CC BY
21Tomsk State University Journal of Chemistry, 2023, 29,104-115
Научная статья
УДК 621.3.032.35:546.654'33
doi: 10.17223/24135542/29/10
Нитрат-цитратный синтез и исследование свойств люминофоров на основе ортоалюмината лантана
Анастасия Юрьевна Ягодина1, Людмила Николаевна Мишенина2
12Национальный исследовательский Томский государственный университет,
Томск, Россия 1 [email protected] 2 [email protected]
Аннотация. С использованием нитрат-цитратного золь-гель метода синтезированы ортоалюминат лантана ЬаДЮз со структурой перовскита и активированные ионами европия(Ш) люминофоры состава La1-iEu.rAlO3 (х = 0,010; 0,025; 0,050; 0,075; 0,100). Комплексом физико-химических методов (термический анализ, рентгенофазовый анализ, сканирующая электронная микроскопия) исследованы процессы фазообразования, протекающие при термической обработке прекурсора, полученного при высушивании геля. Установлены основные стадии формирования алюмината лантана, включающие удаление летучих компонентов (80-120°С), окисление металл-цитратных комплексов (350-475°С) и формирование кристаллического ортоалюмината лантана (760-820°С) различных полиморфных модификаций. Ортоалюминат лантана со структурой перовскита (пр. гр. Pm3m) образуется при температуре выше 900°С. Уточнение кристаллической структуры методом Ритвельда с использованием программы ReX Power Diffraction позволило определить фазовый состав и параметры ячейки полученных алюминатов и определить, что ЬаАЮз образуется в результате твердофазного взаимодействия оксидов лантана и алюминия с формированием ортоалюмината лантана моноклинной сингонии с дальнейшими полиморфным переходом в кубическую модификацию. Оптимальной температурой для синтеза целевого продукта является 1 000°С, при этом достигается максимальная кристалличность образца. По данным сканирующей электронной микроскопии увеличение температуры синтеза от 900 до 1 200°С оказывает незначительное влияние на морфологию поверхности полученного продукта, который представляет собой агломераты спекшихся частиц размером до 35 мкм.
Синтезированные кристаллофосфоры La1-xEuxAlO3 (X = 0,010; 0,025; 0,050; 0,075; 0,100) представляют собой твердые растворы замещения на основе кубической модификации ортоалюмината лантана. Исследование люминесцентных свойств показало, что люминофоры обладают красным цветом свечения, спектр излучения состоит из 4 групп полос, соответствующих характерным переходам 5D0 ^ 7Fj для иона Eu3+. Длина волны возбуждения находится в области мягкого ультрафиолета (Хвозб. = 320 нм). Максимальной интенсивностью свечения обладает кристаллофосфор состава La0,95Eu0,05AlO3. Для люминофоров с большим содержанием ионов европия(Ш) наблюдается концентрационное тушение.
Ключевые слова: нитрат-цитратный синтез, ортоалюминат лантана, фазооб-разование, люминофор, кристаллофосфор
© А.Ю. Ягодина, Л.Н. Мишенина, 2023
Для цитирования: Ягодина А.Ю., Мишенина Л.Н. Нитрат-цитратный синтез и исследование свойств люминофоров на основе ортоалюмината лантана // Вестник Томского государственного университета. Химия. 2023. № 29. С. 104— 115. аог 10.17223/24135542/29/10
Original article
doi: 10.17223/24135542/29/10
Nitrate-citrate synthesis and properties study of lanthanum orthoaluminate-based phosphors
Anastasiya Yu. Yagodina1, Liudmila N. Mishenina2
12 National Research Tomsk State University, Tomsk, Russia 1 [email protected] 2 [email protected]
Abstract. Lanthanum orthoaluminate LaAlO3 with perovskite structure and luminophores activated by europium ions (III) of composition La1-xEuxAlO3 (x = 0.010; 0.025; 0.050; 0.075; 0.100) have been synthesized using nitrate-citrate sol-gel method. The processes of phase formation that occur during thermal treatment of the precursor obtained by drying gel were investigated by the complex of physical and chemical methods: thermal analysis, X-ray phase analysis and scanning electron microscopy. The main stages of lanthanum aluminate formation have been established: removal of volatile components (80-120°C), oxidation of metal-citrate complexes (350-475°C) and formation of crystalline lanthanum orthoaluminate (760-820°C) of various polymorphic modifications. Lanthanum orthoaluminate with perovskite structure (space group Pm3m) is formed at temperatures above 900°C. Clarification of the crystal structure by Rietveld method via ReX Power Diffraction software allowed, firstly, to determine the phase composition and cell parameters of obtained aluminates. Secondly, to determine that LaAlO3 is formed as a result of solid-state interaction of lanthanum and aluminum oxides with the formation of lanthanum orthoaluminate monoclinic syngony with further polymorphic transition to cubic modification. Optimal temperature for the target product synthesis is 1000°C, at which the maximum crystallinity of the sample is achieved. According to scanning electron microscopy data, the synthesis temperature increasing from 900 to 1200°C had negligible influence on the morphology of the obtained product surface. Obtained precursor consisted of sintered particles sized up to 35 ^m.
Synthesized crystal phosphors La1-xEuxAlO3 (X=0.010; 0.025; 0.050; 0.075; 0.100) are solid solutions of substitution based on the cubic modification of lanthanum orthoaluminate. The research on luminescent properties has shown that the phosphors possess red luminescence colour, and the emission spectrum consists of 4 groups of bands corresponding to the characteristic transitions 5D0 ^ 7Fj for Eu3+ ion. The excitation wavelength is in the region of soft ultraviolet (Xex = 320 nm). Crystal phosphor with composition La0.95Eu0.05AlO3 possesses the maximum intensity of the luminescence. For phosphors with high content of europium (III) ions concentration quenching is observed.
Keywords: nitrate-citrate synthesis, lanthanum orthoaluminate, phase formation, luminophore, crystal phosphor
For citation: Yagodina, A.Yu., Mishenina, L.N. Nitrate-citrate synthesis and properties study of lanthanum orthoaluminate-based phosphors. Vestnik Tomskogo gosudarstvennogo universiteta. Chimia - Tomsk State University Journal of Chemistry, 2023, 29, 104-115. doi: 10.17223/24135542/29/10
Введение
Матрицы кристаллофосфоров должны обладать хорошими химическими, механическими, термическими и оптическими характеристиками и свойствами. Среди соединений редкоземельных элементов (РЗЭ) особое место занимают алюминаты, имеющие разный состав и кристаллизующиеся в моноклинной, тетрагональной и кубической сингониях. Алюминаты, имеющие кубическую структуру перовскита, применяются в различных областях опто-электроники, включая микроволновые оптические элементы и лазерные оптические среды [1-3]. Активированные РЗЭ алюминаты лантана входят состав некоторых люминофоров [1, 4], их матрица прозрачна к испускаемому излучению, поскольку у иона лантана отсутствуютf-, d-полосы поглощения [4].
По данным диаграммы состояния системы La2O3-AhO3 [5] найдены два соединения состава La2O3-AhO3 (LaAlO3) и La2O3 -11AhO3 и две эвтектики с мольной долей Al2O3 0,24 и 0,771 соответственно. При этом соединение LaAlO3 плавится конгруэнтно при температуре 2 100°С, La2O3 -11Al2O3 плавится инконгруэнтно с образованием оксида алюминия и ортоалюмината лантана при 1 925°С. Температуры плавления эвтектик равны 1 875 и 1 830°С для мольного содержания Al2O3 0,24 и 0,771 соответственно. Ортоалюминат лантана является термодинамически стабильным соединением, при низкой температуре образует кристаллы моноклинной сингонии, пространственная группа P2\/m [6], при увеличении температуры происходят полиморфные переходы: из моноклинной сингонии в ромбоэдрическую, пространственная группа КЗс, из ромбоэдрической сингонии - в кубическую, пространственная группа Pm3m, параметр ячейки a = 0,38 нм [7]. В работе [8] проведен расчет параметров элементарной ячейки гексаалюмината лантана LaAlnO^ в гексагональной установке, при выборе в качестве основания ромба, а в качестве примитивной элементарной ячейки оси, параллельной оси 6-го порядка, параметры равны: а = 0,556 нм, с = 2,203 нм.
В связи расширением области использования алюминатов лантана необходима разработка новых способов их синтеза, приводящих к получению однофазного продукта и не требующих высоких энергозатрат. Основным методом получения алюминатов лантана является твердофазный синтез [6], протекающий при температурах 1 500-1 700°С. Необходимость поддержания высоких температур требует больших энергозатрат, поэтому продолжаются исследования более энерговыгодных и доступных методов синтеза алюминатов. Нитрат-цитратный метод позволяет понизить температуру синтеза и получить более однородные кристаллы, что, в свою очередь, повышает возможность использования ортоалюмината лантана в качестве люминесцентной матрицы.
Цель работы - исследование процессов фазообразования при синтезе ор-тоалюмината лантана нитрат-цитратным золь-гель методом и люминесцентных свойств кристаллофосфоров, активированных ионами европия(Ш).
Экспериментальная часть
Ортоалюминат лантана, активированный ионами европия(Ш), синтезировали нитрат-цитратным методом. В качестве реагентов использовали но-нагидрат нитрата алюминия (А13+), оксиды европия (Еи3+) и лантана (La3+) и моногидрат лимонной кислоты (Н3Ск).
Оксиды европия и лантана (РЗЭ) переводили в нитратную форму взаимодействием с концентрированной азотной кислотой. Количество нонагидрата нитрата алюминия и оксидов РЗЭ рассчитывали, исходя из стехиометрии в соединении LaAЮ3. Количество лимонной кислоты взято в соотношении и(РЗЭ + Л13+):и(Ы3С11) = 1:1. В данном синтезе лимонная кислота выступает в роли комплексообразующего и полимеризующего агента. Схема синтеза представлена на рис. 1.
Оксид лантана и- азотная кислота
Раствор нитрата алюминия
Раствор лимонной кислоты
Оксид европия (III) + азотная кислота
Сливание растворов
Перемешивание в течение 1,5 час. на магнитной мешалке, образование гомогенного раствора
Образование золя
Нагревание на песчаной бане до 100-120°С
Образование ге.1я
Высушивание на песчаной бане при 100-120°С
Образование ксерогеля
Прокаливание в муфельной печи при 900-1200°С в течение 3 час.
Формирование алюмината
Охлаждение в муфельной печи до комнатной температуры
Конечный продукт синтеза -алюлшнат лантана
Рис. 1. Схема синтеза ортоалюмината лантана и люминофоров на его основе
Рассчитанные количества нонагидрата алюминия и моногидрата лимонной кислоты растворяли в минимальном количестве дистиллированной воды и смешивали с растворами нитратов РЗЭ. Все растворы сливали и перемешивали на магнитной мешалке в течение 1,5 ч для завершения реакций комплексообразования. Затем полученный золь высушивали на песчаной бане при температуре 100-120°С до образования ксерогеля. Дальнейшая
термическая обработка проводилась при температурах 900-1 200°С в муфельной печи SNOL 6/1300, скорость нагрева 5°/мин, до образования готового продукта.
Для определения основных стадий образования алюмината и определения оптимальной температуры прокаливания ксерогеля провели термический анализ (ТА) прекурсора на синхронном термоанализаторе NETZSCH STA 449C при скорости нагрева 10°/мин в воздушной атмосфере в интервале температур 25-1 000°С. Энергии активации рассчитаны методом Ерофеева-Колмогорова [9].
Качественный и количественный состав полученных алюминатов исследовали методом рентгенофазового анализа (РФА) с уточнением структуры методом Ритвельда. Съемку проводили на дифрактометре Rigaku Mini Flex 600 на CuKa-излучении, в диапазоне углов 20 10-100°, скорость съемки 2°/мин. Идентификация фаз выполнена с использованием базы данных PDF-2. Полнопрофильный анализ методом Ритвельда проводили в программе ReX Power Diffraction [10].
Поверхность образцов исследовали методом растровой электронной микроскопии (РЭМ) на сканирующем электронном микроскопе Hitachi TM-3000, при ускоряющем напряжении 15 кВ, в условиях режима снятия зарядки с образца (камера для образца: 30-50 Па; электронная пушка: 5-10-2 Па).
Фотолюминесцентные свойства полученных кристаллофосфоров, активированных ионами европия(Ш), исследовали на спектрофлуориметре Agilent CaryEclipce.
Результаты
Для определения процессов, протекающих в прекурсоре при синтезе алюмината лантана, а также стадий формирования алюмината проведен термический анализ (ТА) прекурсора синтеза ортоалюмината лантана.
На термограмме прекурсора вид ДСК- и ТГ-кривых указывает на протекание нескольких процессов, которые накладываются друг на друга (рис. 2).
Эндотермический процесс в диапазоне температур от 80 до 120°С связан с потерей адсорбированной и кристаллизационной воды [11]. Экзотермические процессы в диапазоне 350-475°С обусловлены окислением металл-цит-ратных комплексов и сопровождаются большой потерей массы; о наложении нескольких процессов друг на друга свидетельствует большая энергия активации - 600 кДж/моль. Эндотермический пик в диапазоне температур 760-820°С характеризует начало образования ортоалюмината лантана моноклинной сингонии, пространственная группа P21/m [6]; данные РФА для образца, полученного при 770°С, подтверждают начало образования кристаллической фазы. Оставшиеся высокотемпературные эндотермические эффекты связаны с полиморфными переходами ортоалюмината лантана -вначале до ромбоэдрической сингонии, пространственная группа R3c, затем до кубической сингонии, пространственная группа РтЪт [7]. Энергия активации твердофазных реакций составляет 679 кДж/моль. По термограмме
видно, что данный процесс не протекает до конца, так как ДСК-кривая не вышла на плато.
Рис. 2. Термограмма прекурсора синтеза ортоалюмината лантана
в) Я^р = 0,16; а = 3,76 А.
г) Я^р = 0,17; а = 3,77 А.
Рис. 3. Уточнение структуры методом Ритвельда для образцов, полученных при температурах, °С: а - 900, б - 1 000, в - 1 100, г - 1 200
Для образцов, синтезированных при температурах 900, 1 000, 1 100 и 1 200°С проведен рентгенофазовый и полнопрофильный анализ по методу Ритвельда. Уточнение по методу Ритвельда позволяет рассчитать координаты атомов и провести количественный фазовый анализ. Результаты полнопрофильного анализа считаются достоверными, если фактор достоверности Rwp < 0,2. В этом случае погрешность количественного фазового анализа равна 1 мас. %, а точность определения параметров элементарной ячейки -до 0,05 А. Во всех образцах обнаружена одна фаза - ортоалюминат лантана (ЬаЛ103) кубической сингонии, пространственная группа Pm3m (рис. 3).
По результатам ТА и РФА оптимальной температурой для синтеза ор-тоалюмината лантана является 1 000°С, так как за время прокаливания процессы фазообразования завершаются, достигается максимальная кристалличность образца, что подтверждается уменьшением ширины пиков на рентгенограммах. Дальнейшее повышение температуры при синтезе нецелесообразно.
Данные растровой электронной микроскопии позволили оценить влияние температуры синтеза на размер частиц. Микрофотографии поверхности алюминатов показали, что все образцы состоят из агломератов неправильной формы и различных размеров (рис. 4), в образцах также присутствуют мелкие частицы. Размеры агломератов с увеличением температуры синтеза изменяются, в среднем размеры агломератов составили 35 мкм, а отдельных частиц - 15 мкм. РЭМ показала, что температура прокаливания незначительно влияет на размер частиц и состояние поверхности ортоалюмината лантана.
Люминофоры на основе ортоалюмината лантана Lal-xEuxЛ10з (X = 0,010; 0,025; 0,050; 0,075; 0,100) были получены при температуре 1 000°С. Рентге-нофазовый анализ синтезированных кристаллофосфоров показал однофаз-ность образцов и подтвердил вхождение иона европия(Ш) в структуру алюминатов лантана. На участке рентгенограммы 33-34° (рис. 5) наблюдается смещение пиков в сторону больших углов, что свидетельствует об образовании твердого раствора замещения. Данное смещение указывает на встраивание в решетку алюмината иона меньшего радиуса (г(Ьа3+) = 1,06 нм, г(Би3+) = 0,98 нм [12]).
Для исследования люминесцентных свойств кристаллофосфоров был получен спектр возбуждения в диапазоне X = 180-400 нм; по максимуму полученной кривой определяли длину волны возбуждения: Хвозб. = 320 нм. Данное значение находится в области мягкого ультрафиолета, что значительно расширяет сферу применения ортоалюмината лантана в качестве люминесцентной матрицы.
Спектры люминесценции для люминофоров La1-XEuXA103 (X = 0,010; 0,025; 0,050; 0,075; 0,100) представлены на рис. 6. Спектр состоит из 4 групп полос излучения характерных переходов 5Б0 ^ для иона Еи3+. Данные переходы сильно зависят от структуры матрицы, так как запрещены правилами отбора. Запрет снимается за счет смешения 5d и 4/состояний европия [13].
100ит 100ит
в г
Рис. 4. Микрофотографии поверхности ортоалюмината лантана, полученного при температурах, °С: а - 900, б - 1 000, в - 1 100, г - 1 200
3500
о -
32,8 33 33,2 33,4 33,6 33,8 34 34,2
20,°
Рис. 5. Дифрактограмма при 20 = 33-34° для алюминатов составов: а - LaЛ1Oз, б - Lao,95Euo,o5ЛЮз
о -
550 600 650 700 750 800
Длина волны.нм
Рис. 6. Спектры фотолюминесценции: а - Lao,99oEuo,oioAlO3, б - Lao,975Euo,o25AlO3, в - Lao,95oEuo,o5oAlO3, г - Lao,925Euo,o75AlO3, д - Lao,9ooEuo,iooAlO3
По спектру люминесценции видно, что интенсивность перехода 5Do ^ 7F2, находящегося в области 620-640 нм, больше, чем перехода 5Do ^ 7F1 в области около 590 нм. Небольшими интенсивностями обладают переходы 5Do ^ 7Fo и 5Do ^ 7F4 в областях 570-585 нм и 680-710 нм соответственно. Все переходы расположены в красной области спектра [13] и соответствуют высокосимметричному окружению иона-активатора. Наибольшей интенсивностью люминесценции обладает образец с мольной долей трехвалентного европия 0,05, после наблюдается концентрационное тушение.
Заключение
В работе исследован процесс фазообразования ортоалюмината лантана. Методами термического и рентгенофазового анализов определены основные стадии формирования и оптимальные условия синтеза алюмината. По термограмме прекурсора синтеза выявлена возможность полиморфных превращений ортоалюмината лантана. Методом растровой электронной микроскопии установлена связь между условиями получения алюминатов и состоянием их поверхности.
Исследование люминесцентных свойств показало, что ортоалюминат лантана пригоден в качестве люминофорной матрицы, так как обладает небольшой энергией возбуждения и практически не оказывает влияния на спектр фотолюминесценции.
Список источников
1. Данчевская М.Н. Заявка 2006147175/15 Российская Федерация, МПК C01F 7/04. Спо-
соб получения мелкокристаллического легированного алюмината лантана (РФ); опубл. 10.12.08, Бюл. № 34.
2. Мазилин И.В., Балдаев Л.Х., Дробот Д.В., Ахметгареева А.М., Жуков А.О., Хисматул-
лин А.Г. Термические и теплофизические свойства теплозащитных покрытий на основе цирконата лантана // Перспективные материалы. 2013. № 7. С. 21-30.
3. Меркушкин А.О., Зо Е, Мо У. Получение и свойства керамики из алюминатов лантана
и гадолиния // Научные исследования и их практическое применение. 2012. Т. 32, № 3. С. 8-9.
4. Коржик М.В., Федоров А.А. Сцинтилляционные кристаллы на основе редкоземельных
алюминиевых перовскитов // Фундаментальные и прикладные физические исследования. Минск : БГУ, 2001. С. 396-422.
5. Михайлов Г.Г., Макровец Л.А. Термодинамическое моделирование фазовых диа-
грамм равновесий с оксидными системами, содержащими РЗМ. Диаграммы состояния систем с La2Ü3 // Вестник ЮУрГУ. 2014. № 3. С. 5-11.
6. Лазарев В.Б., Соболев В.В., Шаплыгин Я.С. Химические и физические свойства про-
стых оксидов металлов. М. : Наука, 1983. 240 с.
7. Глушкова В.Б., Кржижановская В.Л., Егорова О.Я. Физико-химическое исследование
соединений систем У203 А1203 // Доклады АН СССР. 1981. Т. 260, № 5. С. 11571160.
8. Дудкин Б.Н., Бугаева А.Ю., Зайнуллин Г.Г. Особенности спекания ксерогеля состава
«гексаалюминат лантана - оксид иттрия», полученного золь-гель способом // Известия Коми научного Центра УрО РАН Сер. Химические науки. 2011. № 2 (6). С. 19-24.
9. Ивлев В.И., Фомин Н.Е., Юдин В.А. Термический анализ. Саранск : Изд-во Мордов.
ун-та, 2017. Ч. 1: Методы термического анализа. 44 с.
10. Bortolotti M., Lutterotti L., Lonardelli I. ReX: a computer program for structural analysis
using powder diffraction data // Journal of Applied Crystallography. 2009. Vol. 42. P. 538539.
11. Лидин Р.А., Молочко В.А., Андреева Л.Л. Реакции неорганических веществ : спра-
вочник. 2-е изд., перераб. и доп. М. : Дрофа, 2007. 637 с.
12. Неорганическая химия : в 3т. / под ред. Ю.Д. Третьякова. М. : Академия, 2007. Т. 3:
Химия переходных элементов, кн. 2. 304 с.
13. Колесников И.Е. Исследование люминесцентных свойств оксидных нанокристалли-
ческих порошков, легированных ионами европия : дис. ... канд. физ.-мат. наук. СПб., 2015. 134 с.
References
1. Danchevskaya M.N. Zayavka 2006147175/15 Rossijskaya Federaciya, MPK C01F 7/04.
Sposob polucheniya melkokristallicheskogo legirovannogo alyuminata lantana [Method of obtaining fine crystalline alloyed lanthanum aluminate] (RF); pub. 10.12.08, Bull. № 34. In Russian.
2. Mazilin I.V., Baldaev L.KH., Drobot D.V., Akhmetgareeva A.M., Zhukov A.O., Khismatul-
lin A.G. Termicheskie i teplofizicheskie svojstva teplozashchitnykh pokrytij na osnove cir-konata lantana [Thermal and thermo-physical properties of lanthanum zirconate based thermal protection coatings]. PerspektivnyeMaterialy. 2013. № 7. P. 21-30. In Russian.
3. Merkushkin A.O., Zo E, Mo U. Poluchenie i svojstva keramiki iz alyuminatov lantana i gad-
oliniya [Synthesis and properties of lanthanum-gadolinium aluminate ceramics]. Scientific Research and Their Practical Application. 2012. Vol. 32, № 3. P. 8-9. In Russian.
4. Korzhik M.V., Fedorov A.A Scintillyacionnye kristally na osnove redkozemel'nykh
alyuminievykh perovskitov [Scintillation crystals on the basis of rare-earth aluminum per-ovskites]. Fundamental and Applied Physical Research. Minsk: BGU, 2001. P. 396-422. In Russian.
5. Mihajlov G.G., Makrovec L.A. Termodinamicheskoe modelirovanie fazovykh diagramm
ravnovesij s oksidnymi sistemami, soderzhashchimi RZM. Diagrammy sostoyaniya sistem s La2O3 [Thermodynamic simulation of phase equilibria with oxide systems containing rare-earth metals. Phase diagrams of oxide systems with La2O3]. Vestnik SUSU. 2014. № 3. P. 5-11. In Russian.
6. Lazarev V.B., Sobolev V.V., Shaplygin Ya.S. Khimicheskie ifizicheskie svojstvaprostykh
oksidov metallov [Chemical and physical properties of simple metal oxides]. М.: Nauka, 1983. 240 p. In Russian.
7. Glushkova V.B., Krzhizhanovskaya V.L., Egorova O.Ya. Physicochemical study of systems
Y203 А1203. Dokl. USSR Academy of Sciences. 1981. Vol. 260, № 5. P. 1157-1160. In Russian.
8. Dudkin B.N., Bugaeva A.Yu., Zajnullin G.G. Osobennosti spekaniya kserogelya sostava
«geksaalyuminat lantana - oksid ittriYA», poluchennogo zol-gel sposobom [Some specifics of sintering lanthanum hexaaluminate - yttrium oxide xerogels, synthesized by sol-gel metod]. Izv. Komi Scientific. Center of the Ural Branch of the Russian Academy of Sciences Ser. Chem. Science. 2011. № 2 (6). P. 19-24. In Russian.
9. Ivlev V.I., Fomin N.E., Yudin V.A. Termicheskij analiz. Ch. 1: Metody termicheskogo ana-
liza [Thermal analysis. Part 1: Thermal analysis methods]. Saransk: Publishing House of Mordov. University, 2017. 44 p. In Russian.
10. Bortolotti M., Lutterotti L., Lonardelli I. ReX: a computer program for structural analysis using powder diffraction data. Journal of Applied Crystallography. 2009. Vol. 42. P. 538539.
11. Lidin R.A., Molochko V.A., Andreeva L.L. Reakcii neorganicheskikh veshchestv: spravochnik [Reactions of inorganic substances: a handbook]. 2nd ed., revised. and additional. M.: Drofa, 2007. 637 р. In Russian.
12. Neorganicheskaya khimiya: v 3 t. / pod red. Yu.D. Tretiyakova. T. 3: Khimiya perekhod-nykh ehlementov. Kn.2. [Transition element chemistry]. M.: Academy, 2007. 304 p. In Russian.
13. Kolesnikov I.E. Issledovanie lyuminescentnykh svojstv oksidnykh nanokristallicheskikh poroshkov, legirovannykh ionami evropiya [Investigation of luminescence properties of oxide nanocrystalline powders doped with europium ions]: dis. cand. phys.-math. Sciences. St. Petersburg, 2015. 134 p. In Russian.
Сведения об авторах:
Ягодина Анастасия Юрьевна - аспирант кафедры неорганической химии химического факультета Национального исследовательского Томского государственного университета, Томск, Россия. E-mail: [email protected]
Мишенина Людмила Николаевна - кандидат химических наук, доцент кафедры неорганической химии химического факультета Национального исследовательского Томского государственного университета, Томск, Россия. E-mail: [email protected]
Вклад авторов: все авторы сделали эквивалентный вклад в подготовку публикации. Авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов.
Information about the authors:
Yagodina Anastasiya Yu. - Postgraduate Student of the Department of Inorganic Chemistry, Chemistry Department, National Research Tomsk State University, Tomsk, Russia. E-mail: [email protected]
Mishenina Luidmila N. - Candidate of Chemistry, Associate Professor, Department of Inorganic Chemistry, Chemistry Department, National Research Tomsk State University, Tomsk, Russia. E-mail: [email protected]
Contribution of the authors: the authors contributed equally to this article. The authors declare no conflicts of interests.
Статья поступила в редакцию 24.11.2022; принята к публикации 09.02.2023 The article was submitted 24.11.2022; accepted for publication 09.02.2023
