CC BY
164
© Т.Т. Исмаилов, А.В. Логачев, Б.С. Лузин, В.И. Голик,
2009
УДК 336
Т. Т. Исмаилов, А.В. Логачев, Б. С. Лузин, В.И. Голик
МОДЕРНИЗАЦИЯ ТЕХНОЛОГИЙ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ЗОЛОТА ИЗ ХВОСТОВ ОБОГАЩЕНИЯ
Рассмотрены вопросы комбинирования традиционной горной технологии с новыми технологиями. Приведены результаты интенсификации извлечения компонентов при экспериментальном выщелачивании золота в электрическом поле. Уточнен механизм механической активации с одновременным воздействием химических реагентов. Приведена классификация способов интенсификации процессов выщелачивания по признаку энергетического воздействия на минерал.
Ключевые слова: добыча руд, выщелачивание, хвосты обогащения, процесс экстракции, извлечение металлов.
T. T. Ismailov, A. V. Logachev,
B.S. Luzin, V.I. Golik
THE IMPROVEMENT OF THE TECHNOLOGIES FOR GOLD EXTRACTION FROM REFINEMENT TAILINGS
The issues of combining the traditional mining technology with the new ones are reviewed. The results of the intensification of the component extraction during the experimental leaching of gold in the electric field are given. The mechanism of mechanical activation with the simultaneous chemical treatment is revised. The classification of the intensification methods for leaching based on the energetic impact on the mineral is given.
Key words: ore mining, leaching, refinement tailings, extraction process, metal extraction.
Современное горное производство в се в большей мере сочетает элементы традиционной горной технологии с новыми технологиями: кучным и элек-тро-сорбцион-ным выщелачиванием, электрохимическим извлечением, гидрометаллургическим переделом растворов и т.п. Сырьем для повторного извлечения золота все чаще становятся отходы обогащения руд с содержанием от 0,6 г/т.
Практикой выщелачивания золота из хвостов обогащения установлены основные закономерности:
- в ходе выщелачивания скорость уменьшается, а время увеличивается;
- на поверхности частиц руды образуются вторичные минералы;
- в процессе выщелачивания крупность минеральных частиц уменьшается;
- лучшим осадителем золота из хло-ридных растворов является едкий натр;
- в штабеле происходит фракционирование горной массы;
- выщелачивание интенсифицируется между участками разной влажности.
Для интенсификации извлечения компонентов при выщелачивании применяют электрические поля. Применение импульсных токов частотой 3-7 Гц, а также 1-30 Гц с наложением импульсного тока на постоянный ток в гидрометаллургии позволяет интенсифицировать процессы, улучшить качество извлекаемых металлов и сократить затраты энергии.
Для интенсификации процесса выщелачивания улучшают возможности
Раствор, Содержание в фильтрате в колоннах, мг/дм3
3 дм 1 2 3 4 5
Аи | Ац Аи | Ац Аи | Ац Аи | Ац Аи | Ац
Серная кислота 30 мг/дм
50 | 8,9 | 60,2 | 9,2 | 64,0 | 8,6 | 62,7 | 9,0 | 63,8 | 8,4 | 69,0
Соляная кислота
50 14,8 85,0 14,0 93,0 15,3 1 83,9 1 13,0 1 90,0 1 16,0 89,9
Активированные стоки
50 89,0 273 87,4 281 95,1 260 79,5 255 90,3 264,0
100 35,4 178 33,5 199 38,4 173 40,2 179 37,8 189,6
контакта рудного материала с рабочим раствором: пневматическое или механическое перемешивание измельченного материала с растворителем и просачивание, фильтрацию растворителя сквозь слой материала в виде куч, отвалов, рудных массивов и т.п.
Интенсифицировать процесс экстракции и увеличить производительность аппаратуры позволяет кислотная обработка материалов в кипящем слое.
Подачу растворов чередуют с паузами, что ускоряет окислительные процессы. Принудительная аэрация при выщелачивании, например, медных руд позволяет увеличить извлечение металла с 65 до 80%.
Для интенсивного выщелачивания одного из металлов и предотвращения извлечения в раствор другого металла используют естественную растворимость минералов. Так, при гидрометаллургии цинка осуществляется основная реакция растворения оксида цинка, при которой примеси кремнезема, свинца и кальция в раствор практически не переходят. Но соединения железа, меди, кадмия, мышьяка, сурьмы и кобальта взаимодействуют с образованием растворимых сульфатов или других соединений.
Экспериментальное выщелачивание золота проводили при температуре 1820 °С, давлении 760 мм рт. ст. в 5 колоннах диаметром 1,0 м, высотой 1,2 м.
Скорость фильтрации растворов - 1,5-2 дм3/ч. Каждые 10 дм3 раствора, вышедшего из колонны, отстаивались в течение 2-3 часов и опробовались. Через колонну пропускалось 50 дм3 раствора. Остаток промывали до рН=7,0, высушивали и определяли содержание извлечение золота по твердому остатку (табл. 1).
Интенсивность извлечения металлов оказалась неодинаковой. В первой порции (10 дм3) извлекается больше серебра, во второй (20 дм3) металлы уравниваются, а уже в шестой золото опережает серебро.
Наиболее активно металлы извлекаются при отношении твердого вещества к жидкому 1:400 по объему. Если за полный цикл выщелачивания при пропускании через колонну 150 дм3 раствора извлечено 62% серебра и 38% золота, то после отстоя и пропускания еще 100 дм3 извлечение достигло 75% серебра и 52% золота.
Обработка высушенного остатка показала уменьшение массы на 15% при уменьшении выхода классов -25 +15 мм на 27%, что говорит о разрушении минералов под влиянием физикохимических процессов. В данном случае при извлечении из хвостов флотации 75% серебра и 52% золота хвосты разрушаются и по свойствам становятся аналогами песка.
Среди способов интенсификации процесса экстракции особое место занимает механо - активация руд. Установлено, что скорость выщелачивания зависит и от побочных реакций, переводящих тот или иной компонент из нерастворимого природного соединения в растворимую форму. Например, выщелачивание золота цианистыми растворами связано с окислением кислородом воздуха, а восстановление марганца и его растворение- с восстановлением водородом.
Различают механическую активацию без применения реагентов и с применением реагентов при измельчении. В первом случае в процессе участвуют только твердое вещество и растворитель, а во втором - еще и реагент, взаимодействующий с твердым веществом, переводя его в растворимое состояние.
Примером безреагентной активации служит обработка серебро - марганцевых руд в морской воде, так как при этом не усиливаются окислительновосстановительные реакции, и измельчение тех же руды в присутствии металлического железа, когда взаимодействие ионов железа с рудой и водой приводит к восстановлению марганца и его выщелачиванию.
Сухое измельчение сопровождается эффектом активации поверхности микрочастиц более сильным, чем при мокром измельчении. Так, олово не растворяется в отдельно взятых кислотах и только при обработке поверхности касситерита смесью плавиковой и серной кислоты в раствор переводится некоторое количество олова.
Предварительная обработка касситерита механическими воздействиями увеличивает скорость растворения олова до 600 раз. Еще более высокие показатели достигнуты при активации касситерита измельчением в воде в высоко -
энергонапряженной мельнице и выщелачивании концентрированной серной кислотой при температуре кипения. Сухое измельчение обеспечивает еще более сильный эффект. При измельчении без воды в присутствии абразивов, касситерит практически полностью растворяется в 20% серной кислоте. Увеличение продолжительности активации приводит к монотонному возрастанию скорости растворения.
Труднорастворимый лепидолит после механоактивации в течение 10 минут становится доступным для выщелачивания, в результате которого в раствор переходит практически весь алюминий и щелочные металлы.
Механоактивация интенсифицирует не только чисто химическое растворение, но и усиливает эффект бактериального выщелачивания. Так, активация измельчением оловянного концентрата с высоким содержанием мышьяка, который подлежал удалению методом бактериального растворения, в 11-13 раз увеличивает массу мышьяка, переходящего в раствор.
Сульфидные руды перед выщелачиванием с целью восстановления металлов и дополнительного вскрытия полезных минералов подвергают обжигу. При переработке свинцово-цинковых, золоторудных и медно-никелевых руд этот метод высокопроизводителен и экономичен, но сопряжен с необходимостью улавливания отходящих газов, в которых помимо оксида серы, содержатся вредные и токсичные оксиды мышьяка, селена и теллура, которые отделяют от оксида серы и обезвреживают. Обжиг плохо сочетается с предшествующими технологическими процессами: обогащение, преимущественно флотация, дает тонкоизмельченный продукт в виде пульпы, которую перед обжигом следует подвергнуть сгущению, сушке. После
обжига продукт вновь надо соединить с водой и вновь измельчать.
Механоактивация взамен обжига освоена при переработке пиритного сырья, при обжиге которого извлекается элементарная сера, используемая для получения серной кислоты. Пиритный концентрат активируют в 20% растворе КаОН. После двухнедельной выдержки при комнатной температуре выделяют около 60% магнетита, а из раствора осаждают 40% серы от содержащейся в исходном продукте.
Скорость окисления сульфидов заметно возрастает при введении в пульпу твердых окислителей, например, 1-5% пиролюзита от массы сульфидного концентрата. Соли азотной кислоты также ускоряют окислительное разложение сульфидов.
Наиболее эффективным видом механических воздействий является измельчение. Другие виды механических воздействий - вальцевание, перетирание, перемешивание, создание высокого давления, продавливание сквозь отверстия -нашли применение преимущественно при переработке полимеров.
Для объяснения процессов, происходящих при механических реакциях, используются термические, экзоэмиссион-ные, кинетические, структурные и другие представления, например, повышение температуры свыше 1000 0С в точках контакта мелющих тел. Например, на участках размером 10-3-10-5 см2 высокая температура возникает в течение 104
сек.
Растворимость минералов используется для интенсивного выщелачивания одного из них и предотвращения извлечения в раствор другого. При этом имеющиеся в исходном материале примеси кремнезема, свинца и кальция в раствор практически не переходят. Но соединения железа, меди, кадмия,
мышьяка, сурьмы и кобальта взаимодействуют с образованием растворимых сульфатов или других соединений. Удается частично предотвратить выщелачивание этих примесей, так как они взаимодействуют с разбавленной серной кислотой медленнее, чем оксид цинка.
В первой стадии экстракции в раствор переходит часть цинка, но не переходит железо. Нерастворенный остаток подвергают кислому выщелачиванию (до 100 г/л Н2Б04). Раствор отделяют от нерастворимого остатка в сгустителях с последующим фильтрованием сгущенного продукта. В нем остается около 10% цинка, весь свинец, все золото и серебро, около 50% меди и часть кадмия. В дальнейшем из раствора постепенно выводятся все существующие элементы кроме цинка.
Возможности отделения сопутствующих элементов перед выщелачиванием значительно расширяют магнитные, гравитационные, и иные способы. Например, способ гравитационного обогащения вольфрам- содержащих руд, при котором предварительное обогащение мелкодробленой руды в тяжелых средах позволяет в несколько раз увеличить содержание полезного компонента. Снижение крупности материала сопровождается повышением степени раскрытия и увеличением поверхности контакта полезных минералов с рабочим раствором.
Для выяснения роли активации в извлечении металлов сравнивали параметры выщелачивания соляной кислотой и анолитом электрохимического разложения, которое производится в одном случае орошением, а в другом - подается в рабочий орган дезинтегратора, где извлечение металлов в раствор совпадает с разрушением кристаллов, а выщелачивающий раствор запрессовывался в об-
Серия Переведено в раствор
Золото Сер эебро
г 1 % г %
Орошение раствором соляной кислоты
Средняя | 119 | 51 12 1 18
Орошение анолитом
Средняя | 158 | 67 28 | 42
Анолит в дезинтеграторе
Средняя 5 7 6 7 34 1 51
разующиеся при деформации частиц ра в течение 60 мин. увеличивает извле-
трещины (табл. 2). чение металлов из хвостов обогащения
Комбинированная активация в ки- почти в два раза (табл.3).
слой среде при больших оборотах рото-
Таблица 3
Выщелачивание золота соляной кислотой, %
Извле- Концентрация соляной кислоты, %
чение 4,0 6,0 8,0 10,0 12,0 16,0 20,0
Выщелачивание в перколяторе
є, % 8,7 17,7 26,2 30,4 36,8 39,0 42,4
Выщелачивание в дезинтеграторе
є, % 20,1 31,4 42,3 47,0 53,1 56,6 60,9
Таблица 4
Классификация способов интенсификации выщелачивания золота
Класс, способ Группа Принцип реализации Вариант
Физи- ческие 1 Электрокинетика Наложение электрического поля для возбуждения электроосмотического, электрохимического и поляризационного эффектов.
2 Электромагнетизм Наложение высокочастотного электромагнитного поля для активации реакций на границе раздела фаз.
3 Магнитоимпульс Магнитоимпульсная обработка зон переуплотнения штабеля.
4 Магнитоиндукция Омагничивание рабочего раствора выщелачивания.
5 Ультразвук Зондирование штабеля для выявления зон переуплотнения с последующей ликвидацией. Ускорение фильтрационнодиффузионных реакций.
Обработка раствора выщелачивания ультразвуком в режиме кавитации для повышения ОВП за счет изменения соотношения Ге2+/Ре3+ в сторону <1.
6 Теплоаэрация Нагнетание в штабель подогретого азота, кислорода, сжатого воздуха.
Хими- ческие 1 Кислотная Предварительная кислотная обработка сырья для вывода цветных металлов и стабилизации солевого состава продуктивных растворов выщелачивания а.
2 Реагентная Изменение реагентного состава раствора выщелачивания.
3 Активация Применение катализаторов и поверхностноактивных веществ (ПАВ).
4 Окисление Введение в процесс выщелачивания окислителей.
Механ- ические 1 Гидродинамика Промывка штабеля КВ водонапорными струями.
2 Динамическая Перемещение сырья на компенсационные пространства.
3 Пневмоимпульс Шевеление сырья в штабеле КВ.
4 Взрывная Встряхивание штабеля КВ взрыванием зарядов ВВ.
1 Физхимия Комбинированное использование ских и химических способов. физиче-
Комби- 2 Физмеханика Комбинированное использование ских и механических способов физиче-
нирован- ные 3 Химмеханика Комбинированное использование ских и механических способов. химиче-
4 Физхиммеханика Комбинированное использование физических, химических и механических способов интенсификации.
Процесс выщелачивания в штабелях лимитируется подводом цианид-иона ^^) и кислорода (О2). Соотношение концентрации свободных ионов СЫ- к О2 на уровне 5-6 достигается при рН = 910, что позволяет за 16-18 часов перевести 40-60% золота в поровое пространство гранул. До 70 % золота из хвостов флотации крупностью -1,5 +0,074 мм при прямом цианировании извлекается за 18-24 часа.
Способы интенсификации процессов выщелачивания систематизированы нами по признаку энергетического воздействия на минерал (табл. 4).
Выщелачивание золота из бедных руд и хвостов флотационного обогащения в зависимости от режима процесса при рН = 9-10 позволяет перевести в поровое пространство 40-60% золота и является адекватным процессом с определяемой экспериментально характеристикой.
Кучное выщелачивание по сравнению с другими методами более эконо-
мично. Удельные затраты сокращаются в этом случае в 2-5 раз (рис.).
Сочетание традиционной горной технологии с новыми технологиями: кучным и электро - сорбционным выщелачиванием, электрохимическим извлечением, гидрометаллургическим переделом растворов и т.п. позволяет использовать ранее считавшееся некондиционным сырье, например, отходы флотационного обогащения руд с содержанием до 0,6 г/т. Это достигается использованием постоянно совершенствующихся технологий интенсификации процессов выщелачивания.
При этом затраты на производство золота могут быть снижены в 3-4 раза, себестоимость - в 1,5-2 раза, что особенно важно в современных экономических условиях. Поэтому технологии интенсификации процессов являются ключом для решения глобальной проблемы металлосодержащих отвалов. ЕШ
— Коротко об авторах -----------------------------------------------------------------
Исмаилов Т. Т. - кандидат технических наук, доцент, Московский государственный горный университет, Moscow state mining university, Russia, [email protected]
Логачев А.В. - кандидат технических наук, доцент, Южно-Российский государственный технический университет, [email protected]
Голик В.И. - доктор технических наук, профессор, Северо-Кавказский горнометаллургический институт, [email protected]
Лузин Б.С. - доктор экономических наук, Северо-Кавказский горно-металлургический институт, [email protected]
