CC BY
13DOI: 10.6060/ivkkt.20236606.6761
УДК: 547.512;547.545;547.786.254.9
МЕРКУРСОЛЬВОАДДУКТЫ ИЗ 1-МЕТИЛ-2-(2-НИТРОФЕНИЛ) ЦИКЛОПРОПАНОВ И ИХ ПРЕВРАЩЕНИЯ ВО ФТОРСУЛЬФОНОВОЙ КИСЛОТЕ
С.Г. Бандаев, Т.Е. Гулов, Д.С. Муродов, Д.Н. Кабиров
Сироджидин Гадоевич Бандаев, Тоир Ерович Гулов, Диловар Сайфуллоевич Муродов
Кафедра органической и биологической химии, Таджикский государственный педагогический университет им. С. Айни, пр-т Рудаки, 121, Душанбе, Республика Таджикистан, 734003 E-mail: [email protected], [email protected], [email protected]
Джовидон Нурмахмадович Кабиров (ORCID 0000-0002-6756-4906)*
Лаборатория синтеза, исследований и испытания каталитических и адсорбционных систем для процессов переработки углеводородного сырья, Ивановский государственный химико-технологический университет, Шереметевский просп., 7, Иваново, Российская Федерация, 153000 E-mail: [email protected]*
Реакцией сопряженного присоединения ацетата ртути (II) в муравьиной кислоте из соответствующих 1-метил-2-(2-нитрофенил)циклопропанов получены 1-формилокси-1-(2-нитрофенил)-2-метил-3-хлормеркурпропаны и изучены их превращения во фторсуль-фоновой кислоте. При взаимодействии этих аддуктов с FSO3H на кинетически контролируемой стадии в преобладающем количестве образуются фторсульфонаты хлормер-курзамещенных ионов N-оксо-бенз[2,1]изоксазолиния. По мере выдерживания этих ионов в FSO3H при 20 °С происходит их протодемеркурирование, сопровождающееся образованием фторсульфонатов неметаллированных циклических ионов. Полное превращение фторсульфонатов металлированных ионов в неметаллированные осуществляется за 84 ч с момента растворения меркурсольвоаддуктов во фторсульфоновой кислоте. В процессе изучения возможностей синтетического использования 3-хлормеркурзамещенных орто-нитрозоацилбензолов было установлено, что указанные соединения могут легко трансформироваться в неизвестные ранее классы соединений - 3-винилбенз[с]изоксазолы, которые оказались весьма перспективными синтонами. Например, они были использованы в синтезе таких труднодоступных гетероциклических соединений как: димера 1,4-бен-здиазепин-2-онов, в которых бензодиазепиноновые циклы связаны через атомы С5, а линкером является циклобутановое кольцо. Принимая во внимание тот факт, что превращение меркурсольвоаддуктов в соответствующие 3-хлормеркурзамещенные орто-нит-розоацилбензолы должно протекать через циклические ионы типа N-оксо-З-^-хлормер-курпропан-2-ил-бенз[2,1]изоксазолиний фтор-сульфонат и 6-бром-Ы-оксо-3-(1-хлормер-курпропан-2-ил)-бенз[2,1]изоксазолиний фторсульфонат, были предприняты определенные усилия для получения доказательства их образования из меркурсольвоаддуктов 1-ме-тил-2-(2-нитрофенил)циклопропана и 1-метил-2-(4-бром-2-нитрофенил)- циклопропана во фторсульфоновой кислоте. Следовательно, получение новых данных о возможностях образования из меркурсольвоаддуктов металлированных циклических ионов и об их стабильности в растворах сильных кислот, о возможностях изомерных превращений этих ионов, а также их трансформации в неметаллированные аналоги вследствие протоде-меркурирования имеет важное значение как с практической, так и теоретической точки зрения.
Ключевые слова: меркурсольвоаддукты 1-метил-2-(2-нитрофенил) циклопропаны, меркури-рованные ионы ^оксо-бенз[2,1]изоксазолиния, протодемеркурирование, фторсульфонаты N-оксо-бенз[2,1]изоксазолиния, 3,4-дигидро-К-оксо-бенз[2,1]оксазиния и N-оксо-бензРД] оксазепиния
Для цитирования:
Бандаев С.Г., Гулов Т.Е., Муродов Д.С., Кабиров Д.Н. Меркурсольвоаддукты из 1-метил-2-(2-нитрофенил) циклопропанов и их превращения во фторсульфоновой кислоте. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2023. Т. 66. Вып. 6. С. 13-22. DOI: 10.6060/ivkkt.20236606.6761.
For citation:
Bandaev S.G., Gulov T.Y., Murodov D.S., Kabirov D.N. Mercursolvoadducts from 1-methyl-2-(2-nitrophenyl) cyclopropane and their transformations in fluorosulfonic acid. ChemChemTech [Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol.]. 2023. V. 66. N 6. P. 13-22. DOI: 10.6060/ivkkt.20236606.6761.
MERCURSOLVOADDUCTS FROM 1-METHYL-2-(2-NITROPHENYL) CYCLOPROPANE AND THEIR TRANSFORMATIONS IN FLUOROSULFONIC ACID
S.G. Bandaev, T.Y. Gulov, D.S. Murodov, D.N. Kabirov
Sirodjiddin G. Bandayev, Toir Yo. Gulov, Dilovar S. Murodov
Department of Organic and Biological Chemistry, Tajik State Pedagogical University named after S. Aini, Rudaki ave., 121, Dushanbe, 734003, Republic of Tajikistan E-mail: [email protected], [email protected], [email protected]
Dzhovidon N. Kabirov (ORCID 0000-0002-6756-4906)*
Laboratory for Synthesis, Research and Testing of Catalytic and Adsorption Systems for Processing Hydrocarbon Raw Materials, Ivanovo State University of Chemistry and Technology, Sheremetievskiy ave., 7, Ivanovo, 153000, Russia E-mail: [email protected]*
The conjugated addition reaction of mercury (II) acetate in formic acid from the corresponding 1-methyl-2-(2-nitrophenyl)cyclopropanes was used to obtain 1-formyloxy-1-(2-nitro-phenyl)-2-methyl-3-chloromercurpropanes and their transformations into fluorosulfonic acid. The interaction of these adducts with FSO3H at a kinetically controlled stage gives predominantly fluorosulfonates of chloromercuric substituted N-oxo-benz[2,1]isoxazolinium ions. As these ions are kept in FSO3H at 20 °C, their protodemercuration occurs, accompanied by the formation of fluorosulfonates of nonmetallated cyclic ions. The complete conversion of fluorosulfonates of met-alated ions into non-metallated ions occurs within 84 h from the moment of dissolution of the mercuric solvent adducts in fluorosulfonic acid. In the process of studying the possibilities of synthetic use of 3-chloromercuric-substituted ortho-nitrosoacylbenzenes, it was found that these compounds can easily transform into a previously unknown class of compounds - 3-vinylbenz[c]isoxazoles, which turned out to be very promising synthons. For example, they were used in the synthesis of such hard-to-reach heterocyclic compounds as 1,4-benzodiazepin-2-one dimers, in which benzodi-azepinone rings are linked through C5 atoms, and the linker is a cyclobutane ring. Taking into account the fact that the transformation of mercursol water adducts into the corresponding 3-chloromercuric substituted ortho-nitrosoacylbenzenes must proceed through cyclic ions of the benzo[2,1]isoxazolinium type, certain efforts were made to obtain evidence for their formation from 1-methyl-2-mercursol water adducts of (2-nitrophenyl)cyclopropane and 1-methyl-2-(4-bromo-2-nitrophenyl)-cyclopropane in fluorosulfonic acid. Therefore, obtaining new data on the possibilities of the formation of metalated cyclic ions from mercursolvo adducts and on their stability in solutions of strong acids, on the possibilities of isomeric transformations of these ions, as well as their transformation into non-metalated analogs due to protodemercuration, is important both from a practical and theoretical point of view.
Key words: mercursolvoadducts of 1-methyl-2-(2-nitrophenyl)cyclopropane, mercuration of N-oxo-benz[2,1]isoxazolinium ions, protodemercuration, N-oxo-benz[2,1]isoxazolinium fluorosulfonates, 3,4- dihydro-N-oxo-benz[2,1]oxazinium and N-oxo-benz[2,1]oxazepinium
ВВЕДЕНИЕ
Известно, что производные арилциклопро-панов [1-2] с успехом используются в синтезе труднодоступных полифункционализированных [3-5] и гетероциклических соединений [6-9]. Например,
было показано, что при взаимодействии ацетата ртути с орто-нитрофенилциклопропанами в гид-роксилсодержащих растворителях образуются 1 -формилокси-(2-нитрофенил)-3-хлормеркурпро-паны, которые под действием концентрированной серной кислоты с высоким выходом превращаются
в 3-хлормеркурзамещенные орто-нитрозоацилбен-золы, получить которые иным путем практически невозможно [1, 2, 24].
В процессе изучения возможностей синтетического использования орто-нитрозоацилбензо-лов было установлено [10-12], что указанные соединения могут легко трансформироваться в неизвестные ранее классы соединений, которые оказались весьма перспективными синтонами. Например, они были использованы в синтезе таких труднодоступных гетероциклических соединений как: изоксазолов [13-17], бензоксазинов [18] и димера 1,4-бенздиазепин-2-онов, в которых бензодиазепи-ноновые циклы связаны через атомы С5, а линкером является циклобутановое кольцо [19].
Было установлено, что превращения мер-курсольвоаддуктов в соответствующие орто-нит-розоацилбензолы протекают через циклические ионы типа ^оксо-3-(а-хлормеркурметил)этил-бенз[2,1]изоксазолиния [1, 9].
МЕТОДИКА СИНТЕЗА
Спектры :Н и 13С ЯМР регистрировали на спектрометре "Varían VXR-400" (400,13 и 100,61 МГц, соответственно) в DMSO—для нейтральных соединений 1a,b-3a,b) и в FSO3H (для растворов циклических ионов 4a,b-10a,b) внешние стандарты - ТМС, CDCI3. ИК спектры записывали на спектрометре UR-20 в вазелиновом масле. Для хроматографирования использовали водную кремневую кислоту, элюент - CCI4. Чистоту продуктов реакции контролировали методом ТСХ на пластинках Silufol, элюенты - CHCI3 или CCI4. Элементный анализ выполняли на рентгенофлуоресцент-ном спектрометре VRA-30 (Carl Zeiss, Германия). Температуру плавления измеряли в открытом капилляре на приборе SMP-10.
Внутримолекулярные превращения соединений (2a,b) во фторсульфоновой кислоте (стандартная методика). Приготовление растворов фторсульфонатов осуществлялось по методике [1]: к 2 мл фторсульфоновой кислоты, охлажденной до -15 °С, при перемешивании постепенно добавляли 0,0012 моль соединения (2a,b), синтез которых был опубликован [20]. Температуру повышали до 20 °С и проводили спектральные исследования (записывали спектры :Н и 13С ЯМР). Соотношение ионов (4a,b-10a,b) определяли по интегральной интенсивности сигналов в спектрах ЯМР.
Ы-Оксо-3-(1 -хлормеркурпропан-2-ил-бенз[2,1]изоксазолиний фтор-сульфонат (4а). Спектр 1H ЯМР, 5, м. д.: 1,08 д (3Н, СН3, J = 6,6 Гц), 2,54 м (2Н, СШ^С1), 3,29 м (1Н, СН-СШ^С1),
6,75 м (1Н, CH-O-N=O), 8,15 д (1Наром, Ja = 8,0 Гц), 8,18 т (Шаром., Ja = 8,1 Гц), 8,42 т (1Наром., Ja = 8,0 Гц), 8,45 д (1Наром., Jo = 8,2 Гц). Спектр 13С ЯМР, 5, м. д.: 18,21 (СН3), 21,12 (СШ^С1), 38,54 (-СН-СН3), 103,51 (-СН-O-^O), 126,23, 147,37, 134,98, 123,35, 137,45, 153,97, Ar.
6-Бром-Ы-оксо-3-(1 -хлормеркурпропан-2-ил)-бенз[2,1]изоксазолиний фторсульфонат (4b). Спектр !H ЯМР, 5, м. д.: 1,10 д (3Н, СН3, J = 6,8 Гц), 2,52 м (2Н, ^HgCl), 3,21 м (1Н, СН-СШ^С1), 6,77 м (1Н, CH-O-N=O), 8,07 д (1Наром., Jo = 8,0 Гц), 8,58 д. д (1Наром., Jo = 8,0, Jm 1,3 Гц), 8,67 д (1Наром., Jm =1,3 Гц). Спектр 13С ЯМР, 5, м.д.: 17,97 (СН3), 22,07 (СШ^С1), 38,62 (-СН-СШ^С1), 103,70 (-СН-0-Ч=0), 127,24, 149,27, 127,74, 126,18, 139,53, 152,79, Ar.
Ы-Оксо-4-метил-[2,1]-бензоксазепиний фторсульфонат (5а). Спектр :H ЯМР, 5, м. д.: 1,48 д (3Н, СН3, J = 6,5 Гц), 2,35 м (2Н, СШАг), 3,10 м (1Н, СН-СН3), 6,62 м (2Н, CH2-O-N=O), 8,17 д (1Наром., Jo = 8,1 Гц), 8,20 т (1Наром., Jo = 8,2 Гц), 8,48 т (1Наром., Jo = 8,2 Гц), 8,53 д (1Наром., Jo = 8,2 Гц).
8-Бром-Ы-оксо-4-метил-[2,1]-бензоксазе-пиний фторсульфонат (5b). Спектр :H ЯМР, 5, м. д.: 1,18 д (3Н, СН3, J = 6,7 Гц), 2,37 м (2Н, СШАг), 3,15 м (1Н, СН-СН3), 6,61 м (2Н, CH2-O-N=O), 8,12 д
(1Наром., Jo = 8,1 Гц), 8,62 д.д (1Наром^ Jo 8,1 Jm
1,4 Гц), 8,69 д (1Наром., Jm = 1,4 Гц).
3,4-Дигидро-Ы-оксо-3,3-диметил-[2,1]-бен-зоксазиний фторсульфонат (6а). Спектр :H ЯМР, 5, м.д.: 1,88 с (6Н, 2СН3), 3,72 с (2Н, СШАг), 7,74 д (1Наром., Jo = 8,0 Гц), 7,83 т (1Наром., Jo = 8,0 Гц), 8,22 т (1Наром., Jo = 8,2 Гц), 8,29 д (1Наром., J = 8,2 Гц). Спектр 13С ЯМР, 5, м.д.: 23,76 (СН3), 34,77 (СШАг), 109,83 (-СН-0-Ч=0), 131,05, 146,09, 130,37, 127,97, 139,34, 138,50, Ar.
3,4-Дигидро-Ы-оксо-7-бром-3,3-диметил-[2,1]-бензоксазиний фторсульфонат (6b). Спектр 1H ЯМР, 5, м. д.: 1,97 с (6Н, 2СШ), 3,78 с (2Н, СШАг, 7,71 д (1Наром., Jo = 8,1 Гц), 8,39 д.д (1Наром., Jo = 8,0, Jm 1,5 Гц), = 8,52 д (1Наром., Jm = 1,5 Гц). Спектр 13С ЯМР, 5, м. д.: 24,02 (СН3), 34,53 (СШАг), 111,89 (-С-0-Ч=0), 132,28, 148,44, 124,50, 130,44, 140,53, 137,58, Ar.
Ы-Оксо-3-метил-3-этилбенз[2,1]изоксазо-линий фторсульфонат (7а). Спектр :H ЯМР, 5, м. д.: 1,02 т (3Н, СН2СН3), 2,12 с (3Н, СН3), 2,51 кв (2Н, СН2СН3), 8,08 д (1Наром., Jo = 8,1 Гц), 8,18 т (1Наром., Jo = 8,3 Гц), 8,38 т (1Наром., Jo = 8,3 Гц), 8,46 д (1Наром., Jo = 8,3 Гц). Спектр 13С ЯМР, 5, м. д.: 7,50 (СН2СН3), 21,58 (СН3), 31,64 (СН2СН3), 110,42 (С-O-N=O), 155,08, 136,86, 124,02, 134,27, 146,64, 124,51, Ar.
Ы-Оксо-6-бром-3-метил-3-этилбенз[2,1]изо-ксазолиний фторсульфонат (7Ь). Спектр :Н ЯМР, 5, м. д.: 1,10 т (3Н, СН2СН3), 2,18 с (3Н, СНз), 2,57 м (2Н, СН2СН3), 7,97 д (1Наром., Зо = 8,1 Гц), 8,59 д.д (1Наром., Зо = 8,0, Зм 1,6 Гц), 8,62 д (1Наром., Зм = 1,6 Гц). Спектр 13С ЯМР, 5, м.д.: 7,8 (СН2СН3), 21,87 (СНз), 31,93 (СШЛг), 112,03 (-С-0-К=0), 154,11, 138,31, 126,10, 128,16, 149,44, 125,78, Лг.
3,4-Дигидро-Ы-оксо-3-этил-[2,1]-бензокса-зиний фторсульфонат (8а). Спектр :Н ЯМР, 5, м. д.: 1,22 т (3Н, СН2СН3, З = 7,2 Гц), 2,22 м (2Н, СН2СН3), 3,59 м (2Н, СН2А1-), 5,84 м (1Н, СН-0-N=0), 7,72 д (1Наром., За = 8,0 Гц), 7,78 т (1Наром., За = 8,0 Гц), 8,22 т (1Наром., За = 8,1 Гц), 8,28 д (1Наром., За = 8,1 Гц). Спектр 13С ЯМР, 5, м. д.: 8,58 (СН2СН3), 26,41 (СН2СН3), 29,17 (СНгЛг), 101,46 (-С-0-К=0), 129,66, 131,71, 132,75, 139,79, 140,98, 147,58, Лг.
3,4-Дигидро-Ы-оксо-6-бром-3-этил-[2,1]-бензоксазиний фторсульфонат (8Ь). Спектр ЯМР, 5, м. д.: 1,25 т (3Н, СН2СН3), 2,29 м (2Н, СН2СН3), 3,68 м (2Н, СН2АГ), 5,97 м (1Н, СН-0-N=0), 7,67 д (1Наром., Зо = 8,0 Гц), 8,38 д.д (1Наром., Зо = 8,0, Зм 1,4 Гц), 8,50 д (1Наром., Зм = 1,4 Гц). Спектр 13С ЯМР, 5, м. д.: 6,72 (СН2СН3), 25,06 (СН2СН3), 27,91 (СН2ЛГ), 101,71 (-С-0-К=0), 124,73, 129,39, 131,49, 137,25, 140,41, 148,01, Лг.
3,4-Дигидро-Ы-оксо-3,4-диметил-[2,1]-бен-зоксазиний фторсульфонат (9а). Спектр :Н ЯМР, 5, м. д.: 1,82 д (3Н, А1СНСН3, З = 6,2 Гц), 1,88 д (3Н, О-СН-СН3, З6,4 Гц), 3,37 м (1Н, АГ-СН1СН3), 6,19 м (1Н, СН3-СН-0^=0), 7,76 д (1Наром., Зо = 8,1 Гц), 8,01 т (1Наром., Зо = 8,1 Гц), 8,45 т (1Наром., Зо = 8,1 Гц), 8,50 д (1Наром., = Зо 8,1 Гц).
3,4-Дигидро-Ы-оксо-7-бром-3,4-диметил-[2,1]-бензоксазиний фторсульфонат (9Ь). Спектр 1Н ЯМР, 5, м. д.: 1,84 д (3Н, Аг-СН-С№, З = 6,3 Гц), 1,92 д (3Н, ОСНСН3, З = 6,4 Гц), 3,48 м (1Н, Аг-СН-
СН3), 6,21 м (1Н, CH-0-N=0), 8,20 д (1Н
аром., Зо
Зо =
= 8.0 Гц), 8,48 д.д (1Наром., Зо = 8,0, Зм 1,6 Гц), 8,57 д (1Наром., Зм = 1,6 Гц).
Ы-Оксо-3-изопропил-бенз[2,1]изоксазоли-ний фторсульфонат (10а). Спектр :Н ЯМР, 5, м. д.:
1,06 д [6Н, СН(СН3)2, З = 6,4 Гц),], 2,89 м [1Н, СН(СН3)2], 6,75 м (1Н, СН-0^=0), 8,15 д (1Наром., Зо = 8,0 Гц), 8,18 т (1Наром., Зо = 8,2 Гц), 8,41 т (1Наром., Зо = 8,2 Гц), 8,44 д (1Наром., Зо 8,2 Гц). Спектр 13С ЯМР, 5, м. д.: 17,94 (СН3), 33,83, [СН(СН3)2],), 101,71 (СН-0-К=0), 126,09, 123,78, 134,74, 146,78, 152,93 Лг.
Ы-Оксо-6-бром-3-изопропил-бенз[2,1]изок-сазолиний фторсульфонат (10Ь). Спектр :Н ЯМР, 5, м. д.: 1,10 д [6Н, СЩСЩ2, З = 6,3 Гц),], 2,91 м [1Н, СН(СН3)2], 6,79 м (1Н, СН-0^=0), 8,06 д (1Наром., Зо = 8,1 Гц), 8,58 д.д (1НароИ, Зо = 8,1, Зм = 2,1 Гц), 8,67 д (1Наром., Зм = 2,1 Гц). Спектр 13С ЯМР, 5, м. д.: 17,89 (СН3), 33,97, [СН(СН3)2],), 101,95 (СН-0-К=0), 127,04, 127,71, 128,97, 149,17, 151,84 Лг.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
С тем, чтобы выяснить, будет ли подчиняться найденным закономерностям поведение других представителей меркурсольвоаддуктов орто-нитрофенилциклопропанов, мы синтезировали меркурсольвоаддукты 1 -метил-2-(2-нитрофе-нил)циклопропана (1а) и 1-метил-2-(4-бром-2-нит-рофенил)- циклопропана (1Ь) и изучили их поведение во фторсульфоновой кислоте.
Так, при сольвомеркурировании 1-метил-2-(2-нитрофенил)-циклопропанов (1а,Ь) в муравьиной кислоте было показано [20], что наряду с основным продуктом реакции (2а,Ь) образуются мер-курированные орто-нитрозоацилбензолы (3а,Ь, схема 1), на что указывает зеленая окраска реакционных смесей, обусловленная, как подтверждено методом УФ-спектроскопии1, наличием нитрозо-группы, связанной с ароматическим ядром.
Примечательно, что процесс образования орто-нитрозоацилбензолов при меркурировании 2-нитрофенилциклопропанов носит общий характер, о чем свидетельствуют результаты, полученные ранее при сольвомеркурировании орто-нитро-бензилспиртов [1, 11], и синтез орто-ацилбензолов из орто-нитробензилспиртов и их производных [21, 22].
онсо.
нсоон п
20 "С
_ НёС1 СНз + N0, я'
НгС1 "СН3 + N0, Л'
Н^!
СНз
1а,Ь
Я=Н (а), Вг (Ь)
транс 2а,Ь
эритро 2а,Ь
3а,Ь
Схема 1 Б^еше 1
при
1 В УФ спектре реакционной смеси, полученной имелся максимум при 746 нм, характерный для арома-сольвомеркурировании нитросоединения 5а, тических нитрозосоединений
Принимая во внимания тот факт, что превращения меркурсольвоаддуктов в соответствующие 3-хлормеркурзамещенные орто-нитрозоа-цилбензолы проходит через циклические ионы типа бенз[2,1]изоксазолиния [11], были предприняты определенные усилия для получении доказательства их образования из меркурсольвоаддуктов (1а) и (1Ь) во фторсульфоновой кислоте.
При изучении поведения меркурсольво-аддуктов (2а,Ь) во фторсульфоновой кислоте было установлено, что сразу после смешения меркурсольвоаддуктов 2a,b с FSOзH при -5 °С с последующим повышением температуры до 20 °С (~0,5 ч) из полученных кислотных растворов начинают выпадать аморфные осадки ртутных солей. Спектры :Н ЯМР полученных реакционных смесей, из которых предварительно фильтрованием были удалены образовавшиеся осадки ртутных солей, свидетельствовали о том, что в каждом случае за указанное время реакции образуются сложные смеси, состоя-
щие из металлированных и неметаллированных циклических фторсульфонатов. При этом в реакционных смесях обоих меркурсольвоаддуктов 2a,b содержание металлированных ионов ^оксо-3-ал-килбенз [2,1] изоксазолиния (4a,b, см. схему 2) преобладает (см. табл. 1), что позволило получить надежные спектральные данные (:Н и 13С ЯМР) и однозначно подтвердить их строение.
Превращения меркурсольвоаддуктов 2a,b во фторсульфоновой кислоте сопровождаются образованием более широкого спектра неметаллиро-ванных фторсульфонатов ^^ - 10a,b, см. схему 2) по сравнению с количеством подобных ионов, образующихся из сольвоаддуктов ортонитрофенил-циклопропанов, в идентичных условиях [1, 11].
Очевидно, в случае меркурсольвоаддуктов 2a,b многообразие изомерных превращений неме-таллированных фторсульфонатов обусловлено раз-ветвленностью хлормеркуралкильной группы исходных субстратов 2a,b.
осно
н,с
сн
HgCl FSO3H
N FSO3®
2 a,b
н,с,
4 a,b
о
5 a,b
сн3
о
6 ab
Н3С
сн,
7a,b
8a,b
N FSO,©
10a,b
Схема 2 Scheme 2
Таблица 1
Зависимость состава фторсульфонатов циклических ионов, полученных взаимодействием меркурсольвоаддуктов 2a,b с FSO3H, от времени реакции и природы заместителя а ароматическом ядре Table 1. Dependence of the composition of fluorosulfanates of cyclic ions, obtained by the reaction of mercursol-
Исх. аддукт 2a,b R Время реакции, ч Фторсульфонаты (содержание в %)
4a,b 5a,b 6a,b 7a,b 8 a,b 9a,b 10a,b
2a H 0,5 4a(52) 5a(23) 6a(8) 7a(6) 8a(4) 9a(4) 10a(3)
2b Br 0,5 4b(43) 5b(11) 6b(20) 7b(10) 8b(6) 9b(3) 10b(7)
2a H 48 4a (17) 5a(15) 6a(54) 7a(9) 8a(5) - -
2b Br 48 4b (12) 5b(5) 6b(63) 7b(12) 8b(8) - -
2a H 84 4a (5) - 6a(73) 7a(14) 8a(7) - -
2b Br 84 - - 6b(77) 7b(16) 8b(9) - -
Необходимо отметить, что уже на начальной стадии превращения меркурсольвоаддуктов 2a,b количество неметаллированных ионов 5a,b-7a,b значительно превосходит количества изомерных им фторсульфонатов ^^ - 10a,b см. табл. 1).
Далее было показано, что в реакционных смесях, выдержанных при 20 °С в течении 48 ч, содержание металлированных фторсульфонатов (4a,b) уменьшается ~ в 3 раза, по сравнению с их
количеством, установленным в случае первоначального анализа методом 1Н ЯМР (табл. 1). В то же время количество неметаллированных фтор-сульфонатов значительно возрастает, при том, что через указанный промежуток времени (48 ч) в спектрах 1Н ЯМР реакционных смесей уже не идентефицируются фторсульфонаты циклических ионов 9a,b и 10a,b. Выдерживание первоначально полученных растворов меркурсольвоаддуктов 2a,b в FSO3H при 20 °С в течение 84 ч приводит практически к исчезновению сульфонатов металлирован-ных ионов 4a,b и неметаллированных ионов 5a,b и к дальнейшему увеличению количества неметаллированных фторсульфонатов 6a,b, 7a,b, 8a,b, при этом количество ионов 6a,b в 3-3,5 раза превосходит суммарное количество изомерных им фтор-сульфонатов 7a,b - 8a,b (табл. 1).
Таблица2
Характеристические химические сдвиги алифатических протонов металлированных и неметаллированных фторсульфонатов N-оксо^-алкилбенз[2,1]изоксазолиния (м.д.)
Table 2. Characteristic chemical shifts of aliphatic protons of metalated and non-metalated N-oxo-3-al-
Структура иона Ион H7 H8 H9 CH3
"N/V9
HI M- Hgci II iVX н9' Il \\ FSO3 0 11* 6,88 3,11 2,62 -
Г /н'
Н7Ч — HgCl
e \\ FSOJ 0 4a 6,75 3,29 2,54 1,08
H8 CH3 H9
Hi /^-f — HgCl \ H»1 XX®/0 \\ FSO3 4b 6,77 3,21 2,52 1,11
CH3 CH3
H^V-H8 10b 6,79 2,90 1,10
jGCr . \\ FS03
H8 ,H8' Hl VL 9 12* 6,82 2,43 1,25 -
W e ° FSO3
Таблица3
Характеристические химические сдвиги атомов 13С алифатической цепи металлированных и неметаллированных фторсульфонатов N-оксо-Э-алкилбенз[2,1]изоксазолиния (м.д.) Table 3. Characteristic chemical shifts of 13C atoms of the aliphatic chain of metalated and non-metalated N-oxo-3-alkylbenz[2,1]isoxazolinium fluorosulfonates
Структура иона Ион С7 С8 С9 С10
9 / HgCl
il 1 3 \\ FSO3 О 11* 94,61 29,14 21,13
10.
3 \\ FSO3 О 4a 101,51 38,54 21,12 8,21
94 10
S ЛГ^С, XXs>/° 3 \\ FSO3 О 4b 103,70 38,62 22,07 17,98
10 v гЧл Вг ® 3 W FS03 О 10b 101,95 33,97 17,90 17,90
89 1 JL©/ з W fso3 о 12* 96,10 23,79 5,80 -
Примечание: *Данные работы [11] Note: * Data of the study [11]
Примечание: * Данные работы [11] Note: * Data of the study [11]
Строение металлированных циклических ионов 4a,b подтверждалось данными спектрами :Н и 13С ЯМР (см. экспериментальную часть) и сопоставлением характеристических химических сдвигов сигналов 1Н и 13С этих ионов с соответствующими параметрами металлированного фторсульфо-ната ^оксо-3-(Р-хлормеркурэтил)бею[2,1]изокса-золиния 11* и его неметаллированного аналога 12*, строение которых было строго доказано в работе [1, 11].
Главный вопрос, на который необходимо было ответить, анализируя данные спектры 1 Н и 13С ЯМР в циклической или открытой форме существуют фторсульфонаты ионов, образовавшиеся из меркурсольвоаддуктов 2a,b во фторсульфоновой
кислоте. В таблице 2 приведены характеристические химические сдвиги алифатических протонов для единственно строго доказанного метал-лированного иона К-оксо-3-^-хлормеркур-этил)бенз[2,1]изоксазолиния (11*) и его неметалли-рованного аналога 12* и соответствующие химические сдвиги для фторсульфонатов 4а, 4Ь и 10Ь, образовавшихся из меркурсольвоаддуктов 2a,b.
Сопоставление химических сдвигов протонов Н7, Н8 и Н9 металлированных ионов 11*, 4a,4b позволяет сделать вывод об однотипности структур ионов и, следовательно, о том, что ионы 4a и 4Ь являются фторсульфонатами ^оксо-3-(а-хлормер-курметил)этил-бенз[2,1]изоксазолиния и К-оксо-6-бром-3-(а-хлормеркурметил)этил-бенз[2,1]изокса-золиния, соответственно.
Дополнительные подтверждения циклического характера металлированных ионов 4a,b и о том, что эти ионы содержат пятизвенную структуру аннелированного гетероцикла, были получены сопоставлением химических сдвигов атомов С7, С8, С9 ионов 11* и фторсульфонатов 4a,b в спектрах 13С ЯМР (табл. 3).
н3с н
)—сн3 н.срЧ
И 1©,° « ГТл/ _в_
Как можно видеть из табл. 3, химические сдвиги для бензильных атомов (С7) металлирован-ных ионов 11*, 4a,4b имеют близкие значения (94,62, 101,51 и 103,70, соответственно), что свидетельствует об идентичности приведенных структур. В свою очередь значения химических сдвигов атомов С7 указывают на циклический характер ионов, поскольку соответствующие химические сдвиги бензильных атомов в ионах открытой структуры должны были бы находиться в значительно более слабом поле.
Экспериментально установлено, например, что сигнал бензильного атома углерода в фенилди-метилкарбениевом ионе проявляется при 225 м.д. [22].
Что касается неметаллированных фторсульфонатов ^^ - 10a,b), возникающих в реакционной среде сразу после растворения меркур-сольво-аддуктов 2a,b в FSOзH (кинетически контролируемая стадия реакции), то их образование из металлированных фторсульфонатов 4a,b может быть представлено следующей схемой (см. схему 3).
"N +H+,HgClR> о
10 a,b
14 a,b
сн,
Схема 3 Scheme 3
Идентификация неметаллированных фтор-сульфонатов 6a,b - 10a,b осуществлялась сравнением их спектральных характеристик (см. экспериментальную часть) с параметрами, полученными для этих ионов в работах [20-23], а строение се-мизвенных циклических ионов 5a,b подтверждено данными спектров :Н ЯМР.
Из сопоставления состава фторсульфона-тов, образовавшихся на кинетически-контролируе-мом этапе реакции меркурсольвоаддуктов 2a,b с фторсульфоновой кислотой (табл. 1, 0,5 ч), и состава фторсульфонатов на равновесной (термодинамической) стадии (табл. 1, 84 ч) можно сделать вывод о преобладающей термодинамической стабильности фторсульфонатов 6a,b, многократно превосходящей стабильность фторсульфонатов 7a,b и 8a,b : соотношение циклических ионов 6a:7a:8a равно 10,5:2:1, а ионов 6b:7b:8b равно 8,5:1,7:1, соответственно.
Интересно отметить, что образующиеся сразу после смешения меркурсольвоаддуктов 2a,b с FSO3H неметаллированные ионы К-оксо-4-ме-тил-[2,1]-бензоксазепиний фторсульфонат 5a и 8-бром-К-оксо-4-метил-[2,1]-бензоксазепиний фтор-сульфонат 5b за время достижения термодинамического равновесия (84 ч, см. табл. 1) полностью трансформируются в отвечающие им изомеры 6a,b, 7a,b, 8a,b (табл. 1). Относительно низкая ста-
ЛИТЕРАТУРА
1. Федотов А.Н., Трофимова Е.В., Гулов Т.Е., Бандаев С.Г., Мочалов С.С., Зефиров Н.С. Синтез и кислотно-катализируемые превращения меркурсольвоаддуктов 2-нитробензилциклопропана. Первые стабильные метал-лированные ионы 3, 4-дигидро-п-оксо-2,1-бензоксази-ния. ЖОрХ. 2013. Т. 49. С. 1554-1562. DOI: 10.1134/ S1070428013100217.
2. Трофимова Е.В., Гулов Т.Е., Федотов А.Н., Бандаев С.Г., Мочалов С.С. Бензилциклопропан в реакции мер-курирования. Вестн. МГУ. 2012. Т. 67. C. 181-185. DOI: 10.3103/ S0027131412030091.
3. Мочалов С.С., Федотов А.Н., Трофимова Е.В., Зефиров Н.С. орто-Ацилбензонитрилы: синтез и гетероцик-лизация в условиях кислотного гидролиза цианогруппы. ЖОрХ. 2018. Т. 54. № 3. С. 399-408. DOI: 10.1134/ S1070428018030065.
4. Трофимова Е.В., Арчегов Б.П., Федотов А.Н., Газза-ева Р.А., Мочалов С.С., Зефиров Н.С. 4Н-3,1-Бензокс-азины из бензилциклопропанов. Первый пример кислотно-катализируемой перегруппировки в ряду орто-за-мещенных бензилциклопропанов. ХГС. 2009. T. 45. С.1368-1379. DOI: 10.1007/s10593-009-0400-x.
5. Gazzaeva R.A., Trofimova E.V., Kadzhaeva A.Z., Fedotov A.N., Mochalov S.S. Benzyl-4,5-dihydroisoxazoles from ben-zylcyclo-propanes: regioselective insertion of an n=o fragment into the three-membered carbocycle of benzylcyclopropanes by the action of nitrous acid. Chem. Heterocycl. Comp. 2012. V. 48. P. 1220-1227. DOI: 10.1007/s10593-012-1125-9.
бильность подобного семизвенного иона была ранее установлена для N-оксо-З-метил-РД] бензокс-азепиния фторсульфоната, который настолько быстро трансформировался во фторсульфонате N-оксо-3-этилбенз[2,1]оксазиния, что его не удалось идентифицировать спектрами ЯМР при 20 °С [1, 2]. В этом плане стабильность фторсульфонатов 5a,b оказалась несколько выше, что позволило идентифицировать их методом :Н ЯМР (см. экспериментальную часть).
ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА
Работа выполнена при фондовой поддержки Минэкономики и торговли Республики Таджикистан (проект ГР № 0117 TJ 00801); обсуждение результатов проведено в рамках государственного задания на НИР (Тема № FZZW-2020-0010).
Авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов, требующего раскрытия в данной статье.
The work was carried out with the financial support of the Ministry of Economy and Trade of the Republic of Tajikistan (project GR No. 0117 TJ 00801); the discussion of the results was held as part of the state assignment for research (Topic No. FZZW-2020-0010).
The authors declare the absence a conflict of interest warranting disclosure in this article.
REFERENCES
1. Fedotov A.N., Trofimova E.V., Gulov T.E., Bandaev S.G., Mochalov S.S., Zefirov N.S. Synthesis and acid-catalyzed transformations of 2-nitrobenzylcyclopropane mercursolvo ad-ducts. The first stable metallated ions of 3,4-dihydro-n-oxo-2,1-benzoxazinium. Zhurn. Org. Khim. 2013. V. 49. P. 1554-1562 (in Russian). DOI: 10.1134/ S1070428013100217.
2. Trofimova E.V., Gulov T.E., Fedotov A.N., Bandaev S.G., Mochalov S.S. Benzylcyclopropane in the mercuration reaction. Vestn. Mosk. Univ. 2012. V. 67. P. 181-185 (in Russian). DOI: 10.3103/S0027131412030091.
3. Mochalov S.S., Fedotov A.N., Trofimova E.V., Zefirov N.S. ortho-Acylbenzonitrites: synthesis and heterocycliza-tion under conditions of acidic hydrolysis of the cyano group. Zhurn. Org. Khim. 2018. V. 54. N 3. P. 399-408 (in Russian). DOI: 10.1134/S1070428018030065.
4. Trofimova E.V., Archegov B.P., Fedotov A.N., Gazzaeva R.A., Mochalov S.S., Zefirov N.S. 4H-3,1-Benzoxazines from benzylcyclopropanes. The first example of an acid-catalyzed rearrangement in the series of ortho-substituted benzylcyclopropanes. Khim. Heterocycl. Soed. 2009. V. 45. P. 1368-1379 (in Russian). DOI: 10.1007/s10593-009-0400-x.
5. Gazzaeva R.A., Trofimova E.V., Kadzhaeva A.Z., Fedotov A.N., Mochalov S.S. Benzyl-4,5-dihydroisoxazoles from ben-zylcyclo-propanes: regioselective insertion of an n=o fragment into the three-membered carbocycle of benzylcyclopropanes by the action of nitrous acid. Chem. Heterocycl. Comp. 2012. V. 48. P. 1220-1227. DOI: 10.1007/s10593-012-1125-9.
6. Bondarenko O.B., Garaev Z.M., Komarov A.I., Kuz-netsova L.I., Gutorova S.V., Skvortsov D.A., Zyk N.V. Nitrosylsulfuric acid in the synthesis of 5-chloroisoxazoles from 1,1-dichlorocyclopropanes. Mendeleev Commun. 2019. V. 29. P. 419-420. DOI: 10.1016/j.mencom.2019.07.021.
7. Bondarenko O.B., Komarov A.I., Karetnikov G.L., Niko-laeva S.N., Zyk N.V. Nitrosylsulfuric acid as a tandem reagent in the synthesis of 3,5-diarylisoxazoles from 1,2-diarylcyclo-propanes. Russ. Chem. Bull. 2019. V. 68. N 6. P. 1200-1203. DOI: 10.1007/s11172-019-2540-1.
8. Bondarenko O.B., Komarov A.I., Karetnikov G.L., Niko-laeva S.N., Zyk N.V., Holt T., Kutateladze A.G. Diastere-oselective heterocyclization of geminal bromo-fluoro arylcy-clopropanes by nitrosonium tetrafluoroborate: Access to 4-fluorinated isoxazolines and isoxazoles. Tetrahedron. 2019. V. 75. N 46. P. 130666. DOI: 10.1016/j.tet.2019.130666.
9. Bondarenko O.B., Vinogradov A.A., Komarov A.I., Ka-retnikov G.L., Zyk N.V., Holt T., Kutateladze A.G. Access to 5-fluoroisoxazoles via the nitrosation of geminal bromo-fluoro arylcyclopropanes. Tetrahedron. 2019. V. 75. N 20. P. 2861-2865. DOI: 10.1016/j.tet.2019.03.054.
10. Мочалов С.С., Кутателадзе Т.Г., Федотов А.Н., Шабаров Ю.С. Циклические катионы из 2-нитрофенилциклопропа-нов и их изомерные превращения во фторсульфоновой кислоте. Докл. АН СССР. 1988. Т. 298. Вып. 6. С. 1384-1401.
11. Мочалов С.С., Бандаев С.Г., Шабаров Ю.С., Зефиров НС. Металлированный циклический катион из аддукта сольвомеркурирования орто-нитрофенилциклопропа-нов. Изучение его структуры методами 'Н и 13С ЯМР. Докл. АН СССР. 1991. Т. 321. С. 988-992.
12. Шабаров Ю.С., Левина Р.Я., Потапов В.К. орто- и пара-замещенные фенилциклопропаны. ЖОрХ. 1964. Т. 34. Вып. 9. С. 3127-3128.
13. Kadzhaeva A.Z., Trofimova E.V., Fedotov A.N., Potekhin K.A., Gazzaeva R.A., Mochalov S.S., Zefirov N.S. Reaction of esters of 2-arylcyclo-propanecarboxylic acids with nitrous acid. Synthesis of aryl-substituted 3-ethoxycarbonyl-4,5-dihy-droisoxazoles and 3-ethoxycarbonylisoxazoles. Chem. Heter-ocycl. Comp. 2009. V. 45. N 5. P. 595-605. DOI: 10.1007/s10593-009-0315-6.
14. Каджаева АЗ., Трофимова Е.В., Федотов АН, Потехин К.А., Газзаева Р.А., Мочалов С. С., Зефиров НС. Эфиры 2-арилциклопропанкарбоновых кислот в реакции с азотистой кислотой. Синтез арилзамещенных 3-этоксикарбонил-4,5-дигидроизксазолов и 3-этоксикарбонилизоксазолов. Химия гетероцикл. соед. 2009. № 5. С. 753-765. DOI: 10.1002/chin.201005106.
15. Бондаренко О.Б., Гаврилова А.Ю., Зефиров НС., Зык. Н.В. Превращения гем-дихлорциклопропанов в реакции с NOCI 2SO3: синтез 3-арил-хлоризоксазолов. ЖОрХ. 2013. 49. С. 198. DOI: 10.1134/S1070428013020024.
16. Бондаренко О.Б., Зык Н.В. Основные направления и последние тенденции в синтезе и применении изоксазолов. Химия гетероцикл. соед. 2020. T. 56. № 6. С. 694-707. DOI: 10.1007/s10593 -020-02718-0.
17. Бондаренко О.Б., Зык Н.В. Синтез и применение галоге-низоксазолов. Химия гетероцикл. соед. 2020. Т. 56. № 12. С. 1523-1534. DOI: 10.1007/s10593-020-02845-8.
18. Мочалов С.С., Хасанов М.И., Зефиров НС. О синтезе циклопропилзамещенных 4Н-3,1-бензоксазинов из 2-ами-нофенилциклопропилкетонов и 2-циклопропаноилами-ноацилбензолов. Химия гетероцикл. соед. 2009. № 2. С. 252-268. DOI: 10.1007/s10593 -009-0251 -5.
6. Bondarenko O.B., Garaev Z.M., Komarov A.I., Kuz-netsova L.I., Gutorova S.V., Skvortsov D.A., Zyk N.V. Nitrosylsulfuric acid in the synthesis of 5-chloroisoxazoles from 1,1-dichlorocyclopropanes. Mendeleev Commun. 2019. V. 29. P. 419-420. DOI: 10.1016/j.mencom.2019.07.021.
7. Bondarenko O.B., Komarov AL, Karetnikov G.L., Niko-laeva S.N., Zyk N.V. Nitrosylsulfuric acid as a tandem reagent in the synthesis of 3,5-diarylisoxazoles from 1,2-diarylcyclopro-panes. Russ. Chem. Bull. 2019. V. 68. N 6. P. 1200-1203. DOI: 10.1007/s11172-019-2540-1.
8. Bondarenko O.B., Komarov A.I., Karetnikov G.L., Niko-laeva S.N., Zyk N.V., Holt T., Kutateladze A.G. Diastere-oselective heterocyclization of geminal bromo-fluoro arylcyclopropanes by nitrosonium tetrafluoroborate: Access to 4-fluorinated isoxazolines and isoxazoles. Tetrahedron. 2019. V. 75. N 46. P. 130666. DOI: 10.1016/j.tet.2019.130666.
9. Bondarenko O.B., Vinogradov A.A., Komarov A.I., Ka-retnikov G.L., Zyk N.V., Holt T., Kutateladze A.G. Access to 5-fluoroisoxazoles via the nitrosation of geminal bromo-fluoro arylcyclopropanes. Tetrahedron. 2019. V. 75. N 20. P. 2861-2865. DOI: 10.1016/j.tet.2019.03.054.
10. Mochalov S.S., Kutateladze T.G., Fedotov A.N., Sha-barov Yu.S. Cyclic cations from 2-nitrophenylcyclopro-panes and their isomeric transformations in fluorosulfonic acid. DAN. 1988. V. 298. N 6. P. 1384-1401 (in Russian).
11. Mochalov S.S., Bandaev S.G., Shabarov Yu.S., Zefirov N.S. Metallated cyclic cation from the solvomercuration adduct of ortho-nitrophenylcyclopropanes. Study of its structure by 'H and 13C NMR methods. DAN. 1991. V. 321. P. 988-992 (in Russian).
12. Shabarov Yu.S., Levina R.Ya., Potapov V.K. ortho- and para-substituted phenylcyclopropanes. Zhurn. Org. Khim. 1964. V. 34. N 9. P. 3127-3128 (in Russian).
13. Kadzhaeva A.Z., Trofimova E.V., Fedotov AN., Potekhin K.A., Gazzaeva R.A., Mochalov S.S., Zefirov N.S. Reaction of esters of 2-arylcyclo-propanecarboxylic acids with nitrous acid. Synthesis of aryl-substituted 3-ethoxycarbonyl-4,5-dihy-droisoxazoles and 3-ethoxycarbonylisoxazoles. Chem. Heter-ocycl. Comp. 2009. V. 45. N 5. P. 595-605. DOI: 10.1007/s10593-009-0315-6.
14. Kadzhaeva A.Z., Trofimova E.V., Fedotov A.N., Potekhin K.A., Gazzaeva R.A., Mochalov S.S., Zefirov N.S. Esters of 2-arylcyclopropanecarboxylic acids in reaction with nitrous acid. Synthesis of aryl-substituted 3-ethoxycar-bonyl-4,5-dihydroisoxazoles and 3-ethoxycarbonylisoxa-zoles. Khim. Heterocycl. Soed. 2009. N 5. P. 753-765 (in Russian). DOI: 10.1002/chin.201005106.
15. Bondarenko O.B., Gavrilova A.Yu., Zefirov N.S., Zyk. N.V. Transformations of gem-dichlorocyclopropanes in reaction with NOCl 2SO3: synthesis of 3-aryl-chloroisoxa-zoles. Zhurn. Org. Khim. 2013. 49. P. 198 (in Russian). DOI: 10.1134/S1070428013020024.
16. Bondarenko O.B., Zyk N.V. Main directions and recent trends in the synthesis and use of isoxazoles. Khim. Hetero-cycl. Soed. 2020. V. 56. N 6. P. 694-707 (in Russian). DOI: 10.1007/s10593-020-02718-0.
17. Bondarenko O.B., Zyk N.V. Synthesis and application of haloisoxazoles. Khim. Heterocycl. Soed. 2020. V. 56. N 12. P. 1523-1534 (in Russian). DOI: 10.1007/s10593-020-02845-8.
18. Mochalov S.S., Khasanov M.I., Zefirov N.S. On the synthesis of cyclopropyl-substituted 4H-3,1-benzoxazines from 2-aminophenylcyclopropyl ketones and 2-cyclopropa-noylaminoacylbenzenes. Khim. Heterocycl. Soed. 2009. N 2. P. 252-268 (in Russian). DOI: 10.1007/s10593-009-0251-5.
19. Бандаев С.Г., Гулов Т.Е., Федотов А.Н., Мочалов С.С.
Транс- 1,2-бис(1,3-дигидро-2Н-1,4-бензодиазепин-2-он-5-ил)циклобутанновый димер бензодиазепинона с цик-лобутановой связкой. Вестн. МГУ. 2015. Т. 56. С. 48-52. DOI: 10.3103/S0027131415010034.
20. Гулов Т.Е., Мочалов С.С., Бандаев С.Г. 1-Метил-2-(о-нитрофенил) циклопропаны в реакции меркурирования. Вестн. Тадж. нац. ун-та. Естеств. наук. 2016. Вып. 1. С. 175-181.
21. Бандаев С.Г., Гулов Т.Е., Муродов Д.С. Аниотропные превращения 1 -(2- нитрофенил)-3-бром-пропанолов и их сложных эфиров во фторсуль-фоновой кислоте. ЖОрХ. 2021. № 10. С. 1474-1481.
22. Gazzaeva R.A., Mochalov S.S., Archegov B.P., Zefirov N.S. Isoxazolines from benzyl cyclopropanes. Chem. Heterocycl. Comp. 2005. V. 41. N 2. P. 272. DOI: 10.1007/s10593-005-0144-1.
23. Газаева Р.А., Федотов А.Н., Трофимова Е.В., Попова О.А., Мочалов С.С., Зефиров Н.С. Синтез орто-нитроацилбензолов из орто-нитробензилспиртов и их производных. ЖОрХ. 2006. Т. 42. С. 94-97. DOI: 10.1134/S1070428006010143.
24. Куранова Н.Н., Кабиров Д.Н., Кашина О.В., Фам Тхи Лан, Усачева Т.Р. Термодинамика сольватации кверце-тина в растворителе вода-диметилсульфоксид. Изв. вузов. химия и хим. технология. 2020. Т. 63. Вып. 10. С. 23-29. DOI: 10.6060/ivkkt.20206310.6285.
19. Bandaev S.G., Gulov T.E., Fedotov A.N., Mochalov S.S.
Trans-1,2-bis(1,3-dihydro-2H-1,4-benzodiazepin-2-on-5-yl)cyclobutane benzodiazepinone dimer with cyclobutane linkage. Vestn. Mosk. Univ. 2015. V. 56. P. 48-52 (in Russian). DOI: 10.3103/S0027131415010034.
20. Gulov T.E., Mochalov S.S., Bandaev S.G. 1-Methyl-2-(o-nitrophenyl) cyclopropanes in the mercuration reaction. Vestn. TNU. Est. Nauki. 2016. Iss. 1. P. 175-181 (in Russian).
21. Bandaev S.G., Gulov T.Y., Murodov D.S. Anionotropic Rearrangements of 3-Bromo-1-(2-nitrophenyl)- propan-1-ols and Their Esters in Fluorosulfonic Acid. Russ. J. Org. Chem. 2021. V. 57. N 10. P. 1656-1661. DOI: 10.1134/S 1070428021 100146.
22. Gazzaeva R.A., Mochalov S.S., Archegov B.P., Zefirov N.S. Isoxazolines from benzyl cyclopropanes. Chem. Heterocycl. Comp. 2005. V. 41. N 2. P. 272. DOI: 10.1007/s10593-005-0144-1.
23. Gazaeva R.A., Fedotov A.N., Trofimova E.V., Popova O.A., Mochalov S.S., Zefirov N.S. Synthesis of ortho-ni-troacylbenzenes from ortho-nitrobenzyl alcohols and their derivatives. Zhurn. Org. Khim. 2006. V. 42. P. 94-97 (in Russian). DOI: 10.1134/S 1070428006010143.
24. Kuranova N.N., Kabirov D.N., Kashina O.V., Pham Thi Lan, Usacheva T.R. Thermodynamics of quercetin solvation in water-dimethylsulfoxide solvent. ChemChemTech [Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim.Khim. Tekhnol.]. 2020. V. 63. N 10. P. 23-29 (in Russian). DOI: 10.6060/ivkkt.20206310.6285.
Поступила в редакцию 11.11.2022 Принята к опубликованию 20.03.2023
Received 11.11.2022 Accepted 20.03.2023
