ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКАЯ ЭНЕРГЕТИКА. 2010. Т. 10, № 1. С.23-28
УДК 541.136
МЕТОДИКА РАСЧЁТА ПАРАМЕТРОВ ГЕРМЕТИЗИРОВАННОГО СТАЦИОНАРНОГО СВИНЦОВО-КИСЛОТНОГО АККУМУЛЯТОРА
Ю. Б. Каменев, Н. И. Чунц
Научно-технический центр ЗАО «Электротяга», г. Санкт-Петербург, Россия
E-mail: [email protected] Поступила в редакцию 15.10.09 г.
В работе на основе проведённых исследований по оптимизации конструкционных параметров герметизированных свинцовых аккумуляторов дана методика их расчета для аварийно-резервного применения. Ключевые слова: герметизированный свинцово-кислотный аккумулятор, конструкция.
In article, based on the made researches on optimization of design data of valve-regulated lead/acid battery, the (technique) method of their calculation for standby application is given. Key words: valve-regulated lead/acid battery, construction.
ВВЕДЕНИЕ
Основной тенденцией развития свинцово-кислотных аккумуляторов является переход на их герметизированное исполнение, что позволяет значительно увеличить срок службы и циклируе-мость. Современные стационарные герметизированные свинцово-кислотные аккумуляторы имеют срок службы 15-20 лет [1], а циклируемые аккумуляторы — ресурс до 1500-2000 циклов [2-4].
Применение герметизированных аккумуляторов позволяет снизить скорость газовыделения в режиме постоянного подзаряда до 0.3х х10-3 см3/мин-А-ч [5], а саморазряд — до 1-3% в месяц.
Герметизированные свинцовые аккумуляторы не требуют специального обслуживания в составе батареи и позволяют исключить ряд вспомогательных систем (например, системы перемешивания электролита и вентилирования помещений). Они безопасны в эксплуатации [6], имеют высокое качество энергии и сохраняют самую низкую стоимость (0.2 евро/Вт-ч). Для сравнения, стоимость литий-ионного аккумулятора без учета стоимости вспомогательного оборудования составляет 5-7 евро/Вт-ч [7].
Следует ожидать, что в ближайшие десятилетия свинцово-кислотный аккумулятор сохранит свои лидирующие позиции в традиционных для него областях применения и упрочит их при переходе на герметизированное исполнение. В настоящее время значительный интерес представляют стационарные свинцовые аккумуляторы ёмкостью 36-6000 А-ч. В работе [8] показано, что рынок стационарных аккумуляторов в России огромен и по экспертным оценкам составляет 100-110 тысяч батарей или около 10 млн аккумуляторов.
В настоящей работе представлена методика расчета конструкционных характеристик стационарного свинцово-кислотного аккумулятора, основанная на использовании минимального числа исходных параметров. В данном случае исходными параметрами для расчета являются номинальная разрядная ёмкость (А-ч) и срок службы (годы).
1. РАСЧЕТ КОЛИЧЕСТВА ИСХОДНЫХ
АКТИВНЫХ МАСС В ЭЛЕКТРОДНЫХ ПЛАСТИНАХ
При заданном значении номинальной разрядной ёмкости аккумулятора (0) общее количество (М) положительной активной массы (ПАМ) составит:
е
М(ПАМ) =
(1)
k+ • ©+'
где k+ = 0.224 А-ч/г — электрохимический эквивалент процесса Pb ^ PbO2; ©+ — коэффициент использования ПАМ.
Для оценки ©+ нами были проведены испытания герметизированных свинцово-кислотных аккумуляторов СГА ёмкостью 350, 700 и 3700 А-ч. Аккумуляторы испытывались путем чередования длительных стоянок в условиях постоянного подзаряда и контрольных 5- и 20-часовых разрядов. Стоянки проводили при температуре 50°C, а контрольные разряды — при температуре окружающей среды. Использование повышенной температуры позволяет значительно сократить продолжительность испытаний. В мировой практике принято считать, что повышение температуры на 10°C снижает срок службы аккумуляторов в два раза. На рис.1 представлены зависимости срока службы стационарных аккумуляторов от температуры, приведенные в рекламных материалах фирм VATRA, YUASA и DYNASTY и подтверждающие сказанное.
© Ю. Б. КАМЕНЕВ, Н. И. ЧУНЦ, 2010
120 г
$
о
а
о &
О
100
45 50 55 Температура, °С
Рис. 1. Зависимость срока службы стационарных аккумуляторов VARTA (о), YUASA (А) и DYNASTY (□) от температуры
На рис. 2 показаны результаты проведенных нами испытаний на срок службы стационарных герметизированных аккумуляторов с номинальной ёмкостью 350 А-ч (2СГА-350), 700 А-ч (2СГА-700) и 3700 А-ч (2СГА-3700). Аккумуляторы ёмкостью 350 А-ч и 700 А-ч испытывали в вертикальном положении, аккумуляторы ёмкостью 3700 А-ч — в горизонтальном. Ориентация герметизированных аккумуляторов с сепараторами типа АОМ влияет на распределение электролита по высоте и, соответственно, на срок их службы [9, 10]. Из рисунка видно, что срок службы, приведенный к 20°С для аккумуляторов 2СГА-350, составил 20 лет, для аккумуляторов 2СГА-700 — 19 лет и для аккумуляторов 2СГА-350-12 лет.
¡у 4500 4000
| 3500 м
3000 2500 2000 1500 1000 500
0 1—1_|_1_I | I_|_|_| I |_|_1_I | I_| I |_|_1_I
0 2 4 6 8 10 12 14
16 18 20 22 Время, годы
Рис. 2. Изменение ёмкости аккумуляторов 2СГА-350 (о), 2СГА-700 (△) и 2СГА-3700 (□) в процессе испытания на срок службы
На основе проведенных испытаний были определены коэффициенты использования ПАМ для 5- и 20-часовых разрядов. Результаты оценки даны в табл.1.
Таблица 1
Коэффициенты использования ПАМ
Номинальная ёмкость аккумулятора, А-ч Коэффициент использования ПАМ
5-часовой режим разряда 20-часовой режим разряда
350 — 0.34-0.38
700 0.30-0.32 0.34-0.39
3700 0.31-0.33 0.37-0.39
Срок службы аккумулятора определяет толщину положительного токоотвода. В работах [11, 12] нами была определена скорость коррозии свинцовых сплавов, рекомендуемых для применения при изготовлении положительных токоотводов герметизированных свинцово-кислотных аккумуляторов. Скорость коррозии определяли как отношение потерь массы токоотвода в результате коррозии к массе самого токоотвода. В табл.2 представлены результаты коррозионных испытаний.
Таблица 2
Результаты коррозионных испытаний
№ Компоненты сплава, % Отно сительная коррозия, г/г
Pb Sb Sn Ca
1 97.00 1.5 1.5 — 0.10
2 96.00 1.5 2.5 — 0.076
3 96.50 2.0 1.5 — 0.11
4 95.50 2.0 2.5 — 0.095
5 99.41 - 0,5 0.09 0.10
6 98.91 - 1.0 0.09 0.094
7 98.41 - 1.5 0.09 0.082
На основании данных по величине скорости относительной коррозии по формуле (2) можно рассчитать скорость коррозии в мм/год (V):
V =
УОш• P • Т S • тисп • den'
(2)
где Кош — относительная скорость коррозии, г/г, Р — масса испытываемых образцов, т — количество часов в году, £ — поверхность испытываемых образцов, тисп — продолжительность испытаний, ч, ё — плотность сплава.
В среднем скорость коррозии составляет 0.030.05 мм/год. Исходная толщина токоотвода (6(ТО+)) может быть вычислена из уравнения
2 ■ V ■ )
6 (ТО+) = й-ь)' (3)
где t — срок службы аккумулятора в годах, Ь = = 0.3-0.5 — допустимая степень снижения толщины токоотвода.
Мировая практика показывает, что для стационарных аккумуляторов со сроком службы 5, 10 и 20 лет толщины токоотводов должны составлять, соответственно 2.5^3.0, 3.5^4.0 и 4.5^5.0 мм.
Объем положительной электродной пластины (Уэ+) равен:
У+ = Б (+) ■ 5 (ПЭ), (4)
где Б(+) — видимая поверхность положительного электрода, 5 (ПЭ) = 5(ТО+) + А5(+) — толщина положительного электрода, А5(+) — толщина перемаза электрода.
С другой стороны, объем положительной электродной пластины может быть определён по уравнению (5):
УЭ+ = У(ПАМ) + У(ТО+),
(5)
где У(ПАМ) — объем ПАМ, У(ТО+) — объем положительного токоотвода.
В свою очередь, объем ПАМ определяется уравнениями (6) и (7):
У(ПАМ) = КрЬо2 + Упор = Урю2 + у(+) ■ У(ПАМ), (6)
У(ПАМ) =
Урьо2
1 - у(+)'
(7)
где УРю2 — объем собственно ПАМ, УПОР — объем пор, у(+) = 0.56 — пористость ПАМ.
Тогда объем положительной электродной пластины будет равен:
УЭ+^ТУРЬ0Ч + V (ТО+) = 1 - у(+)
да (ПАМ)
да(ТО+)
¿(ПАМ) ■ [1 - у(+)] + ¿(спл+)' (8)
где да(ПАМ) — масса ПАМ в электроде, ¿(ПАМ) = = 9.67 г/см3 — плотность диоксида свинца, да(ТО+) — масса положительного токоотвода, ¿(спл+) = 11.34 г/см3 — плотность сплава положительного токоотвода.
Можно записать следующие соотношения:
да(э+) = да(ТО+) + да (ПАМ), да(То+)
К
= да(ТО+) + да(ПАМ),
да(ТО+) =
К 1 - К
да(ПАМ),
(9)
^ да(ТО+) „ ,
где К =-; т(э+) — масса положительного
да(э+)
электрода.
В работе [13] нами было проведено исследование влияния ряда параметров положительного
токоотвода на величину удельной ёмкости ПАМ. В качестве одного из параметров рассматривалось отношение массы токоотвода к массе электрода (К). На рис.3 представлена зависимость удельной ёмкости электродов от параметра К. Из рисунка видно, что максимальному значению удельной ёмкости ПАМ соответствует значение К, равное 0.40-0.45.
Т?
0.070
0.065
и
■М 0.060
| 0.055
0.050
0.045
0.040
0.035
0.030
0.30
0.35
0.40
0.45 0.50 0.55 Коэффициент, К
Рис. 3. Зависимость удельной ёмкости электрода от параметра К для 1-часового (о), 5-часового (А) и 10-часового (□) режимов разряда
Подставляя уравнение (9) в уравнение (8) и решая уравнение относительно т(ПАМ), получим:
Уэ+
да(ПАМ) =
1
К
¿(ПАМ) ■ [1 - у(+)] (1 - К) ■ ¿(спл+)
(10)
На практике толщина электрода 5(ПЭ) превышает толщину токоотвода 5(ТО) на 0.1-0.2 мм. Тогда дополнительная ПАМ (перемаз) составит:
да0+ = Б э ■ А5(+) ■ [1 - у(+)] ■ ¿(ПАМ), (11) а масса ПАМ с учетом перемаза — Б (+) ■ 5(ТО+)
да(ПАМ) =
1
К
¿(ПАМ) ■ [1 - у(+)] (1 - К) ■ ¿(спл+)
(12)
+БЭ ■ А5(+) ■ [1 - у(+)] ■ ¿(ПАМ).
Зная общее количество активной массы М(ПАМ) (1) и количество активной массы в электроде т(ПАМ) (12), можно рассчитать число положительных электродов в аккумуляторе (Ы(+)):
м(пам) е
Щ+) =
да (ПАМ) к+ ■ ©+ ■ да (ПАМ)'
(13)
Полученный по уравнению (13) результат округляется до целого значения.
В работах [14, 15] нами было установлено, что для обеспечения большого срока службы аккумуляторов необходимо иметь определенное соотношение положительной и отрицательной (ОАМ) активных масс. При этом было показано, что для стационарных аккумуляторов, работающих в режиме постоянного подзаряда, необходим избыток ОАМ. В этом случае потери воды аккумулятором и осушение сепаратора будут минимальными. Для циклируемых аккумуляторов необходим избыток ПАМ. В этом случае в конце заряда ОАМ будет заряжена полностью, а ПАМ — частично. При этом выделение кислорода на положительном электроде будет не слишком большим, чтобы деполяризовать отрицательный электрод и приводить к разряду ОАМ. На рис.4 показана зависимость потерь воды в герметизированных аккумуляторах от соотношения активных масс (М(ПАМ)/М(ОАМ)).
0.70 0.75 0.80 0.85 0.90 0.95 1.00 1.05 1.10 1.15 1.20 Соотношение активных масс
Рис. 4. Зависимость потерь воды в герметизированных аккумуляторах от соотношения активных масс
Зависимость была получена при испытании аккумуляторов с номинальной ёмкостью 15 А-ч. Были изготовлены аккумуляторы с соотношением активных масс 0.80, 0.85, 0.90, 0.95, 1.0, 1.05, 1.10 и 1.15. Аккумуляторы испытывали в режиме непрерывного циклирования с периодическим взвешиванием для определения потерь воды. На основе полученных результатов было рекомендовано для стационарных аккумуляторов использовать соотношение активных масс 0.85-0.87, а для цик-лируемых — 1.10-1.15. Выбор таких значений соотношения активных масс (САМ) обеспечит минимальные потери воды и максимальный срок службы аккумуляторов.
На основании вышесказанного можно определить количество отрицательной активной массы
(ОАМ) в аккумуляторе:
(ОАМ) =
(ПАМ) САМ .
Учитывая, что в аккумуляторе N (-) = М(+) + 1,
(14)
(15)
получим массу ОАМ в одном отрицательном электроде:
е
т(ОАМ) =
САМ ■ к+ ■ ©+ ■ [М(+) + 1]'
(16)
2. РАСЧЕТ ТОЛЩИНЫ ОТРИЦАТЕЛЬНОГО ТОКООТВОДА
Для определения толщины отрицательного то-коотвода 6(ТО-) необходимо знать оптимальное значение К 1=т(э-)/т(ТО-). Тогда:
6(ТО-) =
V (ОАМ) + К(ТО-) £ (ОЭ) '
(17)
где V(ОАМ) — объем ОАМ, К(ТО-) — объем отрицательного токоотвода, £ (ОЭ) — поверхность отрицательного электрода. Тогда
К1
6(ТО-) =
т(ОАМ)
ё(ОАМ) + (1 - К1) ■ ё(ТО-)
■ т(ОАМ)
£ (ОЭ)
[ё(ТО-) ■ (1 - К1) + ё(ОАМ) ■ К1]
ё(ТО-) ■ ё(ОАМ) ■ (1 - К1) ■ £ (ОЭ)
•да(ОАМ),
(18)
где ¿(ТО-) — плотность материала отрицательного токоотвода; ¿(ОАМ) — плотность ОАМ.
3. РАСЧЕТ КОЛИЧЕСТВА ЭЛЕКТРОЛИТА
Общий исходный объем электролита V(ЭЛн), обеспечивающий требуемую разрядную ёмкость, с учетом начальной ¿(ЭЛН) и конечной ¿(ЭЛК) плотности определяется по уравнению (19) [16]:
К(ЭЛн) =
[2.988 - АК ■ ё(ЭЛК)] ё(ЭЛН) - ё(ЭЛк)
■ б, (19)
где АV = 1 см3/А-ч — изменение объема электролита на 1 А-ч.
Рассчитанный по уравнению (19) объем электролита является минимально необходимым. В реальных случаях следует иметь определенный запас электролита. Из практики следует, что содержание электролита в герметизированном аккумуляторе должно быть не менее 9-11 г/А-ч при плотности 1.32 г/см3 и 11-12 г/А-ч при плотности 1.28 г/см3 [17].
Общее количество электролита в герметизированном аккумуляторе складывается из содержания его в электродах К(ЭЛ.ПАМ), К(ЭЛ.ОАМ) и сепараторах V (ЭЛ.СЕП):
У(ЭЛ,2) = V (ЭЛ.СЕП) + V (ЭЛ.ПАМ) + У(ЭЛ.ОАМ).
(20)
Объем электролита в сепараторе определятся из соотношения (21):
V (ЭЛ.СЕП) = Б сеп ■ 5сеп ■ Усеп ■ всЕП, (21)
где Б СЕП — видимая поверхность сепаратора, 5сеп = 5МЭЗ — толщина сепаратора в межэлектродном зазоре (МЭЗ), уСЕП — пористость сжатого в МЭЗ сепаратора, в = 0.95-0.98 — степень элек-тролитозаполнения сепаратора.
Учитывая, что
Усеп =
УСЕП - да(сеп) ■ ¿(сеп)
Усеп
(22)
где да(сеп) — масса сепаратора, ¿(сеп) — плотность сепарационного материала, получим:
V(ЭЛ.СЕП) = 2в ■ N (+) ■ (Б сеп ■ 5сеп - да(сеп) ■ ¿(сеп)).
(23)
Количество электролита в положительных и отрицательных полублоках составляет:
V(ЭЛ.СЕП) = у(+) ■ N(+) ■ V (ЭЛ.ОАМ) = у(-) ■ [М» + 1]
да(ПАМ) ¿(ПАМ)'
да(ОАМ) ' ¿(ОАМ)'
(24)
Тогда суммарное содержание электролита составит:
V(ЭЛ.2) = 2в ■ М(+) ■ [Б СЕП ■ 5сеп - да(сеп) ■ ¿(сеп)] +
да(ПАМ) да(ОАМ)
+У(+) ■ М(+) ■ ,/ттлл + у(-) ■ [М(+) + 1]
¿(ПАМ)
¿(ОАМ)
(25)
4. РАСЧЕТ МЕЖЭЛЕКТРОДНОГО ЗАЗОРА
Приравнивая уравнения (19) и (25) и решая их относительно 5мэз, получим минимальное значение МЭЗ:
[2.988 - АУ ■ ¿(ЭЛК)] ¿(ЭЛН) - ¿(ЭЛК) +
+2в ■ N(+) ■ да(сеп) ■ ¿(сеп)-
да(ПАМ)
-у(+) ■ N(+)^-- -
^ У v ¿(ПАМ)
да(ОАМ)
-у(-) ■ [М(+) - 1] ■ —---
П ' 1 к ' 1 ¿(ОАМ)
5мэз =
1
в ■ М(+) ■ Б сеп
5. РАСЧЕТ КОЛИЧЕСТВА СЕПАРАТОРА
Сепаратор в герметизированном свинцово-кислотном аккумуляторе должен содержать необходимое количество электролита в соответствии с уравнением (23).
В работе [18] нами были испытаны герметизированные свинцовые аккумуляторы с различной степенью сжатия сепаратора: 5, 25, 40 и 60%. На рис.5 представлены зависимости ресурса свинцово-кислотных аккумуляторов от степени сжатия сепараторов. Видно, что эта зависимость носит экстремальный характер с максимумом в диапазоне 25-30%. При такой степени сжатия сепаратора последний оказывает давление на электроды на уровне 50-ти кПа, что значительно снижает развитие оплывания активных масс (эффект РСЬ-2). При низкой степени сжатия сепаратора контакт его с электродом слабый и недостаточный для предотвращения РСЬ-2. При слишком высокой степени сжатия негативную роль играют изменения структуры сепаратора (пористость, распределение пор по радиусам), а также необратимые повреждения волокон сепаратора.
ы 200
лк
ки ц 180
,с р ус 160
е
Р
140
120
100
80 60
40
20
0
_1_
_1_
_1_
_1_
_1_
_1_
J
0
10
20
30 40 50 60 70 Степень сжатия сепаратора, %
Рис. 5. Зависимость ресурса герметизированных свинцово-кислотных аккумуляторов от степени сжатия сепаратора
Таким образом, степень сжатия сепаратора (и) должна быть на уровне 25-30%.
Обычно сепаратор оборачивает положительный электрод, перекрывая его длину. В этом случае объем сепаратора составит:
VСЕП = (I + 2а) ■ [2к + 2Ь + 5(ПЭ)] ■ 5(МЭЗ) ■
1
1 - п
■ N (+),
(26)
где к, I — длина и ширина электрода, а, Ь перекрытие электрода по ширине и длине.
Масса сепаратора равна:
МСЕП = т1 ■ (/ + 2а) ■ [2И + 2Ь + 6(ПЭ)] ■ М(+), (27)
где ш1 — масса 1 м2 сепаратора.
Практика показывает, что необходимо иметь
, МСЕП , ,
A = ——— = 1 - 2 г/А-ч.
(28)
Таким образом, А является проверочным критерием при оценке правильности определения количества сепаратора. В зависимости от толщины применяемого сепаратора и величины МЭЗ допустимо использование нескольких слоев сепаратора, число которых (с) определяется из следующего соотношения:
c =
0(МЭЗ)
0СЕП ' (1 - П) '
(29)
6. РАСЧЕТ ГЕОМЕТРИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ БАКА
Внутренняя длина бака (направление, перпендикулярное электродам) определяется как
/бака = 6(ПЭ) ■ М(+) + 6(ОЭ) ■ [1 + М(+)] + (30)
+2 ■ 6(МЭЗ) ■ N (+) + 2АЬ
где А1 — расстояние между стенкой бака и тыльной стороной крайнего отрицательного электрода. Этот зазор может быть использован для установки в аккумулятор упругого элемента, обеспечивающего необходимое давление на электроды в течение всего срока службы аккумулятора [19]. Внутренняя ширина бака составляет:
¿БАКА = Ьэл + 2А2,
(31)
где А2 — расстояние между боковой стенкой бака и торцевой поверхностью электродов.
Свободный внутренний газовый объем аккумулятора должен занимать 10-15% от внутреннего объема бака. Отсюда приближенно высота бака может быть рассчитана из соотношения
^бака =
^эл.блок 0.85 - 0.90.
(32)
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Представленный расчет позволяет определить основные конструкционные параметры стационарного герметизированного свинцово-кислотного аккумулятора по двум исходным данным: номинальная разрядная ёмкость и срок службы. К числу
таких параметров относятся: 1) содержание ПАМ и ОАМ, 2) толщины положительных и отрицательных электродов; 3) масса и объем положительных и отрицательных электродов; 4) содержание электролита; 5) величина МЭЗ; 6) количество, размер сепаратора; 7) число слоев сепаратора; 8) внутренние размеры бака.
С использованием предложенной методики были разработаны герметизированные свинцово-кислотные аккумуляторы ёмкостью 700 и 4000 А-ч. Изготовленные в соответствии с расчетом аккумуляторы имели в среднем номинальную ёмкость, соответственно, 720 и 4100 А-ч, что с хорошим приближением соответствует расчетным данным.
Таким образом, предлагаемая методика может быть использована для расчета параметров стационарных герметизированных свинцово-кислотных аккумуляторов.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Onoda Y // J. Power Sources. 2000. Vol.88. P.101-107.
2. Peters K. // J. Power Sources. 1996. Vol.59. P.9-13.
3. Pavlov D. // J. Power Sources. 1995. Vol.53. P.9-21.
4. Nakayama Y, Takahashi S. // J. Power Sources. 2004. Vol.125. P.135-140.
5. Berndt D. Maintenance-Free Batteries. Research studies press Ltd., Baldock, London, UK, 1997. 498 p.
6. Каменев Ю. Б., Чунц Н. И. // Электрохим. энергетика. 2003. Т.3, №1. С.37-43.
7. Batteries and Energy, Storage Technology. 2005. Winter.
8. Солдатенко В. А., Дмитренко В. Е. // Электрохим. энергетика. 2006. Т.6, №3. С.118-124.
9. Kamenev Y, Kiselevich A. // J. Power Sources. 2001. Vol.102. P.218-223.
10. Kamenev Y, Lushina M. // J. Power Sources. 2002. Vol.109. P.276-280.
11. Каменев Ю. Б., Киселевич А. В. // Журн. прикл. химии. 2002. Т.75, вып.4. С.562-565.
12. Каменев Ю. Б., Киселевич А. В., Лушина М. В. // Электрохим. энергетика. 2008. Т.8, №4. С.215-221.
13. Kamenev Y, Kiselevich A. // J. Power Sources. 2002. Vol.110. P.133—137.
14. Kamenev Y, Chunts N. // J. Power Sources. 2002. Vol.108. P.58-63.
15. Kamenev Y, Chunts N. // J. Power Sources. 2003. Vol.116. P.169-173.
16. Дасоян М. А., Агуф И. А. Основы расчета конструирования и технологии производства свинцовых аккумуляторов. Л.: Энергия. Ленингр. отд-ние, 1978. 150с.
17. Zguris G. // Batteries Intern. 1993. October. Р.60-61.
18. Kamenev Y, Chunts N., Lushina M. // J. Power Sources. 2007. Vol.173. P.578-584.
19. Пат. 2193805 РФ, МКИ Н01М 2/28. Герметичный свинцовый аккумулятор / Каменев Ю.Б., Лушина М.В., Чунц Н.И. (СССР).