
52; C,[]120T
52 ¡ Cfí M 11,0e; 23 60i C23H.40(îN:
C15Hirp6N
222
204 196
178 325
307 196
178;
412
305
Глицил-фснилаланин ..........
NH, GH, . CO NU . СИ (СООН) . . CH. . С„НГ,
Его ангидрид .............
Манноновая к-та . ..........
СН2ОН (СНОИ)4 СООН
Ее Y—лактон.............
нафтил—я камферамиднаи к-та. . .
-СООН
^-CONH . СШН7
Ее нмид..............
Гулоновая к та .............
СН,, ОН (СНОМ).! . СООН
Ее лактон ...............
О-толуидид диацетилвинноп к-ты.....
СН;; СйНл . NH . СО [СН (ООС . СН3)]. CON H . С6Н., . СН,
Диацетил-о-толуил-тартраниль......
' Раствори- [ 1 1 Мл 1 1 1 и ее а с? 53 Коэффициент цик- Цитата
; тель н о лизации
ГШ
сан,оа
1Ш
нао
(СНз)ХО
93-2-1
205-02 30-57
87-51 24-24
80-86 27-0
99-0 88-8
303-23
НоО
Н.,0
и,.о
н.о
084.130
198
1-865
2-335
2 666
СН3.С«Н41 2-752 .N11, ;
24.1.2509
08.1.237 10.1.1611
97 Л. 146
04 Л.85
23 Л Л 622
428
428
52
52
с31н27оГ)к
С20Н2ЛО^
с4н,о<
с4нво3
54 СоН.Л
373
341
20
102
182
Гидроксилавданозин.
-СН,
N . СН,
Н
Н
\
Н
МО/
СН,0 " ОСН.
Кори.
СН..-----N . СН:!
н
снло он
сн.о сн;.о
я—метилглицериновая к та. К—соль
СН,ОН - С (ОН) (СПГ!) . СООК я.......метилглинпдовая к-та. К—соль . .
СН,
С (СИ;;) • СООК
/
О
Фенил-глицериновая к-та......
с(}н,. СНОН . СНОН . СООН
186-5
700-41
6-32
24-59
7212
H,О
12.1.152
2-755
2-890
12.1.150
09.11.185
15.1.1374
Формула
а
§ о 5 х
НАЗВАНИЕ. ПРОТОФОРМУЛА
27,
28
54
55
55
69
сун*о3
синио4к
с1гни02ы с3н]Со^,
69 С5Н1402^
52
52
СсН10О:
сбн3о,
194
176
164 Фенилглицидовая к-та Ыа—соль . . .
СН, . СН----------СИ . СОО Иа
О
223 ,3— бензилмаламиновая к-та
СООН • СИОН . СН, СОИН . СН, .
. С,;Н,
215| Бензилмалимпд....... ......
!
188' у.—аланин—с1—валнн...........
| СН:. . ОШН, . СО . ШСН (С;Н7) . СООН
1701 Его ангидрид . ..............
N11 -........СО
С:,Н; . СН . СН, СО-----------N11
3— Галактометасахароновая к-та. .
СООН - (СНОН4) . СООН Ее лактон ............
Раствори- ; тель j [>]д Отщепление i 1 Коэффициент циклизации Цитата
Н,0 i 295-25 н2о ! 3-093 06.1.1166
с2н,о 29-30 00.11.1011
я 120-27 Н20 3-104 04.11.774
Н,0 11-09 08.11.1732
сн4о5 49-81 н,о 3-495 V
н2о 35-3 10.11.1370
171-58 Н»0 3-860 •
30
31
32
33
34
59 59
135
13,с 47 47 65
65 72
С4и«0с С4Н4Ог, *
С«Н1Э0Т
с„н10о„
С,2НззО^
с3н7о;{ы
150
132
264
246 196 178 131 226 105
Винная к-та..............
Этиленоксид— дикарбоновая к-та.....
соон.сн.сн.соон
\/ о
Сантониновая к-та...........
СН,
СН СН2ч
а 1,/Х сноп
I I
со ^ ^ сн. сн
аГ^ ^ сн., сн^соон
сн:1
Сантонин .................
Манноновая к-та СН,ОН (СНОН)4 . СООН .
Ее— ^—лактон..............
Лейцин (СН;!), . СН . СН, . СН(1МН,) . С001
Его ангидрид (Лейцинимид)........
Серин СН.ОН . СН (Ж1,) СООН .....
22-0
132-0
НоО
4-870 : 25.11.184
68-11
L.623
428-04 30-57 111-85 13-65 96-88 7-00
НоО
Н„0
5-284
L.622
24.1.2509
5-509 ; 15.1.1256
08.1.1633
7-058 ! 06.11.1400
2,~15-768 1 08.1.1633
35
36
37
38
39
40
72
48
52
55
68
55
НАЗВАНИЕ. ПРОТОФОРМУЛА
С«Нап0^2
52! С7НиОт
с7н1аой
С(;Н,,Ов С«Н10О,
СГ,Н8О5 С4НвО, С*Н10Оц С.НцО;^
с1Ун18о4я,
с4н,о.
174
210;
1
192| 180
162 166 148 134 250 181 326 134
Его ангндрн
Ш
СИ.ОН
СО . СИ . — С1Ш1
\
ЪмН
СН-
СО
я — Рамногексоновая к-та.....
СН3 (СНОН)5 СООН
Ее лактон
¡3 — Галактометасахариновая к-та......
С1ШН (СНОН)4 . СООЫа
З-Тала <тометасахарин (лактон)......
Рибоновая к-та.............
Ее лактон ...............
Яблочная к-та...............
Ее ангидрид С,И70, (СООП);! . ......
Тирозин ОН . С,Н, . СН2 . СН (N11.) СООН
Его ангидрид...............
Яблочная. К-та . ............
Растворитель [»]; Отщепление Коэффициент циклизации Цитата
Н20 117-38 2 Н,0 7*884 07.1.1699
13-0 97.1.146
165-0 н2о 11-692 »
Н...О у. 77 10.11.1370
101-99 н2о 12*126 »
2-0 97.1.146
300 н2о 14-000 я
!Ш 12-46 98.1.196
П20 405 н2о 31-584 99.11.905
ком 16-31 Ь.476
Иа ОН 726-98 2 Н20 42-572 07.11.460
(СН,)3СО 804 В.32.2858
41
42
43
44
45
62'
I 58
60
337
337
С8Н10О, СвНюО*
ОДА
581 СюНцО;^
С^Н-АИ
сг,н]3о4к
С14Н22О4
СнНжА
син2А
С14Н,0О3
250 210
192
225 207
253 235
254
236 254 236
Ее ангидрид ...........
Манносахлрная к-та.......
СООН (СНОН)4 СООН
Ее двойной лактон . . .....
О—СН----СНОМ
ОС СН СО
\ / снон о
Фенил тарграминовая к-та........
СиН:,Ш . ОС . (СНОН)., . СООН
Тартранил ...............
1 1 С(;Н, . N . ОС (СНОН). . СО
Моноанилид диметоксиянтарной к-ты . .
Ее аниль . ..............
Пропаноль—камфокарбоноиая к-та
С——-СН, . СНОН . СН,
СчН" СО СООН
л—форма
Ее лактон (2—форма)..........
См. № 44.
Ее лактон форма)........
СНмОН
(СН;!)2СО
санво
535 0 2*0
356-0
258-07 270
327-63 465-53 64-26
298-54
НоО ! 69-982
2Н,0 177-00
НйО 0-046
Н.,0 0*421
НуО I 2-550
163-5 Н,0 i 1-182
99.H .905 97.1.146
96.1.146
18.1.1150
04.1.85
Abs. 8.2679
22.1.1186
22. III. 546
22.111,546
А. Коэффициент положителен
g ! «
Формул;
о
§ U
•С CQ
НАЗВАНИЕ. ПРОТОФОРМУЛА
1 | 185
i I
| i
! i85!
2 ! 202!
134
i
112
C10H17O3N
C10H,,O.N C1(iH20O3NBr
199 я—Аминокислота цпс—1—изофенхон — кам-ферной к-ты.............
181
354
Ci6H1802NBr | 336 С17НиОя
С17Н1аО,
Ее пмид .... ...........
2—Бромфенил я — камферамидная к-та . . .^СООН
^ CONI I . Q H,t Вг Ее и мид.............. . . -
266 ¡3—(Бензоил—О — карбоновой к—ты)-я—гидриндон..........
264| 1—Дигидронзокумарин — гидриндон—2, 3-! спиран .............
! /CH., ; /сн,\
С <11,/ С- " ,C(;Hf
со.о со
4 ! 428 C21H2704N | 357; Лавданозин
СН
СН3 N
CH..
/СН-СН.,
ОСН;( ОСН.
\
\
СН,0 СН,0
II знак меняется
Раствори- г -, о0
Мд
тель
X
V
е: 1=
о
ь
о
Коэффициент цик- | Цитата
I
лизации I
С2Н60
(СНз),СО
22,24 22,93 41*772
СНС13
с«ни
с2нво
44 63
170-24 172-39
376-34
Н,0
Н,0
н.
0-031
13.1.2126
10.1.1611
0-069
| I
] 13.11.1051 0-012 | 15.11.227
00.11.914
428! C,,H.,,04N i 355
69
52
117
Q>Hie02N,
с5н]0ое
C,H80,
c,Hieo;;
202
184
166
148
172
Глауцин .................
CM, CH, N
CH., XCH--CH,
\......< N......V
---------->0CH:i
CH;,0 " сн3о ОСИ,
L—ЛеЙцил—d—аланин ..........
CJij.CH (NH3).CO.NH.CH (Ciy.COOH
Его ангидрид...............
C4Hy . CH . NH CO
CO . NH . CH . CH;.
d—Tpeo—1, 3, 4—триоксивалериановая к—та (Na—соль)...............
Ее лактон ................
Гидроксикислота камфолактона......
CH.,---СООН
СН,/ С . (СН3)2
/<"
CH:í СООН
409-67 ! H,
0-088
12.1.152
a ион
CsH402
HoO
C2H60
44-90
54-02
27-52
47-47
53-56 H,О
HoO
0-128
0-203
06.11.1400
10.11.1367
12 Л. 1004
to
П
О П
х ас
с:
О с
1С
Ос
О П П р
-1 -I сс х
X IX о.
■'Л| С ю
О О О О
СО
¡5 о
гч
л -т.
х
= о 2 »
I х
к 2
|—5
Е я
о н
С -&
о я и о я со 2 -е-
"О
пз ъ
го г
м Е
1 I
•5 2
Со со Со С Ся
4- О 00
Сл
ГУ
Ох
I
I
по ; х
п—
г- га
а>
V ^ I 5
•о* •§
тз
С\
2 •е-
о
¿3
н о X
п
П
X О X X
М ^ ^ С".
■г ^ о
со (О сс
ю 1 00 ю а> 00 СО со
Ю о СП ю 00 о Сл со
со -- > со '■О О 4-
со со ю N3 о ю
со
N2
№№ п/п. М?№ серии
•0-
о
"О 2
Молекуляр. вес
X >
со >
X X
га
х
V О н
О
е-о
-а
>
3 Ж
О о о о 5 ы а к о
ю ю ю ю .с н ■в-
'.с о ю с -в*
00 о Я я я ?
Отщепление
С
5
Н &>
Са
ъъ
12 38
13: 69
14
121
15
46
с,н1:А
С7Н10О:1 СгНН03Г42
СгН,,0^2
С1СН20О:!ЫС1
С,сН18О^С1
с,нГ(о4к
с3н3о31^
160
142 174
156
309
291 144 126
Диметилглутаровая к—та.........
НООС СИ (СН3) . СНа . СН (СН3) . соон
Ее ангидрид .............
Глицил - с1—валин............
N14, . СН, - СО Ш . СН (¡-С3 Н:) СООН Его ангидрид............ . .
СН . 1—С:.НГ
/ \
/ X
X \ ИН СО
!
ОС N11
\
\
сн2
О—Хлоркамфераниловая к—та.......
СО№1 . С,Н4С1 ^\СООН
Ее нмид .................
К -Соль глицериновой к—ты.......
К—соль глицидовой к—ты........
О \
\ СН . СООК
Н,0
QHg
НоО
сн,со
Н,0
67*04
98-83 34-10
51-01
26'57
40-15 23-70 38-05
НоО
Н.О
н„о
н,о
0-474
0-495
0-5U
0-605
11.1.204
19.1.608 08.11.1731
27.11.2057
L.475 15.1.426
с г % 1 1 а. о «о» 1 * Формула [ Молекуляр. вес НАЗВАНИЕ. ПРОГОФОРМУЛА !
16 24 С1йНо2Ой 334 1 1, 1—Дифенил —дульцит.........1
с^НяА 316 Его ангидрид................
17 69 сГ2н24о3к2 244 Ь—Лейцил -с1—изолейцин. ........!
> с,,н,2о2к2 226 Его ангидрид............. . . (СН3), . СН . СН9 . СИ . МН . СО 1 1 СО—N1-1—СН 1 СН . С2Н, 1 СН, 1
18 117 С»Н]70,К 171 Изоаминодигидрокамфолитовая к та . . .
» с(н,,ок 153 СН3 СП, -------С - ЫИ\ С(СН3), О ! 1 / СИ,- СН со/
19 134 С17Н13ОаС1 300 я —Гидриндон—? - хлор —^ - бензил—0—кар боновой к—ты............. /-"СНо\ ^ -сн, С6Н4С " " ' ..СсД, \COOH \СО 1
Растворитель [М]д ! Отщепление Коэффициент циклизации Цитата
УКС.ЭСТ. 255-17 16.11.652
Н,0 420*91 Н,0 0-649
н20 44-23 10.11.1288
с2н,А 80-81 и2о 0-827 и
ГШ 56-26 14.1.788
СоН6о 113-52 И30 1017 п
с.,н4о2 390-0 15.11.227
| 112| С1ТН,А
I ;
20; 59, С8Н1(А
: . ! СкП.О;
21
22
23
69! САА№
С*Н10О2Г*2
69 СцНоАз^г
СПН,«А^ 64' С3Н702К
с«м10о2к.
264;
234! 21б| 202!
184
230,
I
I
212| 89 142
Дигидроизокумарин - гидриндон —3, 2-спи-ран................
Диацетилвинная к—та. ...
Ее ангидрид....... . .
<1—аланил -с!—изолейцин . . .
СНо . СМ (N14о) . ССЖН . СН . СООН
I
СН . С2Н5 СН,
Его ангидрид.
СН3 . СН.
ТШч
с хо
ОЖН . СН . СН . С,Н-, СН, '
Е—Лейцил--с1—валин...........
С,Н,,.СН(КН2) СОГШ . СН(С3Н7) . СООН
Его ангидрид...............
с!—Алании СН, . СН(Ш1>) . СООН . . . .
Его двойной ангидрид...........
СО------------СН . СН-
/
ны
/
N11
СН
СИ,
СО
C6Hfi C2HeO QHe In—HCl
QHA
cha н2о
172-39 55-30 126-77 12-32
30-54
41-4
106-42
9-16
10-89
HCl
H,о
H,0
1-262
НоО 1-292
1-478
1-575
2 Н .О , 1 -731 ■ I
L.499
09.11.1547
08.11.1732
06.1.1002
ND СЛ
g g « 2
ex
Os
a-
и . i
и Формула i g
»-h c.» < 83
НАЗВАНИЕ. Г1РОТОФОРМУЛА
24 ! 67;
25
371
66
26; 48
CuHuO,N, ; 258 я—Нафтилуреидопропионовая к—та . . .
С10Н7 . С (С H i) . соон
I
NH . СО . NH.,
c]4h120,n,
C11H,,Or)N2Na
68 Cj,H10O4N2Na
с.н^о,
QH.<A
256
180 162
240; a—Нафтилметилгидантоин ........
СШН7 . С (CH..)- СО
; i ' i NH--CO--NH
i
274| Фенмлуреилоянтарная к—та.......
! C(!H-, . NH . СО . NH . СН . CH., СООН
I
соон
у - Фенилгидантоин-уксусная к—та . .
сн2. соон СН-------со
¡ I
NH—CO.N.CyH,
Изосахарнновая к-та. 2 -• Изосахарин . -
СН,ОН
СО .
ОН
I
H о
J_L
I I H H
сн.он
Раствори- г 1 2П
! Мд
тель
Коэффициент циклизации
Цитата
Ка ОН
(СН,)ХО
Ка ОН
9-804
42-84
15-618
133-24
НоО
Н.,0
11-0
100-27
Н.,0
19.1.88
3-371
03.11.1175
7-535
н.о
; 97.1.146 8-115 | 10.11.1369
с6н12о6 180 1 Сахариновая к—та (Ка-соль) ... •
СбН10Ог, 162| Сахарин............ - .
СаНвОз 90| Молочная к- та СН3 . СНОН . СООН
С(;Н]0ОГ1 1621 Ее двойной ангидрид .........
С7Н140^2 174 а —Урамидоизобутил-уксусная к—та . .
1 1 -С4Н!( - СН . СООН
I N11 . СО . N11,
стм12о2к, 156: Изобутилгидантоин ...........
¡—С4Н., . СН . СО4-.
>N11
СаН,0, 90 Молочная кислота СНа . СНОН . СООН
с«н8о4 144, 1—Дилактид............
10*27 151-98 5-274 139-15 2-306
106-39
5-274 429-1
Н20
н,о
НлО
2НаО
13-800
25-404
45 136
80-405
08.1.1766
L.470
10.11.554
L.470 06.1.1329
В. Коэффициент отрицателен
58
52:
Формула
! V
НАЗВАНИЕ. ПРОТОФОРМУЛА
58: С1(,Н]
225 Фенилтартраминовая к-та........
С(;Н, . ЫН . ОС . СНОН СНОН . СООН С|01 Ь.О^ ! 207: Тартранил...............
113, с|(|н,а
200
СцАА
с10н,ам
сшна с7н,а
182 210
207 210
СЙН:^ . ОС . (СНОН), . СО
Изофенхокамферная к-та,.....
(СН:,)2 . С--СН . СООН
СНо
I I
СН2 С . (СН,) СООН
Ее ангидрид ............
Тартраниламнд...........
ын, ос . (снон;,. ажнскн3
Тартранил см № 1 .........
Родеогексоновая к-та.
ОН ОН Н Н СООН ! -- ' — ! -' СНОН СН.
I I > I
Н Н ОН ОН
I. Знак не меняется
1
Растворитель 1 1 и с Е? г— о Коэффициент циклизации Цитата
1 1 1Ш 1 237-0 18.1.1150
! 23(1-6 НоО 0-006 04.1.85
Эфир 25-5 08.11.1181
| С2НсО 29.03
сл 24-49 НоО 0-041 0-187 13.1.2125
1 СИ,он ! 321-3 1 18 Л Л150
1 ! , 270-0 0-190 04 Л. 85
Н,0 1 ! 1 1 92.9 1 \ \ 10.1.1131 ) 1
C7Hr А
cuhari03n
chh,302n c!0h,p,n,
c10ha,n
qjhgojj C3HeO
c.oh.AN
Ее лактон См № 3.
п - Бутил — я — камферамидная к-та ^conii . с4м„
с.н14С
--СООМ
Ее имид ................
Оксифенил-тартамид........ . ■
NH. . СО (CHOH). conii . cuh4 ОН
Его имид................
Пропиленгликоль............
Пропиленоксид СН3 . СИ-СН2
\ /
\ / О
Камфсрнитрил кислота........
^ СООН
csH14cT
^-CN
Ее ангидрид
н.,0
(СН3),СО
сн.он
снсь
78-0 291-9 236-0 40-29
30-33 369-6
266-7 10-41 7.36
122.17
85.41
Н20
NH<
H,О
Н20
0-191
N11,. 0-233
Н,0 ! 0-328
0-385
0-414
0-430
10.1.1131
10.1.1611
18.11.1023
18.11.801
L .574
12.11.1453
с 5
с О. IV Формула
£ и
% * !
<и
§ о £ £
НАЗВАНИЕ. ПРОТОФОРМУДА
10
115 С2„Н.,А
60:
121
118
69
С^Н^О, С^ЦО^'С!
С10Н1ЯО4
С10НнО;1
С8НИДД2
СйНнОйМ,
374
356 328 235 309
291 200
I
!
!
182|
I
188| 170!
Дигваякол — тетрамстилсн — карбнноль- окси-карбонован к-та...........
СНаО
он/ Чч—СН—СИ . СМ., ОН
\_/ I : ;.....\
СИ сн—/ он
СООН "ООН,
Ее лактон ................
Дианилнд диметоксиянтарнон к-ты. . . .
Ее аниль . . .............. .
О — Хлоркамфсранилован к-та.......
- СОКИ . С,Н4 С1
сни :
СООН
Ее имид .................
Фенхокамферная к-га ...........
(1, 3, 3 —Триметилцикопентандикарб. к-та
Ее ангидрид.............. .
Е -Леицпл глицин ...........
Его ангидрид..... . . . . . . .
Растворителя
Коэффициент циклизации
Цитата
(СН3) СО
СН3 . ОН
Н.,0
281-0
196-0 (СН3)2СО| 837-71
465-53 57-78
17-65 161-66 56.01
Н*0
, С6Н5Щ
38-23 | Н20 27-0 !
Н.,0
Н,0
0-433
0-444
22 Л .16
АЬ§. 8.2679
27.11.2057
0-5Н
0-529
04 535
16.11.255
06.11.1399
20
21
22
121
21
39;
15 52 1 свн13от 196
я С6На0О6 178:
16 121 c16h29o3n 283
о c,6h37o3n 265
17 42 qhb04a 1521
* СЧН30:[С1 131,
18 1 121 ! C13h,303N 241
cnh.no,n 2?3
19 337 с14нио4 254
снн,<А 236
C17M2:IO3N 289
CjïH.^OON 271
CjeHaoOsNCl 309
CJÏ.ANCI 291
194
с10н8о3 176
Аллоновая к-та ............
СНоОН (СНОН)4 . С ООН
Ее лактон...............
п—гексил—<* Камферамндная к-тл . . .
Ее имид ...............
Хлорянтарная к-та....... . . .
Ее ангидрид.............
п —пропил - ое-камферамндная к-та . .
Ее имид ...............
—Пропаноль—камфокарбоновая к-та .
с——СИ2 . снон . сн3
СЙМИ ! \COOH
СО
У—Форма...............
Ее лактон (V — форма).........
гп—Толил—я—камферамндная к-та . . .
Ее имид ..............
3—хлорфенил . камферамндная к-та
Ее имид ..............
Фенилянтарная к-та.........
Ее ангидрид ...........
(снз)3со ;
в
СН3.СООСо; НГ) "
(СН3)3СО j
и
с2н6о
(СН3)2СО
СН3.СООС, н*
19 б
12-08 47*82 28*62 80-10
45-24
44-45 24-30 64*20
84-08 44-84 89-59 47-69 95-48 47*14 337-9 159-8
»О
НоО
Н,0
н.,0
н.,0
н.,0
j 24.1.2509
0-622 i 11.1.206 ! 10.1.1611
0-670
Н.,0 i 0-770
0-829
0-874
0-878
1 -025
н.,0 i 1*114
485
10.1.1611
22.1.1186
оо
22. III. 546
10.1.1611 »
10.1.1611 я
Soc.109.575
2 ;
%
23
58
58
121
121
116
Формула
о-
к
с-
■у О
о из
НАЗВАНИЕ. ПРОТОФОРМУЛА
C15H3703N
c15h25o2n
CJSH2lJ0,N, 323
СПНП^,К 221
CieHlt¡04N3 300
c]0h(jo4n 211
Cl,;H;VlO;;NBr 351
cltíH|ko..NBr 336
c17H:,o,N 239
c17h21o2n 271
C!0H2nO2 172
C10Hl8O 154
269 251
Ди—р-толуидид виннои к-ты.....
р—толуилвинная к-та ..........
Дианилид винной кислоты .......
Тартраниль...............
См. №>24................
3—Вромфенил я—камфсрамианая к-та .
Ее ими* ...............
О - Толил —я Камферамидная к-та. . . .
Ее имид.................
1, 3—Диоксиметил-2, 2, 3-Триметилцикло-пентан................
Его ангидрид СИ, —
СН.
СИ
сн.
С (СН3). I
о
—с. сн2^ СН3
п—Амил—я — Камферамидная к-та Ее имид......... #
I
I
Раствори-
тель
Мд
Коэффициент цикли *ации
Цитата
790-0 04.1.84
СН3ОН 336-0 600-0 СНя.СвН4 . гш3 1-158 » 04.1.84
» 270-0 Сен5ын2 1-222 я
Сг.Н;^ (С! 1.4 СО 740-0 270-0 117-52 С6Н;.КНа 1-370 10.1 леи
4 51-71. И,О 1 -271 »
(СН,;)2СО 97-97 10.1.1611
п 12 54 н,о 1-303 У)
с2н6о 11008 21 .111.106
(С3ня)3 О 41'88 Н20 1 623 я
(СНуЬСО 50-84 10.1.1611
я 19 32 н3о 1-631 Г.1
30 121 ci7h23o3n 289
я c17h31o2n 271
31 121 C16Hao03NCl 309
c16hi8o2nci 291
32 121 i
33 121
34 121
35 39 C2¿Hiy03N 315
и c,,H17O,N 327
36 121 C17Haa03N 289
• C„H2l02N 271
37 121 C17H2j03N 289
с„нмо2 271
38 121 G16H20O,NCi 309
CieHieOaNO 291
р—Толил — ß—Камферамидная к-та . . .
Ее имид ................
р—Хлорфенил—ос—Камферамидная к-та .
Ее имид ................
Тоже..............
Моноанилид дифенилянтарнои к-ты . .
Ее анил ...............
р—Толил—% Камферамидная к-та. . . .
Ее имид ..............
Бензилкамфорамовая к-та ......
^-CONH.CHs СсНй
C8HU'
^-СООН
Камфербензшшмид..........
ш—Хлорфенил—а—камферамидная к-та
Ее имид ...............
с2н6о 184 96 09.II.2155
я 66 39 н2о 1-786 •
(СН3)2СО 118 96 27.11.2057
» 41 61 н2о 1-853 к
СН3ОН 181 69
» 57 61 н3о 2-153
QHüO 158 51
» 40 15 Н,0 2-947
CH3COC3Hö 151 10
» 48 01 НмО 2-147
(СН3)оСО 1166 79 24.11.2397
сна. 384 55 Н,0 2-034 »
(СН3)3СО • 106 93 10.1.1611
» 34 41 Н20 2 107 »
с2н,о 99 88 24.11.2466
» 30 19 н3о 2-308 M
сн,он 162 22 27.11.2057
» 41 20 н2о 2-937
"с" * № серии Формула £ § О «г 0) < со название. протоформула 1
39 121 С0Н23ОаК 325 3 — Нафтил—я -Камферамидная к-та ....
307
40 38 с«н14о5 218 Камфороновая к-та .... .......
(СН3), . С (СООН. С(СН3) . сн3. соон
соон
» с9н12о. 200 Ангндрокамфороновая к-та........
41 121 199
с10н!5о,ы 181
42 53 С,Н]0О; 194 Э—Декстрометасахароновая к-та (N3—соль) . |
СвН8Ов 176 1
н н о он
со—|-|-1—р-соон !
он он н н
43 121 с^н^о.к 291 а—Цис—р—Окснфенил камфераминовая к-та|
с1ен190,1 273 1
44 117 С9н1йо;. 172
с9н14о3 154
й) Я
Растворитель [М]д X ЕГ Д а; ш н О
(СН3)2СО 210-92
» 55-26 н,о
н,о 52-12
СНС13 • 11-12 н2о
с2н6о 89-55
» 10-99 Н20
н8о 68-32
8-32 НоО
сйн„о 134-90
14-98 НуО
114*12
С2НйО 11-56 н,о
Коэффициент циклизации
Цитата
2-816
7-211
10.1.1611
Ь.574
3-686 Abs.24.1828
I Ь.574 7-148 I 24.11.2466
10.11.1371
ООО
8 872
10.11.1216 •
14 Л .788 12.11.1026
45
46
48
49
121
69
47 I 130.
121
60
сн2-С
| С (СН3)2
сн., сн со/
с10н17о3к 199 Камфераминовая к-га.........
С10н15о,ы 181 Камферимид.......".......
С5н10о^2 146 Глицнл — с1—Алании.........
с,н8ол 128 Его ангидрид..............
СН (СН,)—СО — ГШ
>Ш — со ¿н2
с,ншо4 170 с! - д4- Транс—тетрагидрофталевая к-та .
С.НА 152 Ее ангидрид ... .........
320 ш—Иитрофенил —я -Камферамидная к-та.
302
356 1 Лиан ил ид ди это кси янтарной к-ты . . . .
с14н17о4ы 311 ! Ее ;шил..........- - . .
с,н,о
НоО
(СНз)оСО
п
(СНз)оСО
119-4 10-99 73-0 6-65
195-84 10 03 102-4 5-13 936-28 566-64
НоО
Н20
9-864
9-977
НУ0
НоО
QHsNH,
10-485
18-961
0-395
L.574
24.11.2466
07.1.1107
09.11.607
10.1.1611
Abs. 8.2679
со
ся
Со
ъо
р р р
аъ о О
Я ^
ю с-
ООО
о,- Л- сс
со
ю
О П р
о с. о
XXX
с: а о
ООО
со со
О п
ьо ю ю ю »-» сл оъ -о ст>
Ю о — ^О СГ5
И ^ ГЬ х
а, •©• и <Т>
п ?
)= ь
1 з
С:
•о
Ж
"ТО
сп •о о
-е-
О)
X
03
05
тз
со О) X
о
X
•—' 1С
ос о —
п:
х
¿я О
-о
-8-п К
•в*
Г)
Яп
Ох
п«
т I—.
гг> О -Л »—1 и)
со 00 00 со о
о о •<1 00
• 00 СП
оо
ю со
00 Сл о
00 ю
оо
о О о о
о СЛ ся со 00 ю Сп 00
о ю о
.
5 го сс
№№ п/п.
№ серии
■е
о 2
03
Молекуляр. вес
п ч
п а> ^
со сг
о
03 п
4 те о
•о
5
Отщепление
да РС
О &
53
я
а> аз н
о н
Я »
(V
и го ге
м
я р
Р5
3 со
X» ГО
4
о »
£5
¿3
П> о
из Я и)
0з н •е
С с •е
5 я к
Р
я
ч
03
ч
оз
7
10
117
6! 121
23
365 119
121
120
сэн10о3
с,нио2
С,0Н18О3^ С10Н]Г1О^
С10Н22О4 СюНзоОз
синП)о^
СпНпО^
С,чН230зК
СюН1(504
С5оН„03
172
154
|
1981
!
181
206
188'
229|
I |
211!
3191 301| 2001 182
Цис - Камфонолевая к-та
СН.>-
СН.
-СНОН I
С (СНзЬ I
с.соон сн;
Ее лактон......
Диамидкамфернои к-ты Ее имид .......
у, о—Дпметокси—¡3, £ — Диметилгексан 3, э-Диол.............
ОН . С (СН3), . (СНОСНз), . С (СН3)2 он
Его ангидрид............. .
Карбоксиметилзминолауроновая к-та . . . .
НООС . С,н,4 N11 . СН2 СООН И—Ангидроксиметил аминолауроновая к-та .
СО
{
N . СН<> . СООН
р—Этокисфенпл—я—Камфераминовая к-та .
Ее имид .................
Камферная к-та..............
Ее ангидрид...............
CoHftO
CHCI3 CoH60
CH3OH
(СП;;),СО Н,0
С2НцО СвН,.
57-44
34-24 H.iO 20-98
10-99 N Н: 52-53
25-09 НаО
104-63 ,
46 • 84
16-396 39-972 94 7 12-95
П.,О
Н.,0
Н,0
0-677
0-909
1-092
1-233
438
6-320
12.1.489
12.1.811
L.573 24 11.2466
10.11.1036
11.11.532
10.IÍ.1216
и
L.571 L.573
7ccrc/rée nfiocß. Z/. 7/. ТГот/оЯ-ögc/.
