О совместном влиянии радикалов на оптическую активность Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

И. И. КОТЮКО& и М. И. ЯКИМОВ,

О СОВМЕСТНО/Л РЛИЯМИИ РАДИКАЛОР НА ОПТИЧЕСКУЮ

АМТИЕЖОСТЬ.

ТОП CK. 1929.

И. И. Котюков и М. Н. Якимов.

О совместном влиянии радикалов на оптическую активность.

Существует целый ряд оптически-активных веществ, у которых имеется возможность к замещению в нескольких местах молекулы. Так напр. у винной кислоты радикалы могут вступать как в карбоксильную так в гидроксильную группы, или в одну или в обе одновременно. В случае одновременного присутствия нескольких заместителей их влияние на величину вращения должно так или иначе суммироваться. Учитывая влияние каждого радикала в отдельности на основное вещество, мы решили проследить в каком соотношении будет находиться величина вращения ди—и вообще поли-замещенного к вращению обоих монозамещенных. Попутно мы несколько подробно остановились на оптической активности лиамида винной кислоты в силу его необычайно высокого вращения и отсутствия в литературе данных о его дисперсии. Интересным казалось также сопоставить по возможности все литературные данные о влиянии на вращение амидирования кислот. Соответствующая выборка из „Индекса оптически-акгивных веществ" дала весьма пеструю картину влияния амидирования. Угол вращения кислоты при замене гидрокси-ла на N Н2 обычно меняет и свою величину в ту или другую сторону и нередко свой знак. Все известные случаи сопоставлены в прилагаемой таблице. Здесь в первом столбце дан порядковый номер сопоставления во втором номер серии „Индекса оптически активных веществ" и в третьем эмпирическая формула. Далее идут молекулярный вес, название и структура. Засим—температура кипения или плавления, растворитель, удельное и молекулярное вращение, коэффициент влияния и наконец, цитата. Коэффициет влияния вычислялся по обычной формуле

ИНН

" |М|

где (М/—есть молекулярное вращение амида и (М)—вращение кислоты. Случаи с переменой знака вращения мы все отнесли к уменьшению угла вращения кислоты, считая что врашение здесь падает до нуля и засим меняет знак.

Тогда (М)1 и (М) по своей абсолютной величине суммируются и сумма делится на (М). (См. таблица № 1).

В таблице приведено всего 43 случая известных амидов наряду с их кислотами, причем в 30-ти сопоставлениях мы наблюдаем падение величины угла вращения. Никакой особой законности, как в силе влияния, так и в направлении естественно не обнаруживаетсл.

Мы выбрали также из литературы случаи, в которых возможно сопоставление совместного влияния радикалов на оптическую активность.

По структурным причинам такое сопоставление возможно, главным образом, у производных винной кислоты, яблочной, молочной и в единичных случаях у других активных веществ. Сопоставлялись одновременно четыре препарата: основное вещество, его монозамещенное

радикалом R его монозамещенное радикалом R' и наконец вещество с наличием обоих радикалов и R и R'. Б некоторых случаях радикалы R и R' могли быть одинаковыми и тогда сопоставлялись лишь три ве шества. Для всех случаев мы вычисляли активную величину влияния по схеме М4 =М! + (М2—Mj)-f (Мз — М1) = М2+Мз — Мь где Двумолекулярное вращение основного вещества М2—его монозамощенного радикалом R, М3 — радикалом R' и М4—одновременно радикалами R и R1'.

В громадном большинстве случаев влияние не подчиняется простой аддитивности и посему здесь как и в предыдущей таблице вычислен коэффициент влияния по той же схеме. (См. таблица N° 2).

Т, о. мы собрали всего 48 сопоставлений, причем аддитивность у них наблюдается всего лишь в 13-ти случаях: №№ I 1, 2, II 1. 2, 3, 4, 5, у винной; I 1, 2, II 1, 2 у яблочной; II I у молочной и у дефенилян-тарной кислоты. Если принять во внимание, что у остальных сопоставлений различные препараты поаяризовались не в одинаковых растворителях, то это число видимо значительно увеличится (винная I 6, 8. 10—12; II 7, 17—19. Яблочная II 3, 4; молочная I 3 и др.),

Надо полагать, что в случаях отсутствия аддитивности мезоформула суммарного препарата существенно отличается от мезоформулы исходных продуктов. И обратно для аддивитных случаев мы вправе считать мезоструктуры у всех препаратов аналогичными.

Диамид винной кислоты исследовался на вращение Франкландом и Слетором1) причем они получили его из метилтартрата при действии спиртового N Н3. Препарат плавился при 195° и имел

[ос] +106.5 и [М] —-f-158 в воде (р = I, 305j и [а] = 144^ и

[М] ^213 в СН3ОН (р = 0,797).

Мы приготовили препарат тем-же методом, причем из 250 гр. винного эстера получилось 180 гр, сырого продукта с (ос) — 95°. Диамид очищался перекристаллизацией из ледяной уксусной кислоты, причем уже после двух перекристаллизаций достигалась оптическая чистота.

20 20 I кристаллизация — [у.] ^ —99,99, II я кристаллизация — [а] — ПО'74,

20

Ш-я кристаллизация [а] -^-=110.64.

Плавится при 204—205° с разложением. Т. о. перекристаллизацией из уксусной кислоты достигается весьма совершенная очистка препарата, повышающая температуру его плавления почти на 10°, по сравнению с Франкландом и Слетором.

Чистый диамид винной кислоты растворим хорошо в воде, ледяной уксусной кислоте, муравьиной кислоте, формамиде. Плохо растворяется в спиртах и пиридине. Совершенно не растворяется в СНС1:;, CS2, С6Н6, петролейном эфире, уксусном ангидриде, паральдегиде СН£. СОН, С6Н5ОН, уксусном эстере и др. Очень хорошо растворяется в смеси метилового спирта и ледяной уксусной кислоты.

Дибензоилдиамид винной кислоты впервые получен Эйнгорном2) при действии хлористого бензоила на тартрамид в присутствии NaOH. Мы готовили его тем же способом, несколько детализировав рецептуру. I гр. тартрамила растворяется в 30 см.3 Н20 и туда прибавляется 3 см.3 хлористого бензоила 3 см.3 10°/о NaOH.

!) Soc. 83, 1349 (1903) Frankland und Slator.

2) A. 361. 144 (1908). Einhorn.

Смесь сильно встряхивается в течение 2—3 минут, причем выпадает белый кристаллический осадок, содержащий как препарат так и бензойную кислоту. Осадок отфильтровывается и дважды обрабатывается раствором соды, причем дибензоилпроизводное не растворяется. Его фильтруют, промывают водой, спиром эфиром и сушат в эксик-каторе. Плавится около 240°. Очищался перекристаллизацией из горячего спирта 10 гр. на 1 литр—по охлаждении выпало 6 гр. После двух

20

перекристаллизаций—оптически чист, [а] 110 • 9, 114*9°, 114 • 77° соответственно. Растворим хорошо в уксусной кислоте и муравьиной. В формамиде и спирте лишь при нагревании. В остальных обычных растворителях не растворяется.

Мы работали с превосходным поляриметром Ландольта—Липпиха с трехраздельным полем фирмы F. Schmidt und Haensch позволяющим делать отсчеты с точностью до 0*01°. Источником света служили натровое пламя Бунзеновской горелки, ртутная кварцевая лампа и большая .пампа с вольфрамовой нитью накаливания. В качестве светофильтров мы брали насыщенный раствор К2 Сг_> 07 для натрового пламени, несколько растворов, предложенных Винтером1) и стеклянные светофильты полученные нами от фирмы Гольдберг, в Берлине. Растворы Винтера частью послужили для приготовлении желатиновых светофильтров, частью применялись непосредственно в кюветках. Желатиновые светофильтры готовились следующим образом. Берут 72 см.3 15% раствора желатины и разбавляют 48 см.3 Н20. Туда прибавляют 0*12 гр. кристалльвиолет 5ВО Отмеряют 55*7 см. раствора и выливают на горизонтальную стеклянную пластинку площадью 55*7 см.2, предварительно тщательно очищенную спиртом и протертую тальком. Получаем светофильтр кристалльфиолет № 1

Ог оставшегося растров отмеряют 60 см. и туда приливают 60 см.3 9°/о раствора желатины. Отсюда берут снова 55 7 см.3 и делают отливку. Это светофильтр кристальфиолет № 2, Снова от остатка отмеряют 60 см. прибавляют 20 см.3 9°/0 желатины и делают последнюю отливку. Это светофильтр кристалльфиолет № 3.

Берут 36 см.3 15°/'о желатины-]-24 см.3 Н20. Растворяют 2.75 гр. метаниловой желтой (Vicforia gelb) и отливают на той же пластинке 557 см.3 Получают светофильтр метаниловый.

Растворы солей по понятным причинам пришлое держать в стеклянных кюветках, которые мы частью сделали сами, частью получили

от фирмы Гольдберг.

Таким образом мы получили следующие области спектра:

Источник света Светофильтр №

Вольфрамовая лампа Метаниловый-[-кристал фиолет № 3 . . . 1

Натровое пламя Насыщенный К2 Сг2 07 длина 7.0 см. . . . 2 АУо—лампа Метанчловый+ (Си С12.2 Н20 60 гр. на 100

г р. Н20 длина 2 см.)....................3

—лампа Стеклянный зеленый фильтр..............4

—лампа Кристальфиолет № 2-¡-(Си С12.2 Н20 25 гр.

на 100 см.3 Н20 длина 2 см)..............5

Шо—лампа Стеклянный фиолетовый фильтр..........6

лампа Кристаллфиолет № 1-|-(Си Б 04.5Н20 15гр.

на 100 см, Н20 длина 2 см.)............7

Нё—лампа Стеклянный фиолетовый светофильтр ... 8

Нё—лампа Светофильтр как у № 7................9

!) Winther Ph. ch (1902) 41,166.

Для получения участков спектра были определены результирующие пропуска (т. наз. шверпункты) по кварцу.

В нашем распоряжении имелась пластинка правого кварца площадью в 1 см.2 и толщиной около 1 мм.

При температуре 24.6° С она вращала на 23-73° при светофильтре № 2.

Мы пользовались дисперсионной формулой Ьоиоу для кварца

г ,20 11 • 6064 13-42__4 * 3685

|7'-Ь 1 мм* а2—0 • 010627 /Л 78-21 /У

Если для светофильтра № 2 шверпункт равен = 539 • 48 т. е. 0 ' 58948, то

а = 34 - 4578 — 0 ' 17236— 12 • 5728 = 21 • 71267

Зависимость величины угла вращения кварца от температуры выражается формулой ОишНсЬ'а

=«о (1-1-0 • 000147 {)

Тогда пластинка толщинои в 1 мм. при температуре 24 * 6-' должна вращать на

21 -71264 (1+0 ' 000147.24 • 6) = 21 * 7911

Отсюда толщина нашей пластинки

•1ш= 1"0889 мм* (ошибка±° * 0005)

Определяя теперь угол вращения пластинки с различными светофильтрами мы по той же формуле 1юшу вычисляем X, т. е. шверпункт для данного светофильтра. Результаты этих определений сведены в следующей таблице:

Светофильтр 1 20 Я 1.0889 20 У- !.(Ю0 Л.

1 2 3 4 5 6 7 8 9 18-06 2373 26-47 2797 37-40 39-61 42 15 43-55 46-27 22-6 24-6 2Л 23-0 21-8 220 21-8 23 0 24-5 18-02 23 73 26-38 27-87 37-28 39-48 42-01 4340 46-10 16-549 21-71264 24-228 25 594 34-236 36-256 38-580 39-856 42-33 0 6705 0-58948 0-5598 0-5455 и 4764 0-4640 0-4509 0-4442 0-4312

Т. о. в выбранных нами светофильтрах № 1, 2 4 и 9—весьма точно подходили к соответствующим линиям спектра и служили для нас опорными пунктами. При поляризации они показывали безукоризненную монохроматичность.

К аппарату Ландольта мы имели целую серию трубок, из которых пользовались тремя в 1, 2 и 3 дм. Длина их была нами промерена на делительной машине по нормальному метру местной физической лаборатории СТИ. Она оказалась 99 50, 199 87 и 300.04 мм. соответственно.

Растворы для поляризации готовились отвешиванием как растворителя так и вещества с последующим определением плотности, в пик-пометрах Боота.

Плотность вычислялась по формуле Ландольта

н __ РОо , Р<?0 , А (Р^о) * \\'ГГ XV,, ^-----------

г—вес жидкости при температуре í.

Q0—плотность воды при той же температуре.

\^0=вес воды при температуре

3 3=0.000024 (коэфф. расширения стекла).

д=0.0012—плотность воздуха при температуре 1.

Т. о. второй член правой части дает поправку на изменение об'е-ш пикнометра от температуры и третий поправку на пустоту.

Все трубки поляриметра были снабжены муфтами, через которые циркулировало вазелиновое масло из термостата. Оно подавалось в муфты насосом, приводимым в действие мотором, который вертел также и мешалку термостата. Термостат нагревался током, идущим по тонкой железной проволоке, помещенной на стеклянном каркасе непосредственно в масле. Постоянство температуры поддерживалось нитро-бензоловым терморегулятором. Температуру можно было регулировать с точностью до 0,1°.

На данной установке мы проделали ряд определений ротационных спектров для обоих препаратов в различных растворителях и при различных температурах/

Диамид винной кислоты.

Н20; р — 1,6291; 1 = 2 дм. (1= 1.0047; \ = ■ 6°С.

офилыр ■у. И [М]

1 2-84 87-29 129-19

2 3-60 110 65 164-73

3 3-92 120-48 178-32

4 435 133-64 197-79

5 6-10 187-46 277-49

6 662 208-12 308-09

7 7-12 218-84 323-88

8 7-28 223-76 ЗЗМ6

8 7*28

Коэффициент дислерсии ---= 0 оТ - 2*56

I ¿'о4

График № 1. Диамид винной кислоты.

НСООН, р = = 0-911; 1 = = 1 дм; й = : 1.008; 1 = 25°С.

Фильтр п. М [М]

1 0-75 81-68 120-88

2 0-98 105-74 156-49

4 1-18 128-52 190-21

5 1-60 174-24 257-88

6 1 75 190-59 282-22

7 2-08 226-54 335-28

8 2-11 22979 340Ю9

9 2-32 263-53 390-05

9 Коэффициент дисперсии —= 2 32 0 75 " = 3-0

График Л 2. Диамид винной кислоты.

HCONHo; р = 1.6&7; 1 = 1 дм. d = 1-1539; t = 22-3» С,

Фильтр 1 м [М]

1 1-76 94-91 140-47

2 2-55 137-51 203-52

4 2-89 155-79 230-56

5 3-97 214-09 317-85

6 4-68 252-38 373-53

7 4-82 259-92 384-69

9 5-27 284-19 420-46

9 5'27

Коэффициент дисперсии ==-—-=3*0.

График № 3. Диамид винной кислоты.

С>Н402; р = 016; 1 = дм; d = 1-0497; t = 25<> С.

Фильтр 7. N [М]

1 0-17 101-31 149-94

4 0-24 143-02 211-69

5 о-зз 183-54 27Г64

7 0-43 256-28 379-30

9 0-54 321-80 475-17

р = 0-085; d = 1-0497; 1 = дм. t== 25° С.

1 0-09 100-87 149-38

4 0-12 134-52 200-81

9 0-28 313-82 464-47

р = 0-085; d = 1-006; h = 1 дм.; t = = 60° С.

4 0-08 93-55 138-46

График № 4. Диамид винной кислоты.

Н20 ' р = 1,6291.

Светофильтр № 4 № 8

t а. t

22-6 4-35 22-6

40« 4-12 40°

550 3-99 500

70о 3-88 60°

70°

а. d

7-28 1-0008

7-00 0-9958

6*77 0-9892

6-66 0-9793

6-33 0-9757

Поляриаация тартрамида с прибавками HCl, HgCl2, C6HeNH2 дает те-же углы и посему эти прибавки оказывают малое влияние.

Дибензоилдиамид винной кислоты.

С2Н5ОН; р = 0*03; 1 = 4 дм. й = 07987; 1 = 22^ зп = 356

Фильтр а N [М]

1 0-08 83-46 297-12

2 016 166-94 594-52

4 0-22 228-92 814-97

5 0-31 323-45 1151-5

6 о-зз 344-32 1225-7

8 0-36 375-63 1337-2

9 0-38 396-59 1411-8

9 0-38 = 2-3.

Коэффициент дисперс ■ИИ ы 0-16

График № 5.

Дибензоилдиамид винной кислоты.

С2Н402; р = 0-302; 1=1 дм. ё = 1*0500; 1 = 20° С.

Фильтр а М [М]

1 0-37 116-58 415-38

2 0-59 185-77 661-35

4 073 230-24 819-65

5 0-97 307-00 1092-92

6 1-08 343-74 1223-8

т ! 1-10 346-95 1235-1

8 1-17 369-03 1313-7

9 1-34 422-54 1504-3

Коэффициент дисперсии

Гаафик № 6. Дибензоилдиамид винной кислоты.

НСООН; р = 1-126; 1 = 1 дм. А = 1*232; 1 = 2Р5. С.

Фильтр а М [М]

1 1-97 142-01 505-5

2 2-50 280-21 641-51

4 3-08 222-03 790-42

5 4-05 291-95 1039-3

6 4-92 35466 1262-5

7 5-36 386-37 1375-4

8 5-46 393-59 1401-2

9 6-08 438-36 1560-6

Коэффициент дисперсии -- = -=2*4

График № 7.

Из приведенного материала видно, что тартрамид действительно обладает высоким вращением и нормальной дисперсией. В настоящее время ряд авторов считает причиной аномальной ротационной диспер-

сии наличие в растворе смеси из двух различно вращающих мезоизо-меров, причем для винной кислоты американские авторы дают следующие мезоформулы:

о

он

СИ

СП

о

он

н

о

о

и

он

СИ СИ

он

со

со

С нашей точки зрения рациональнее следующие мезоформулы:

о

с он

он сн

он

с

о

о

о

н

сн

сн

о

о

с • он

с • он

Т. е. совершенно аналогичные предложенным одним из нас для фумаровой и малеиновой кислот3).

Замещение ОН на МН2 по формулам I не должно было бы уничтожать мезоизомерию, ибо N мог быть попрежнему соединен мезовалент-ностью с Н. Нормальная ротационная дисперсия тартрамида и высокий угол говорят за то, что оба азота в нем соединены друг с другом мезовалентностью.

со

CHOI

N Н.

СНОН N Но

СО^

По этой структуре возможностей к проявлению мезоизомерии нет и кроме того она циклична, что и мотивирует сильное вращение.

Повидимому то же самое мы должны допустить и у других оптически-активных диамидов, причем угол вращения диамида должен мало

1) Известия СТИ. Т. 48 (1928 г.).

отличаться от соответствующего имида, если таковой известен. Так в действительности и наблюдается.

В предыдущем сообщении одним из нас указывалось, что понижение вращения ангидрида камферной кислоты сравнительно с самой кислотой об'ясняется большей мезоцикличностью кислоты чем ангидрида. Если считать, что азоты обоих амидных групп соединяклся друг с другом мезовэлентностью, то вращение диамиаа камферной кислоты должно быть меньше, чем кислоты и мало отличаться от вращения заведомо цикличного производного, т.е. имида. Цифры из первой таблицы вполне отвечают предположениям.

[М]

Камферная кислота................. -¡-92*08

Ее диамид..................... —20 9

Ее имид...................... 4-1235

Ее ангидрид..................... —12*9

Т. е для диамида камферной кислоты мы должны принять следующую мезоформулу

со

Но с

Н..С

сн

с

1 I

СН-

N Но

С(СН,),

со

N Н..

Если мы сопоставим теперь вращение всех известных диамидов с соответствующими кислотами, то получим следующие цифры:

Кислота Диамид

Метоксиянтарная ........... -4-49*28 4-59*4

Яблочная............... 4-4-11 +50*02

Цис—изофенхокамферная........ -¡-25*50 4~29"08

(СН,). С —СН.СООН

I I

I СНо

I I

СН3—С— СООН

I

СН,

Транс-изофенхокамферная....... — 8*26 -]-12*61

Дельтруксиновая ........... —24*56 !-93*49

С,;Н,.СН-СН.С, н,;

1 :

НООС . СМ—СН.СООН

Характер изменения вращения при амидировании здесь всецело может быть мотивирован теорией мезостроения. Так высокое вращение яблочного диамида диамида дельтруксинозой кислоты и транс-изофен-

хокамферной имеет ту же причину, что и у тартрамида—соединение обоих азотов мезоваленгностью и повышением цикличности молекулы. У цис—изофенхокамферной диамид вращает также как и кислота. Возможно, что близость двух карбоксилов у последней дает мезовалент-ность между двумя карбонильными кислородами и посему цикличность при амидйровании остается прежней.

Совершенно необ'яснимо одинаковое вращение кислоты и диамида у метоксиянтарной кислоты. Надо заметить, что введение в молекулу метокси—или этоксигруппы всегда весьма резко и неожиданно повышает вращение, что можно проследить на большом количестве препаратов. С точки зрения как классической теории так и теории мезо-строения это обстоятельство представляется весьма загадочным и для выяснения его необходимо специальное систематическое исследование.

Что касается вращения дибензоилдиамида, то его угол оказывается подчиняется правилу строгой аддитивности влияния. Мы сопоставим здесь вращение в спирте следующих препаратов:

[М]

Виннная кислота..................................-р 5*0

Диамид винной......................................)-213°0

Дибензоил винная кислота........................—397°

Дибензоилдиамид....................................—594.52

Т. е. введение двух амидных групп дает увеличение на 213—5= =208°. Складывая это влияние с вращением дибензоилвинной к ты име ем 208-|-397=605°. Расхождение с экспириментом лишь на 2%. Если принять во внимание, что сравниваются молекулярные вращения, по лученные в результате умножения отсчета лимба на большую цифру (300), то следует считать совпадение полным. Естественно, что вопрос о причине того или иного направления вращения покуда остается открытым.

Если наблюдается аддитивность вращения, то мы вправе считать мезоформулы у всех препаратов одинаковыми. Тогда дибензоилдиамид имеет следующую ме-зоформулу:

/ Н- -О

1

с с

о^ сн "к н,

О^ О—СН N Н,

! I.

II

____н.... о

\

Она прекрасно об'ясняет также и повышение вращения у пары— дибензоилвинная кислота—дибензоилдиамид винной с—397 до—594*52°.

Организация научной работы в настояшее время является задачей весьма трудной. Как аппаратура, так и вспомогательный материал собраны нами лишь благодаря громадной любезности наших коллег. Аппарат Ландольта с инвентарем и вспомогательные препараты нами были получены от проф. Б В. Тронова. Кварцевую лампу нам одолжил проф. Н. В. Танцов Краски для светофильтров мы получили от проф. И. В. Геблера. Кварцевая пластинка была получена от проф, И. А. Соколова, который также разрешил нам воспользоваться их делительной машиной для промера поляризационных трубок. Илья Аркадьевич кроме того сам лично проверил нашу установку и дал ряд ценных указаний. При вычислении шверпунктов нам очень помог проф. Горячев.

Всем вышеперечисленным лицам мы приносим глубокую благодарность.

Томск, 23 XII, 28.

ТАБЛИЦА № 1

ВЛИЯНИЕ АМИДИРОВАНИЯ НА УГОЛ ВРАЩЕНИЯ

Эмпирпческ.

,01 1.01 О ^ ¡^ £

^ г: к

формула

36 С,НК)0,

2! 119

С,Ни0К с1Г1НоА

3: 57

с^н^ок

С-.Ня0,

I с5н,^,

4! 125 СиН2гО» СиН^ОК

Ю1

252

251

146 226 225

НАЗВАНИЕ И СТРУКТУРА

>>2 53 I

« Е г 1

с I Растворитель

с ш 5 !

1. Угол увеличивается.

102 Иворалериновая кислота . .

С., И - СН — СООН ! [

СН,

Амид............

Гиднокарповая к-та......

не--СН—(СН2)ю-СООН

173—4

111

60

НС

Амид

СН,

СН,

сна.

148 1 Метоксиянтлрнаи К-та

Диамид.......

Диэтилкамфолевая к-та Амид.........

112—413^ СНС1:! 88—о| Н.,0

I

! (СН3)аС0 | Эт. ац.

I

178-9 1+0

78| С,Н,0Н К1а.185'

Коэффи-

[М] Цитата

циент

+ 17-85 +18-20

+ 18-19 ! +18-37 ; 468-3 I +172-11 ;

+ 70-2 !

+33 -3

+ 58-03 : +63-48;

+ 60-59 ■+76" 15

+ 176-20

+ 49-28

+ 85-88 : 93-95

+ 59-4

+ 136-93

-4-171 -33

0-0093

0/2053 :

0 2522

Ь. 469

00.11.37 26.1.893

0-0237 ; 05.11.339

18.11.894

5 120 с10н1бо4 200 Камферная кислота. ........

с10н17о^ 199 3—Камфорамовая к-та......

0 125 С1.3Н24О2 212 Метилэтилкамфолевая к-та.....

Сбн/ С2НГ,

^соон

211

7 38 с7н3,о4 160

с7н13<уч 159 Амид..............

8 118 200 Транс—иозенфенхокамферная к-та .

С10Н]70;^ 199

С10Н170;^ 199 1

9 54 с9н10о:. 166 Окси—Фенил-пропноновая к-та

С9Нц(Ш 165 Амид....... .....

10 52 С4Нн0;>( 104 ¡В—Оксимасляная к-та. ......

С4Н902К 103 Амид.............

И 55 134

133 —Маламиновая к-та.......

+ 46 +92 09.1.1563

+ 47-35 +50-81 +46-66 + 94-70 +101*62 + 93-32 +119-4 0-2711 L.571 » »

+57-10 + 121-05 0-3137 18.11.894

+75-42 + 159-13

+ 3-43 + 13-43 0-7344 26. IL 374

+14-71 +23-38 — „

—1 ■ 13 — 8-26 _ 13.1.2Г27

— 7 '94 -15-80 0-9128 »

—9-57 - 19-05 1-3062 »

-19-0 —31-54 1.0656 10.1.1141

39-5 65-17 — 23.1.64

—11-12 —11-56 1-0826 26.11.1126

—22-49 --23-16 — 25.11.1268

+3-07 +4-11 - 10.11.1369

+33-0 +51-92 — В.32.2858

+9-70 +12-91 2-1411 00.11.1010

со

со

ю

Г.

to to ст>

СП о

СП "О

о s

X X H fil

s

Ai

-е-

о

Ж

CU

S

-e-

a

П

П

n

X I » s

H

Я -О

S о n

i—'

О I

H

to

P g

T

г1- О

№№ n/n.

N?№ серии индекса

-8-o

тз ^

Sa м

OJ S a s

s

cS

о

Молекуляр. вес

r<

t—I ю

ю to

Cî Сп

CÜ

tû — Я Гг* н Ь

Г) Р п з: л: х

« -Э

О ^

n л: n

n

Сл

to

со

О

г

о

HI

Температура плавленая и кипячен.

1 1 1 + 1 -4- 4- 4- ) +

»J oí i 4- 4- ►fc. 1 4- СО -н i СО

i Сл -J СГ2 CD ст. 1 а> ОС Ю 1 со

О CO О СО О сг> сг> ст. Сл СО

tO Сл О о> СГ5 Oi л-

^ I + • + + i + + 4- 4-

Co ¡ oc cb СО о to 4— -t" ю Сл

to 4- I CD оо о 1 — о ю Сл —* О

Ol 4^ СЛ СО СО о го Сл со ^

со 00 Сл О 00 ce сг> 4- со

__,

о О о о to

© i } 1 О i о 1 1 о --J t Сп

-«J i I i Сл t 1 » о i о 1 СО -»i

4^ 00 оо СО О

00 СО Oi 00 о СО СО

ÍO ю to о

— Сл ю о

1_ СЛ i—,

I T* 1 T" г- з - 3 * 3 Г4

! { ю to

4- Сл <0 4- ГО ОО о

00 0> --4 со 4^ h—•

o> о СЛ о О Со

н

C4H603NBr

С18Н,,02

53; G)HU)03

44

118

CyHnOoN

C1()HloO;,S

c10h1;io4ns

С 10^16^4

9 53

C10H„03N c10h17o,n

C8Hs0,

196 i Моноамид

] 280 [ Хаульмогровая к-та.

CH (CH2)ia CO ОН!

i ! CH = H ,

i i I

! | CH2-CH,

; j

i 279 ! Амид............

; 166 | Фенилметокси уксусн. к-та . .

Cr,HGCH (ОСН3) СООН Амид.............

; 165 : 244

I

243 200

199 199

152

я—р—Толуол-сульфо-оксппропи-оновая к-та ... .....

Амид...........

Cis—Изофенхокамферная к-та СООН

(СНа)аС — сн

1 I сн.,

С-СООН СП,

я—Аминокислота 3 - Аминокислота

Миндальная кислота Q Hs СИОН . СООН

68.5

С,H,ОН Эт. ацет.

СНС1,

106

(GH,),СО

108

188

105 - 6 158.9

СоН-.ОН

CH.ÖH CtíHg СНОз CaH5ÓH

(CsHJaO

СН-.ОН

220 С2Н,0Н 180;

132' Н,0

- I СН3),С0

-67-12

—67-57

+62-4

+-57-3

105-0

+28-2 + 34-7 +27-05 +33-7 +22-4

+ 12-75

+ 14-54

+ 11-18

+8-73 + 156*00 + 148

131-55

132-43

174-72

159-86

— 128'00 —212-48

173-25

+68-80 + 84-66 +66-00 +82-22

+ 54-65

+25-50 +29-08

+22-24 + 17-37 +237-1 -[-224-96

0-0850

0*1846

0-2056

0-2696 0-4370 0-2432

26.1.893

04.11.348

99. II. 622

23.1.63 25.11.1748

08.11.1181 13.1.2127

09.1.1649 473

о»

5 £ ~ о №№ п/п.

О н- Сл Со ^ Ю СЛ №№ серии индекса

поп ппппо О ¿о « т «услсго во X X X X X X X X § ^ Ъ о о Ъ Ъ о ,Р Эмпирическ. формула

00 00 Сл Сп 1 ^ » * СЛ ¡50 ^ СО Ч оо Сл СТ. » Молекуляр. вес

>>> ■ > > > 2 2 2 5 2 5 » 2 ^ 5 П ^ > 5 Зя « >= О____2я У * !? ^ ж ^ с * я . л В П! И к н ^ "1" о • я ' к 1 Ь1 св ь 1С !' 03 23 03 . С . /9 /0 * . . § — \ / ^ ж £ 'И О 1 Л ' ж ' = 2 • з: о 9 * * § ' 1 3 . " о 1 . . • . ? • Й • ° п . . 3! • * •-«П. со н П аз • • 1С # « » • • • О . .... ? 1 НАЗВАНИЕ И СТРУКТУРА

1 § ! _ 1 ■о --о 1 сп ю ю Ю ьо о о с> ю Температура плавления и кипячен.

X р р XX Ра Я о л: з: о о ц о I 1 1 1 ! О 1 Растворитель

+ Оэ + о + <с> 4- СЛ ю т | «С ч- 05 + 00

8 со о-. о о о о 8 Сп оо СП

4- Сл + -и (О со ю со (4- + + съ + о

ю 00 СГ. •О О ОС 4^ <£> СП (О Сп ьо

0 О о о

1 4- ю со Сп 1 1 1 00 ос ОС I Со Со 4- 00 1 ю Сл о

о сс О СГ5 (О Ос ю О! Е

++ +

СП <£>

О 4^ Сп

Сл

Ю 00

+

СО

СО Ю

<£> ЬО о

4^ о о СО о о «о- 1С 00

Коэффициент

J

14

117

C9H]C0o

15

66

16

67

17

m

C0HirON С4НтО^

с4н;,о2

C,HI(-A,N: c,HuH4

18

124

Су H 1 , 0;;N с10н]йо2

156

155 133

131

147

146 186

185 170

Дпгидрокамфолитовая к-та. . . .

COOK

сн,—ей

сн си.

СИ, ------- С - (СН;;)., I

Амид............ . . . ¡

I

Аспарагиновая к-та........

НООС СН2 . СН NH3 . соон . . !

[3—Аспарагин..........!

Глютаминовая к-та ......

СООН . CH. . CHg. СН (NH.j)COOH

Глютамин ........ ...

а—Туйядикарбоновая к-та ....

Н,С СН—соон

\

4 сн—сн,—соон

\

Q н7

Моноамид ........... .

Дигидрокамфоленовая к-та. ....

(СН3)2- С------СН—СНо . соон

I у/СН, СН—СНа

/ СНо

Сама Г1. эфир

86.5| 148 Н.,0

нао

224

141 —(С2Н,),0 1 Н.,0

149—0^ СН:10Н 258 -

84-6 36-5

20-7 49-7

45-41 + 12-04

+6-5 + 105-1 + 135-1

+54-5 +28-26

53-97 36-94

32*08 + 12-90

+7-08 + 17-6

+ 9-49 419--48 +251-28

+100-82 +48-04

0-4366

0-4511

0-4608

0-5989

0-9330

12.11.1027

98.1.196

03 11.1054

12.1.896 10.11.1052

00.11.331

р р

л: Iе

£ о

р *

2: х

КЗ > ьо о №№ п/п.

ю о со Ю СО №№ серии индекса

п П п П п О П О?

о X о Я V -г 1С X л: X -е- о 3

со о Я 1С с. О О 2 (р о 2 о по О Я << "5 п>

— го

4^ О) СО о

« >

1 I

н 5

ю ю ьо о ю ьо © ел сх

Молекул яр.

вес

X

Са » X

Ж Я о н О

-а

О н ьо

а»

X

н

о

Л

г>

■г"

НЕ

ГС

н

<<

Я

п

^

о

> к

О

Т%

о

ы

а>

О

5

о л: X О я

ш

32

о %

л: р-4

аз

п

О

о

Т

ж •е*

гь "О

Б за

П

о *

5?"

-8-

а>

а: а

ю

ьо

П Я

' - №

о

л:

ьо « к--

00 СЛ 00

00 о СО СО

П п п

П л: X 1)1

о

3 а 1

о

Температура плавления и кипячен.

( 4- ю 1 1 1 4-

Ю СП о> СО •—• СО СЛ <75

сг> ю О

<4 со О

'О СО 05 со СГ; СО СП О

м- | 1

01.

4- 00 СГ2 го

О 00 СЛ

4 1 1 + Со 4- 1 1 1 4 \ 1

Со со N5 (О ю <т> 00 ю ю 1 1—1

ОС о о 4^ о ьо Н- ю

СО ОО -<| со 00 СО о ю со

СО со Ю СО о со

—а > , н-» _

1 4». Со 1 СО 1 1 1

1 ю 1 1 со 1 ю 1 ю !

ОС с л 00 СО

СО СО ОС о -Ё-

Коэффициент

о ю ю о

о> р О о СО ю сл 4^ ОС

'—1 г™ Г" - » Г- Г4 со к I—

, ' 1—< 1 ■ >—1 1 ,

N0 СО СО со Сл Сл сг> ^ 1—•

ср СО о ст. О} Со ОС 'О

о СЛ со СО ОС ЭС

8 Г

25

124' C,oTIlftO

26

27

45

118

178

28

29

30

47

118

115

а - Камфоленовая к-та. ......

(СН3)Я—С.......сн . см,. соон

I

j сн,

С^-СН

сн:!

CJ0Hir,0N\U 177

С13Н]203 216 ¡3 — Н афто кс иметн л v к су сна я к-та

C13Hj30äN 225 Амид..............

C10Hu03 242 Камфеноновая к-та .......

СП. СН С .....-(СН-).

СП. CCJOH

СН3-----СН-СООН

241 Амид..............

сен13о7 196 Маннонован к-та .........

С,Не (ОН)5 GOOH.......- -

QH.AN 195

СшН1е04 200 Транс Ио.ченфенхокамферная к-га .

C]0H1S0„N, 198

clsiiit;o4 296 Дельтруксиновая к-та......

Q.H. -НС--СН CGH,

i I НООС НС СН — СООН

C18H,,O2N. 294 Диамид. .............

256 — +9*37 + 16-67 1■4666 97.1 .323

-4.4 —7 • 78 i

117 C2H.,0H f93-33 +201-59 1 4976 26.1 1990

197 (CHc)2C0 -46-66 —100-31 __ *

70 +79-1 -H91-42 1-7339 15.11 1297

152—4 — 58 • 3 -140-50

- — j-15-6 430-57 2-1265 24 Л .2509

176 м,(. -17-2 - 33-44 _ 21.Ш . 14" 7

— СНГ,Oil —4 ■ 13 —8-26 2-5211 13.i .2127

95-7 » -1-6-37 412-61 — u

158 9 (СН,),СО 8-3 —24 - 56 5 0224 22.11 1.669

206 „ + ЗЗЧ> í I +98-49 ¡ »

f£>

ТАБЛИЦА № 2

СОВМЕСТНОЕ ВЛИЯНИЕ РАДИКАЛОВ

О К

о

к >-,

«а

.а» Ä ^ Си

Ф О

м

У л

ы

ВИННАЯ КИСЛОТА

1. Угол меньше аддитивного

HOOC . (СНООС . CäH:.).j соон.

СООСН;, (СИОН)., соосн, . .

СО NM . NN.. (СНОП)., CONHNli,

HOOG (СНОСН3)2 соон . . .

СООН (СНООС н3), соон . .

СООСНз (СИОН).., соссн, . .

СОНН (СНООССсНй)., соон. .

СОО С4Н,, (CHOH), соо С4Н!( .

CONH-! (CHOH), CONH.j . . .

СООН (СНОСН3)2 соон . . .

СО NHCcH;( (CHOH), CONHQJ i,

НООС (СНСНз)2 СООН . . -СООН (CHOOCQH,)., соон СООСН, (СНОН), СООСцН-. .

Растворитель

Наблюденное

сл.оп

11,0 Н.О

I

: С.П;,ОН

' С,Н;,ОН

i I

: н.,о

! СН3ОН

| На0 ■ СЛ1-.ОН

[М]

Растворитель

-397 О

Ч 10-9

173

153 • 9

-55-29

10-9

-397-0

52-05

153

153-9

600

153-9 -397-0 14-6

С2НлОН

HsO

С,Н/.)Н

С>Н0ОН

нао

(СН,)ХО г,н,он

[М]

—372-3

309-3

—37-23

-227-4

206-7

465-5 —225* 7

Аддитивное

[М]

391-1 !

286-9

19-39

-349*95

294-4

753-9 —387 * 4 !

Коэффициент

HOOG (CHÖH)2 COOC:!H7.....

Оио-же............

HOOC (CHOH), COOCH,......

Оно-же............

HOOC (CHOH), COOC,H,. ^.....

Оно-же............

CONHC6H4CH;j (CHOH), CONH.QH.CH> .

HOOC (CHOOC.CH;;), СООН.....

COOH (CHOOCH,), COOH.....

CONH. CeH4CH3 (CHOH), CONH.C(;H<CH, II. Угол больше аддитивного. CONHNH, (СНОН>2 CONH. NH, . . .

HOOG (CHOC2H,), COOH......

HOOC.(CHOH)2 CONH C(iH<OH. . . .

HOOC (CHOH), COOC, HT.....

HOOH (CHOH), COOCH-.......

COOH (CHOCH3), COOH......

HOOC (CHOH), CONH.q;H,CII . . .

HOOC (CHOH), COOCH:;......

HOOC (CHOH), CONH.C,H,OH. . . . HOOC (CHOH)2 COOC,H-......

h3o

»

h20

n

H20

11иридии

H,0

c2h50h

Пиридин

H20 H,0 Hoo

52-32

я

+29-68

и

38-3 •

6534) — 55*29

—55■29 + 653-0

173 1-36-6 261-0 52-32 29' 63 158-93 261-0 29-68 261'0 38-8

Чистый

Чистый

Пиридин

Пиридин

н,о

СН3ОИ

(СН3)2СО

СНцОН СН,ОН

29-01

+ 10-9

14-6

80 8

288-12

-308 • 28

175-14

279-2

300-2

72-14

37-16

55

80-8 575-21

287)

290-82

164-11

258 18

277-3

592-71 6-3477

1 о с о Ьй 5 ВС ^ Си Ф 0 Г* М У л ы Растворитель

в СООН (СНОСН,)-> соон.......... 1Ш

СООСНз (СНОНЬ СООСН,......... —

1 СОМН.С6Н5 (СНОН)о СОМНСеН^....... СН-ОН

НООС.(СНОС9Нь)о соон.......... Н.,0

8 СООН-. (СНОС.,Н-,)., СООН.......... СООС21Ь, (СНОН)о соос, н:,......... •

[) СООН. СНОН.СНОСНз. соон........ Оио-же................ ч ))

10 С ООН (СНОСН3)> соон.......... п

СООС3Н7 (СНОН)., соос.н7......... —

11 СООН (СНОСНз), соон.......... Н20

СООС.,Н, (СНОН)., соос.,н5.........

12 СООН (СНОШ.,)., соон..........

СООСН, (СНОН)2 соосн.......... —

13 СООН (СН0И0о)9С00Н........... СН3ОН

СОО 1-С4Н9 (СНОН), СОО ¡-С4Нс....... —

14 СООН (СНОС2Н5)2 СООН.......... НоО

СООСН, (СНОН)2 соосн,..........

[М] Наблюденное Аддитивное Коэффи-

Растворитель [М] [М] циент

153-93 10-9 Чисты и 177-4 1 17-33 —о -1706

600 136-6 (СН;)2СО 865-5 714-1 -(>■1750

136-59 14-6 192 1 128-69 —01895

74-45 » и2о 158-93 126-1 | -0-2017

158-9 29-01 212-37 165-4 —О-2212

156-9 14-6 199-31 151-0 -0-2942

32 68 10*9 снюн 52-36 37-78 —0-2784

32-83 52-05 — 115*3 , 79-93 -о-зон

136*69 10-9 н2о 207-1 124-99 1 —0-3961

15 COOH (CHONOab СООН. СООС2Н& (СНОН)2 СООС3Н,

16 СООН (CHONOa)3 соон. СООС3Н7 (СНОН)2 СООС3Н7

17 I СООН (СНООС СНЯ) СООН. .

СООС3Н7 (СНОН)2 соос3н7. .

18 СООН (СНООС.СН3)2 СООН. . COO i С4НУ (СНОН)2 COO i С4Н,,(

19 СООН (СНООС.СН3)2 СООН. .

СООС2Н5 (СНОН)2 соосан0. .

СН,ОН

СНяОН

С2Н5ОН

с,н,он

СоМ5ОН

ЯБЛОЧНАЯ КИСЛОТА. 1. Угол меньше аддитивного.

COOH.CHOC.jH, сн3 СООН. . . . СООСН, СНОН.СН, СООСНз .... СоОН.СНОСлН;, сн> СООН .... СООСН, СНОН.СН3 COOСа н5. . . .

соон.сно с2н5 СН2 СООН.....

COOCjIK, СНОН.СН, соос4н0. . . . СООН . СНООС. С„Н:,. сн2. СООН.... соо(;,п-..снон.си.,.соосд!-ц ....

(СН3)3 СО

(СН3)2 со (СН3)2 со (СН3)2 со

]

32-88 14-6 СН3ОН 80-45 1 1 42-48 —0-3973

32-88 29-01 100-34 ( 56-89 —0*4,13*)

- 55-29 Чистый 31-59 1 —31-23 1 -0-9008

29*01 С3НьОН 16-47 | _ —

~55-29 Чистый 29 6 -8-25 — 1 3400

52-09 С2Н3ОН 27-5 — —

- 55-29 Чистый 12-97 — —

146 С2НьОН 2-1 -46-29 —20-5666

136-08 —11-14 - 114-0 119-94 | I 0 0521

105-07 —20-23 — 105-07 1 1 110-85 0-0550

136*03 : 20-36 Н20 91 • 93 110-72 0-2043

-2-35 -20-23 ! 12-4: 1 —23-8 : 1-3225

к? 00

о

с >>

.о; И

^ «С

^ Он

Ф О

м

У л

ы

Раствори-

тель

И. Угол больше аддитивного.

СООН.СНОС>Нг,.СН2 СООН........(СИ;.), со

СООС>Н7 СНОН.СН, СООС,1

СООН.СНОСН3.СК2.СООН.........; И,О

СООСН;>.СНОН.СН2 соосн,.........! (СН;!), СО

соон.сеюсн-1.сн.,.соон.........н.р

(СН;()2 со

СОССоН-,.СНОН.СН.,.СООН

СООН.СНОСН,.СН2 СООН . . С0004Н9. СНОН. СН,. СООСД1,. СООН . СНОСН, . СН, СООН . СООС,. Н-. СИОН. СИ.. СООС,н

МОЛОЧНАЯ КИСЛОТА. 1. Угол меньше аддитивного,

1>-СН;;С0Н4 50,.СН.С0011.....

СН, СНОН.СХЖН, СН,......

1Ш

(См .), со ;

(СН,), со

слон

4—N0,—1— Нафтоксиметилуксусная к-та . Амид 1 — Нафгоксиметилуксусной кислоты.

[M] Наблюденное Аддитивное [M] Коэффи-

Растворитель [M] циент

136-03 —25-28 + 125-95 105'30 —0-1599

48-84

85-84 -И-14 48-84 85-84 —20-23 —96 '8 102-9 69-70 60-61 —0* 1766 —0-4109

48-84 35-84 —20-36 + 107-4 60 48 ■0-4366

85-84 — 109-0 55 06 - 0-4902

25-28

88-90 12-0 73.0 97-90 0-3491

121-78 98-9 — 122-24 217-63 0-7808

а — 1 ~ Ы02 — 2 - Нафтоксиметилуксусная к-та

Ж)*.С10.НЙ О.СН.СООН СН3

СН^СНОН-СОШ,. .

И. Угол больше аддитивного.

1 | Р—СН3 СвН4 БОз.СН—СООН

СН,

; сн,.снон.соос>н, . . „

2 ! СН, СНОСН..СООН . . .

Метиловый эстер молочной кислоты СН;;.С40С2Н,.С00Н .... сн,.снон.соос,н, ....

ДИФЕНИЛ—ЯНТАРНАЯ КИСЛОТА I. Угол больше аддитивного.

СООН (СН.С,Н,). СООСД-,......

Оно-же.............

С 2Н5ОИ

С2Н-.ОИ

I

I

(СИ;,)2 СО ;

321-3 12-0

88-90 13-37 -73-93 --8-5 - 67-21 + 10-3

(СНз)з СО

Чистый

990-56

121-3

123-26

114-7

330-8

99-27

71-43

+120-0 | 60-1

1-7271

•0-1946

•0 3772

-0-4991

920-7 909-22 - 0 0123

Jrстатье ггроф. И. И. TfüTWfragft.

[M] 4$о Лоо 380

3&Û

ткъ 520

300

m аьо 24o aso Zoo 180

I fee 190

Зр<уфх/£ (Yd

........i............Г"" i I 1 ! Il ! " ■—i

^Dzjajnz/Ъ êz/HHOzj Trud/rar^/. КО: ¡э=/ЪШ- &22>£°С

!

i i 1 ! I I Г ч /

------ /

i i /

г ------ --------

I i i

/ / ——

•

i 1

Тгоэффт-щг/ент^дг/с'пеъсг/и :

2 1 7 г2 i = 2*6-6

CM] 390

370

350

330

310

290

£70

. 250

210 19o

170 150-\ъо но

I I I I

'Dz/ajytx^à Sz/ииои Тгг/cjroTb/. H С OO H: jo* 0-91/j С*1уи.; ci'/'002 ■ tT25"C

о /

! -----

........ ------

.....

ТгоьсЬсЬ-ичг/ент 1)г/спеъсъги:

--- 9 / -3

0*7S

07

0'&

(Г5

0*

СМ]

42.0 4оо 5?0 ЗЬО 5kQ V¿¡} m m m iko 220 200 i SO ItO

120 CM]

560 31/0 320 30D 2«0 2Ы ïkQ 220

200 №0 IbD

M 120

/

SDzjojnxjb èuHHOv 1rucßOThf. ИСОЩ; рЧЪ07; d~I'i539j J

< /

/ / •

/

- j /

. j ... . /

---------- :--

о ,

y 7\~оэффг/и&енг 7>гvcneixvy

9 J ! S-27

7 '76

$f>c/gbzj7c dA

v-1

/

JZ) z/суи г/Э êx/H/JOZJ 7rz/ç/?or&/. IP-O'JGj с/*rob9? • t=25*c /

1

/

/

/

/ i , , ...

7Гоэс£с£ъ/цг/емт ^ducvepcz/is: iL _ .

cT/rríP /7роф, i/.'U. ТГотюТкоёа.

M •4oo

380 ЗЫ) 340

320

300 280 2t>0 21JO 220 200 ISO )60

120 100

ÏO.

M»7

*Ло

Цю.

Ы

380

% О

M

320

300

m 260

220 200 180 160 Й0 120 100

1 /

2>z/SeHSOVfdao/nx¡d ёаииои Тг-ты С и Otí^OW; d'O'JjB7Jt=92*c À i

/

z1 УСЬэ<£фг/цг/ент ^dz/c/repcw : 3- o/e,

s г

(Тб

0'5" X

JpachzjTc c/6

1 Я

j2) vbeHSOzyrbvcffHÏjd êz/цног/ Тгисроть! ÇflA i№'302; <¿st'05ooj t* 20 'с / --

/

Á

< V

!

i

!

ТСоьс^х^г/циент Ъот/ге^Ьсъ/г/ ; <г osg

о7

Ofe

o-s

4 X

JfcTqrbe /7ро$>, U.Z/.JfoTH>7roêc

M

hqo

l\ko M20 ïo 0 380 360

320 300

280

2G0 2bo 220 200 180 I&Ö iko 120

Jpaçbz/Tc (V 7.

...______ _u_____ f

7)z/ $eü3ozj/7dua/HVd ёг/ннот) Тгис^оть/, юн: fi*/Y26; Счам.: d=n$3i :t-2/'5-°c /

ffCù /

oJ »

/

< /

/

----

?Гоэ çbçbzsz4 z/ен г гусгге ~&czsts

9 . £:

О 2'So * -

07

0*6

Ù'S

d'k A