CC BY
42при 20±2°С в течение 5 ч. Результаты исследования представлены в таблице.
ВЫВОДЫ
Из приведенных экспериментальных данных следует, что наилучшими защитными свойствами обладают оксидные покрытия, полученные в растворе смеси азотной кислоты и нитрата алюминия. Эти покрытия обладают наименьшей пористостью и для них требуются наименьшие защитные концентрации нитрита натрия, практически полностью предотвращающие коррозионный процесс запассивированных сталей в условиях останова блока на ремонт. В настоящее время для пассивации оборудования и трубопроводов кон-денсатно-питательного тракта атомных электростанций (АЭС) с РБМК-1000 (реактор большой мощности канальный) используют обработку азотистой кислотой (РД ЭО 0236-00). В этом случае, кроме повышенных защитных свойств оксидного покрытия, упрощается технология приготовления раствора и уменьшается время его приготовления. Способ является малоотходным, менее чувствительным к качеству воды, на которой приготовлен оксидирующий раствор, и к физико-химическому состоянию поверхности металла, и его можно рекомендовать для пассивации оборудования и трубопроводов АЭС с РБМК, вторых контуров АЭС с
Кафедра неорганической химии
водо-водяным энергетическим реактором, третьих контуров АЭС на быстрых нейтронах, теплоэнергетического оборудования и т.п.
ЛИТЕРАТУРА
1. Павленко В.И., Матюхин П.В. // Современные наукоемкие технологии. 2005. № 10. С. 85-86;
Pavlenko V.I., Matyukhin P.V. // Sovremennye naukoemkie tekhnologii. 2005. N 10. P. 85-86 (in Russian).
2. Балмасов А.В., Виноградов Е.И., Волков С.В., Рыбин С.В. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2012. Т. 55. Вып. 8. С. 115-117;
Balmasov A.V., Vinogradov E.I., Volkov S.V., Rybin S.V.
// Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2012. V. 55. N 8. P. 115-117 (in Russian).
3. Прозоров В.В. // Защита металлов. 1987. Т. 23. № 2. С. 234-237;
Prozorov V.V. // Zashchita metallov. 1987. V. 23. N 2. P. 234-237 (in Russian).
4. Прозоров В.В. // Атомная энергия. 1985. Т. 58. № 3. С. 345-347;
Prozorov V.V. // Atomnaya.energiya 1985. V. 58. N 3. P. 345-347 (in Russian).
5. Крутиков П.Г., Немиров Н.В., Папурин Н.М., Быкова Е.М. А.С. 1075147 СССР. Б.И. 1984. № 7. C.140-142; Krutikov P.G., Nemirov N.V., Papurin N.M., Bykova E.M. SSSR invention certificate 1075147 B.I. № 7. С.140-142 (in Russian).
6. Гусаров В.И., Слепоконь Ю.И., Прозоров В.В., Лысенко А.А. Патент РФ N 2196975. 2005.
Gusarov V.I., Slepokon Yu.I., Prozorov V.V., Lysenko A.A. RF patent N 2196975. 2005 (in Russian).
УДК 66.011
В.Д. Ворончихин
МЕТОДОЛОГИЯ СОЗДАНИЯ КАУЧУК-ОЛИГОМЕРНЫХ КОМПОЗИЦИЙ. ЧАСТЬ 1. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЙ ПОДХОД
(Сибирский государственный технологический университет) e-mail: [email protected]
В статье представлен первичный уровень методологии создания каучук-олигомерных композиций. Предложены схемы, демонстрирующие взаимосвязь олигоме-ров с ингредиентами полимерных композиционных материалов и характер влияния на основные свойства компаундов. Предложена модифицированная схема разработки технологии производства изделий полимерных материалов с учетом влияния олигомеров.
Ключевые слова: методология, олигомеры, каучук-олигомерные композиции
Любая полимерная композиция представляет собой смесь разнородных компонентов, совокупность свойств которых обеспечивает требуемый уровень технологических или технических характеристик. Каждый ингредиент полимерного материала, придавая изделию определен-
ные свойства, сам является «объектом исследования», т.к. обладает строго индивидуальными параметрами (например, дисперсностью, составом, дефектностью структуры и т.д.), изменяющимися на каждой стадии технического синтеза функциональных материалов. И в то же время, многие
свойства являются следствием коллективных взаимодействий компонентов системы [1, 2].
Первичный уровень методологии изготовления полимерных композиций широко и повсеместно используется в виде технологических схем при научных [3] и промышленно-ориентирован-ных [4-6] исследованиях, а так же в образовательном процессе подготовки специалистов [6,7]. Существующие в настоящее время методические инструменты, определяющие теоретические зависимости «структура - свойства» и «структура -активность» тех или иных компонентов достаточно информативно представлены на разных поли-мерсодержащих системах [8, 9].
В то же время в представляемых методологических разработках нет отображения такого интересного с научной и практической точек зрения компонента полимерных композиций, как олигомеры. Высокая совместимость с полимерной матрицей, реакционная способность функциональных групп и малая молекулярная масса обеспечивают отнесение олигомеров к полифункциональным соединениям. Проводимые ранее работы, наиболее удачно обобщенные в монографии [10], опередили свое время и во многом были не востребованы вследствие недостаточного технического уровня используемого оборудования [11, 12].
Использование олигомеров разной структуры, молекулярно-массовых характеристик и функциональности существенным образом преобразовывает структуру эластомерных композиций, вследствие чего необходимо корректировать существующие методические инструменты.
Современные полимерные композиционные материалы (ПКМ) состоят из большого числа компонентов, каждый из которых можно условно отнести к одному из четырех классов - полимеры, наполнители, структурирующие и функционально-технологические добавки (рис. 1). Каждый из этих классов значительно влияет на свойства композиционного материала, обеспечивая требуемый комплекс технологических и эксплуатационных свойств.
Однако, по словам академика В.Н. Кулезне-ва [13] «значительное количество ингредиентов полимерных композиций рождает системный хаос».
«Системный хаос» существует не только при оптимизации состава ПКМ или математическом моделировании процессов переработки и эксплуатации, но и в реальном промышленном производстве. Для специалистов промышленных предприятий огромный ассортимент химикатов для ПКМ - значительные проблемы по организации закупок и внедрения их в производство. Идеальный вариант - изготовление полимерных ком-
позиционных материалов из минимального количества ингредиентов. Это облегчает входной контроль сырья, контроль процесса изготовления выпускаемой продукции и ее качества.
Рис. 1. Блок-схема, раскрывающая содержание «состав полимерного композиционного материала» Fig. 1. The block diagram revealing content of «structure of polymeric composite material»
Создание каучук-олигомерных композиций - это одно из направлений решения данной проблемы, т.к. олигомеры являются компонентами полифункционального действия и способны при правильном применении значительно упростить состав ПКМ.
В последнее время промышленный синтез диеновых каучуков направлен на создание продуктов с высокой степенью регулярности структуры и узким ММР. Это объясняется экологическими требованиями к выпускаемой продукции, более высокими эксплуатационными характеристиками и т.д. [14].
В то же время, наличие в полимерной матрице низкомолекулярной (олигомерной) составляющей улучшает обрабатываемость композиции [15]. Как следствие, бимодальный характер ММР полимерной матрицы каучук-олигомерных систем обеспечит оптимальное сочетание технологических и технических свойств.
Структурирование ПКМ приводит к образованию сетчатой структуры, способной воспринимать значительные деформационные воздействия. В полимерной матрице структурирующие агенты распределяются, как правило, гетерогенно, образуя соответствующую микрофазу [16, 17].
В каучук-олигомерных композициях структурирующий агент распределяется таким образом,
что значительная часть его находится в маловязкои и полярноИ фазе олигомера. Скорость вулканизации, величина индукционного периода и другие параметры процесса структурирования определяются скоростью диффузии действительного агента вулканизации из микрофазы олигомера [16, 18,19].
Возможна также дезактивация ускорителей вулканизации реакционно-способными олигомера-ми [18, 19] или проявление ими свойств вторичного структурирующего агента [10].
Умелое сочетание углеродных и (или) минеральных наполнителей разной структуры позволяет эксплуатировать изделия в режимах статической или динамической нагрузки значительное время. Возникающая необходимость однородного диспергирования наполнителей достигается изменением технологического режима изготовления композиции [20] или применением модифицирующих (диспергирующих) добавок, вводимых в состав смесей [17] или наносимых на поверхность дисперсных частиц [21].
Полимолекулярно-сорбированный на техническом углероде и (или) минеральных наполнителях олигомер проявляет свойства ПАВ, повышая степень диспергирования наполнителя [10, 18, 19] и увеличивая взаимодействие на границе раздела полимер - наполнитель. Повышается уровень упруго-прочностных свойств ПКМ в широком температурно-временном интервале режима статического и динамического нагружения [10].
Адсорбированные наполнителем олигоме-ры или продукты их взаимодействия с реакционно-активными соединениями (например, аминами) сокращают непроизводительные потери ингредиентов при изготовлении ПКМ [21].
Применение диспергирующих добавок (мяг-чителей и пластификаторов) улучшает распределение сыпучих ингредиентов, преобразует реологические характеристики на отдельных стадиях производства ПКМ при сохранении ими достаточного уровня упруго-прочностных свойств [17].
Фактором, определяющим применение олигомеров в качестве диспергирующих добавок является их совместимость с полимерной матрицей. При значительной разности параметра растворимости 5 и параметра взаимодействия % будет наблюдаться расслоение системы и формирование макрогетерогенной структуры, обладающей маловязкой фазой. Проведенные исследования [22] показали, что олигомеры диенового характера и основные каучуки общего и специального назначения обладают близкими значениями указанных параметров.
Кажущаяся простота блок-схемы, отражающей влияние олигомеров на свойства полимерных материалов (рис. 2) не может показать
многообразие взаимодействий при многостадийном процессе создания ПКМ.
Олигомеры
Реологические Степень диспер-
свойства по- гирования на-
лимерной полнителей
матрицы
1 1
Технологические свойства
I
Кинетические параметры процесса вулканизации
Синергизм (антогонизм) с технологическими добавками
I
Технические свойства
Рис. 2. Блок-схема, определяющая влияние олигомеров на
свойства полимерных композиционных материалов Fig. 2. The block diagram defining influence of oligomer on properties of polymeric composite materials
Не последнюю роль при этом играет отнесение олигомеров к классу технологических добавок. Целесообразно олигомерные продукты считать отдельным классом ингредиентов ПКМ. Это обусловлено рядом причин, основными из которых являются следующие.
I - Подобие олигомеров высокомолекулярным соединениям. Пониженная молекулярная масса олигомеров не лишает их свойств высокомолекулярных аналогов в процессах адсорбции - десорбции, структурирования в процессе вулканизации, термодеструкции и иных процессах, характерных для полимеров.
II - Полярность функциональных групп и насыщенность основной цепи. Наличие функциональных групп в олигодиенах предполагает их способность вступать в химические реакции как с компонентами ПКМ (например, антиоксидантами, структурирующими агентами и т.д.), так и внут-римолекулярно (например, циклизоваться).
III - Функциональное назначение. Неоднозначное функциональное назначение олиго-меров на разных этапах создания ПКМ наиболее характерно для олигоэфиракрилатов, являющихся пластификаторами на стадии изготовления композиций и структурирующим агентом при вулканизации изделий.
Обобщая влияние олигомеров на ингредиенты ПКМ, составлена блок-схема (рис. 3) взаимовлияния компонентов в каучук-олигомерных композициях.
Марковым А.В. и Власовым С.В. [6] предложена схема, определяющая поэтапность разработки технологического процесса создания ПКМ. Недостатком этой схемы является невозможность оперативной и полноценной замены оснастки применяемого оборудования. Как следствие, ос-
новная нагрузка при отработке состава ПКМ приходится на преобразование технологического режима на имеющемся в наличии оборудовании с типовой оснасткой.
Полимерная основа
N И
Олигомер
S N
<- -►
Структурирующий агент
Технологические добавки
Рис. 3. Блок-схема, отражающая взаимное влияние ингредиентов в полимерном композиционном материале Fig. 3. The block diagram reflecting mutual influence of components in polymeric composite material
Наиболее эффективно указанный этап заменяется на стадию корректировки состава полимерного композиционного материала, учитывающую взаимное влияние компонентов. Адекватность частичной трансформации схемы (рис. 4) подтверждается достаточным количеством работ, в том числе проводимых на кафедре химической технологии пластмасс и эластомеров ФГБОУ ВПО «Сибирский государственный технологический университет» [18, 19, 23-25].
Представленные схемы наглядно демонстрируют важность применения олигомеров при техническом синтезе полимерных композиционных материалов и могут быть использованы в учебном процессе в высших учебных заведениях при изучении специальных дисциплин, таких как «Структура и свойства резин» и «Основы рецеп-туростроения эластомерных композиций».
Олигомер
Основные свойства изделия
1
Наполнители
Технологические добавки
Переработка полимерного композиционного материала
Оборудование, оснастка л- Метод
-► Режим
Рис. 4. Модифицированная блок-схема, отражающая последовательность этапов проектирования и корректировки технологии
производства изделий из полимерных композиционных материалов Fig. 4. The modified block-diagram reflecting sequence of design steps and updating the production technology of products from polymeric composite materials
ЛИТЕРАТУРА
1. Третьяков Ю.Д // Вестник РАН. 2007. Т. 77. № 1. С. 3-10; Tretyakov Yu.D. // Vestnik RAN. 2007. V. 77. N 1. P. 3-10 (in Russian).
2. Мелихов И.В., Симонов Е.Ф., Рудин В.Н., Божеволь-
нов В.Е. // Теор. осн. хим. техн. 2010. Т. 44. № 6. С. 611619.;
Melikhov I.V., Simonov E.F., Rudin V.N., Bozhevolnov V.E. // Theor. Osn. Khim. Tekhnol. 2010. V. 44. N 6. P. 611-619 (in Russian).
3. Бетеньков Ф.Н. Влияние карбоновых кислот на физико-механические свойства высоконаполненных вулканиза-тов на основе смеси 1,4-полибутадиена и 1,4-поли-изопрена. Автореф ... к.т.н. Бийск: Бийский технолог. институт (филиал) АлтГТУ. 2009. 22 с.;
Betenkov F.N. Influence of carboxylic acids on physico-mechanical properties of high-filled vulcanizates on the basis of a mix of 1,4-polybutadiene and a 1,4-polyisoprene. Extended abstract of candidate dissertation for technical science. Biysk: Biysk institute of technology (branch) of the Altay state technical university. 2009. 22 p. (in Russian).
4. Бирюков В.П., Садчикова Г.М., Сочнев А.Н., Климов А.П., Ефремов Е.С. // Сб. тр. 17 симпозиума «Проблемы шин и резинокордных композитов». М.: НТЦ «НИ-ИШП». 2006 г. Т. 1. С. 61-69;
Biryukov V.P., Sadchikova G. M., Sochnev A.N., Klimov A.P., Efremov E.S. // Collection of works of 17-th symposium «Problems of tires and rubber-cord composites». M.: Scientific and technological center "NIIShP". 2006. V. 1. P. 61-69 (in Russian).
5. Бессарабов А.М., Квасюк А.В., Кочетыгов А.Л. //
Промышленное производство и использование эластомеров. 2010. № 3. С. 3-9;
Bessarabov A.M, Kvasyuk A.V., Kochetygov A.L. // 15.
Prom. Proizv. Isp. Elastomers 2010. N 3. P. 3-9 (in Russian).
6. Марков А.В., Власов С.В. // Полим. материалы. 2004. № 12. С. 10-12;
Markov A.V., Vlasov S.V. // Polim. Materialy. 2004. № 12. 16. P. 10-12 (in Russian).
7. Осошник И.А., Шутилин Ю.Ф., Карманова О.В. Производство резиновых технических изделий. Воронеж: ВГТА. 2007. 972 с.; 17. Ososhnik I.A., Shutilin Yu.F., Karmanova O.V. Production of rubber technical products.Voronezh: VGTA. 2007.
972 p. (in Russian).
8. Александрина А.Ю. Анализ и подготовка информации об ингредиентах полимерных композиций для моделирования зависимости «структура - активность» (на примере полипропиленовых композиций). Автореф ... к.т.н. 18. Волгоград: Волгоград. гос. технич. ун-т. 2006. 24 с.; Alexandrina A.Yu. Analys and preparation of the information on components of polymeric compositions for dependence modeling «structure - activity» (on an example poly-propilene compositions). Extended abstract of candidate dissertation for technical science. Volgograd: Volgograd state technical university. 2006. 24 p. (in Russian).
9. Быстров С.Г. Методология диагностики на наноразмер-
ном уровне локального физико-химического строения 19. поверхности и межфазных слоев полимерных композиционных материалов. Автореф ... д.т.н. Ижевск. УГУ. 2010. 32 с.;
Bystrov S.G. Diagnostic methodology at nanodimensional level of local physical and chemical structure of surface and interphase layers of polymeric composite materials. Extended abstract of doctor dissertation for technical science. Izhevsk. 2010. 32 p. (in Russian).
10. Донцов А.А., Канаузова А.А., Литвинова Т.В. Каучук -олигомерные композиции в производстве резиновых изделий. М.: Химия. 1986. 216 с.; 20. Dontsov A.A., Kanauzova A.A., Litvinova T.V. Rubber -oligomeric compositions in production of rubber products.
M.: Khimiya. 1986. 216 p. (in Russian).
11. Богданов В.В., Торнер Р.В., Красовский В.Н., Регер
Э.О. Основы технологии смешения полимеров. Л.: Хи- 21. мия. 1979. 192 с.;
Bogdanov V.V., Torner R.V., Krasovskiy E.O. Bases of technology of polymers mixing. L.: Khimiya. 1979. 192 p. (in Russian).
12. Любартович С.А., Веселов И.В. // Сб. тр. 18 симпозиума «Проблемы шин и резинокордных композитов». М.: НТЦ «НИИШП». 2007 г. Т. 2. С. 60-65;
Lyubartovich S.A., Veselov I.V. // Collection of works of 22. 18-th symposium «Problems of tires and rubber-cord composites». M: Scientific and technological center "NlIShP". 2007. V. 2. P. 60-65 (in Russian).
13. Кулезнев В.Н. // Тез. докл. 2 Всероссийской научно-технич. конф. «Каучук и резина - 2010». М.: МГАТХТ им. М.В. Ломоносова. 2010;
Kuleznev V.N. // Abstract of 2 All-Russia scientific-technical conference «Rubber and rubber - 2010». M.: Mos- 23. cow state academy of thin chemical technology of M.V. Lo-monosov. 2010 (in Russian).
14. Куперман Ф.Е. Новые каучуки для шин. Приоритетные требования. Методы оценки. М.: Альянс Пресс. 2005. 329 с.;
Kuperman F.E. New rubbers for tires. Priority requirements. Assessment methods. M.: Alyans Press. 2005. 329 p. (in Russian).
Валуев В.И., Лемешева Т.А., Романовский Г.К. // Каучук и резина. 1991. № 12. С. 4-5;
Valuev V.l, Lemesheva T.A., Romanovskiy G.K // Kau-chuk i rezina. 1991. N 12. P. 4-5 (in Russian). Донцов А.А. Процессы структурирования эластомеров. М.: Химия. 1978. 288 с.;
Dontsov A.A. Processes of elastomers structuring. M.: Khimiya. 1978. 288 p. (in Russian).
Пичугин А.М. // Сб. тр. 18 симпозиума «Проблемы шин и резинокордных композитов». М.: НТЦ «НИИШП». 2007. Т. 1. С. 49-55;
Pitchugin A.M. // Collection of works of 18-th Symposium «Problems of tires and rubber-cord composites». M.: Scientific and technological center "NIIShP". 2007. V. 1. P. 49-55 (in Russian).
Ильин И.А., Красмик Н.А., Дубков К.А., Иванов Д.П., Семиколенов С.В., Ворончихин В.Д. // Тезисы докладов II Всероссийской конференции «Каучук и резина -2010». Москва. 2010. С. 276-278;
Ilyin J.A., Krasmik N.A., Dubkov K.A., Ivanov D.P., Se-mikolenov S.V., Voronchikhin V.D. // Abstract of 2 All-Russia scientific-technical conference «Rubber and rubber -2010». M.: Moscow state academy of thin chemical technology of M.V. Lomonosov. 2010. Р. 276-278 (in Russian). Ворончихин В.Д., Шабунина Н.А., Ильин И.А., Дубков К.А., Иванов Д.П., Семиколенов С.В., Кайсин А.В. // Тез. докл. XVII Международной научно-практической конференции «Резиновая промышленность. Сырье. Материалы. Технологии». Москва. 2011. C. 79-80;
Voronchikhin V.D., Shabunina N.A., Ilyin I.A., Dubkov K.A., Ivanov D.P., Semikolenov S.V., Kaysin A.V. // Abstract of XVII International scientific and practical conference «Rubber industry. Raw materials. Materials. Technologies». Moscow. 2011. P. 79-80 (in Russian). Орлов В.Ю. Производство и использование технического углерода для резин. Ярославль: Александр Рутман. 2002. 512 с.;
Orlov V.Yu. Production and use of technical carbon for rubbers. Yaroslavl. 2002. 512 p. (in Russian). Худолей М.А. Модификация технического углерода растительными полифенолами и их азотсодержащими производными : Дис. ... к.т.н. Красноярск: Сибирский гос. технология. ун.-тет. 2002. 134 с.; Khudoleiy M.A. Updating the technical carbon by vegetative polyphenols and their nitrogen-containig derivatives. Candidate dissertation for technical science. Krasnoyarsk. SibSTU. 2002. 134 p. (in Russian).
Ворончихин В.Д., Красмик Н.А., Формов И.М. // Материалы IV Всеросс. научно-практич. конф. «Прикладные аспекты химической технологии полимерных материалов и наносистем». Бийск. 2010. С. 40-41; Voronchikhin V.D., Krasmik N.A., Formov I.M. // Proceedings of IV of All-Russia Scientific-practical conference «Applied aspects of chemical technology of polymeric materials and nanosystems». Biiysk. 2010. P. 40-41 (in Russian). Ворончихин В.Д., Дубков К.А., Иванов Д.П., Семиколенов С.В., Ершов Д.В., Ильин И.А., Панов Г.И. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2009. Т. 52. Вып. 1. С. 94-97;
Voronchikhin V.D., Dubkov K.A., Ivanov D.P., Semikolenov S.V., Ershov D.V., Ilyin I.A., Panov G.I. //
Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2009. V. 52. N 1. Р. 94-97 (in Russian).
24. Ворончихин В.Д., Дубков К.А., Иванов Д.П., Семико-ленов С.В., Ершов Д.В., Ильин И.А., Панов Г.И. // Каучук и резина. 2009. № 5. С. 25-28; Voronchikhin V.D., Dubkov K.A., Ivanov D.P., Semikolenov S.V., Ershov D.V., Ilyin I.A., Panov G.I. // Kauchuk i rezina. 2011. N 1. Р. 4-7 (in Russian).
25. Ворончихин В.Д., Ильин И.А., Ершов Д.В., Дубков К.А., Иванов Д.П., Семиколенов С.В. // Каучук и резина. 2011. № 1. С. 4-7;
Voronchikhin V.D., Ilyin I.A., Ershov D.V., Dubkov K.A., Ivanov D.P., Semikolenov S.V. // Kauckuk i resina. 2011. N 1. Р. 4-7 (in Russian).
Кафедра химической технологии пластмасс и эластомеров
УДК 547. 551. 1: (678.5 + 541. 12) Я.О. Межуев, Ю.В. Коршак, М.И. Штильман, А.И. Пискарева, И.В. Соловьева
ОКИСЛИТЕЛЬНАЯ ДЕСТРУКЦИЯ ПОЛИПИРРОЛА КАК ПОБОЧНЫЙ ПРОЦЕСС В УСЛОВИЯХ ОКИСЛИТЕЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ПИРРОЛА
(Российский химико-технологический университет им. Д.И.Менделеева) e-mail: [email protected], [email protected], [email protected], [email protected],
solovyovasolo@gmail. com
Исследованы зависимости выхода полипиррола от соотношения пероксидисуль-фата аммония и пиррола в реакционной системе, а также температуры. Установлено наличие окислительной деструкции полипиррола в процессе его синтеза. Предложен механизм окислительной деструкции полипиррола.
Ключевые слова: полипиррол, деструкция, окисление, полимеризация
ВВЕДЕНИЕ
Побочное протекание ряда процессов при окислительной полимеризации пиррола отмечено рядом авторов [1-16]. Значительные успехи достигнуты в изучении электрохимического окисления полипиррола [1-3], однако окислительная деструкция полипиррола в процессе окислительной полимеризации пиррола пероксидисульфатом аммония исследована недостаточно.
Настоящая работа посвящена исследованию окислительной деструкции полипиррола в процессе его химического синтеза, а также исследованию строения образующихся продуктов методом ИК-спектроскопии.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ОД г (1,5-10"3 моль) пиррола «х.ч.» растворяют в 25 мл дважды дистиллированной воды, готовят пять таких растворов. Также готовят пять растворов, содержащих 0,342 г (1,5-10~3 моль); 0,428 г (1,875-Ю-3 моль); 0,513 г (2,25-10"3моль); 0,599 г (2,625-10_3моль); 0,684 г (З-Ю-3 моль) пе-роксидисульфата аммония в 25 мл дважды дистиллированной воды. Растворы попарно смешивают и выдерживают 24 часа. Затем полученные
полимерные продукты фильтруют под вакуумом водоструйного насоса и промывают тремя порциями по 25 мл 5% водного раствора карбоната натрия, затем 25 мл дважды дистиллированной воды. Полученные образцы сушат при 50°С в вакуумном сушильном шкафу с ловушкой, наполненной жидким азотом, затем взвешивают и рассчитывают выход.
Синтез полипиррола повторяют в соответствии с описанной выше методикой, однако полимерный продукт промывают 50 мл 10% раствора гидроксида калия с последующей промывкой 25 мл дважды дистиллированной воды. Полученные пять образцов сушат согласно описанной выше методике, взвешивают и рассчитывают выход.
Для исследования влияния температуры проведения синтеза, на выход полипиррола, 0,1 г (1,5-10~3 моль) пиррола «х.ч.» растворяют в 25 мл дважды дистиллированной воды, готовят шесть таких растворов. Также готовят шесть растворов, содержащих 0,513 г (2.25-10~3 моль) пероксиди-сульфата аммония в 25 мл дважды дистиллированной воды. Растворы попарно смешивают и выдерживают 1 час при температурах 25, 30, 35, 40, 45, 50°С в термостате. Затем полученные поли-
