CC BY
12УДК 547.796.1+541.6+547.551 А.В. Павлов1, Е.А. Веретенников2, Б.М. Ласкин3
Одним из методов планирования эксперимента является прогнозирование реакционной способности замещенных анилинов вступать в реакции нуклеофильного замещения. Для к-тетразол-1-ил-фениламинов реакционная способность может быть охарактеризована как сродством к протону (РА), так и обратным логарифмом константы ионизации сопряженных кислот (рКа).
Существуют данные о возможной корреляции этих величин для замещенных анилинов [1]. Однако, для тет-разол-1-ил-фениламинов такие данные отсутствуют.
Константы ионизации сопряженных кислот к тетразол-1-ил-фениламинов были определены методом потенциометрического титрования. Полученные значения (таблица 1) хорошо согласуются с электронной теорией индукционного и мезомерного влияния заместителей в бензольном кольце.
Таблица 1. Значения констант ионизации (рКа) и газофазного сродства к протону (РА) исследуемых к-тетразол-1-ил-фениламинов (20°С, ______________________________________________________Н2О)
№ Соединение рКа PA,
соед. кДж/моль
3e 4-Метокси-3-тетразол-1-ил-фениламин 3,49 49,49
3a 3-Метил-4-тетразол-1-ил-фениламин 3,18 48,86
3g 4-Тетразол-1-ил-фениламин 3,13 48,69
3h З-Тетразол-1-ил-фениламин 3,10 48,51
3b 3-Метокси-4-тетразол-1-ил-фениламин 2,96 48,31
3f 4-Хлор-3-тетразол-1-ил-фениламин 2,76 47,8G
7b 2-Метокси-4-тетразол-1-ил-фениламин 3,44 5G,79
7e 2-Метокси-5-тетразол-1-ил-фениламин 3,24 5G,13
7a 2-Метил-4-тетразол-1-ил-фениламин 2,87 48,90
7d 2-Метил-5-тетразол-1-ил-фениламин 2,81 48,83
7c 2-Хлор-4-тетразол-1-ил-фениламин 2,71 48,38
7f 2-Хлор-5-тетразол-1-ил-фениламин 2,6G 48,19
3i 2-Тетразол-1-ил-фениламин 2,49 49,04
КОРРЕЛЯЦИЯ КОНСТАНТ ИОНИЗАЦИИ КИСЛОТ СОПРЯЖЕННЫХ К-ТЕТРАЗОЛ-1-ИЛ-ФЕНИЛАМИНОВ С ГАЗОФАЗНЫМ СРОДСТВОМ К ПРОТОНУ
Са нкт- П етербургский государственный технологический институт (технический университет) 190013, Санкт-Петербург, Московский пр., д. 26
Определены константы ионизации сопряженных кислот Я-тетразол-1-ил-(рениламинов. Показана линейная корреляция значений рКа со значениями энтальпии газофазного сродства к протону.
Ключевые слова: тетразол-1-ил-фениламин, константа ионизации, сродство к протону.
Результатом влияния отрицательного индукционного эффекта тетразольного кольца является снижение значений рКа для всего ряда к-тетразол-1-ил-фениламинов по сравнению с анилином [2]. Совместное электронное влияние тетразольного кольца в сочетании с влиянием метильной, метоксильной групп или атома хлора перераспределяет электронную плотность бензольного кольца. В результате такого влияния наблюдается увеличение значений рКа в рядах соединений 3Ь, 3Ь, 3д. 3а
3еи 7с 74 7а 7е 7Ь.
Реакционная способность ктетразол-1-ил-фениламинов в водных растворах в значительной степени определяется электронным строением молекул и электронными эффектами заместителей в ароматическом кольце. Интегральной мерой внутримолекулярных факторов, влияющих на реакционную способность данных аминов, может служить сродство к протону. Последнее выражают как энтальпию реакции отрыва протона в газовой фазе ВН+^-В + Н+ и вычисляют полуэмпирическими методами квантовой химии по формуле [3, 4]:
РА = ДН/ (В) + ДН/ (Н+) - ДН/ (ВН+), где в качестве ДН/ (Н+) используется экспериментальная величина теплоты образования протона ДН/ (Н+) = 87,70 кДж/моль [3-5].
Методом РМ3 [6, 7] по программам из пакета МО-РАС (СИетОШсе 2.0 (2002)) были осуществлены газофазные квантовохимичес+кие расчеты величин основной (В) и протонированной (ВН+) формы исследуемых соединений с полной оптимизацией геометрии. Граничным условием истинности расчета принималась норма градиента, не превышающая 0,02 ккал/(моль'А).
ктетразол-1-ил-фениламины 3 и 7 синтезировали по схеме, приведенной ниже.
1 Павлов Антон Викторович, инженер каф. химии и технологии высокомолекулярных соединений, e mail: [email protected]
2 Веретенников Евгений Александрович, канд. техн. наук, доцент каф. химии и технологии высокомолекулярных соединений, e mail: [email protected]
3 Ласкин Борис Михайлович, д-р хим. наук, профессор каф. химической технологии органических соединений азота, e mail: [email protected]
Дата поступления 31 октября 2012 года
, V №№, НС(ОЕЦз, АсОН; // /V. 1=е/НС1, г-РгОН, Н2О; // АС2О, АсОН; V/ НС1, Н2О.
1а- 2-СНз-4-ИО2-; 1Ь- 2-ОСНз-4-1ЧО2-; 1с- 2-С1-4-ИО2-; 1с1 - 2-СНз-5-ИО2-; 1е - 2-ОСН3-5-1ЧО2-; 1 - 4-С1-3-Ю2-; 1д- 4-ИО2-; 1/- 3-ИО2-; 1/- 2-1ЧО2-; 3а- 3-СНз-4-Tetг-; 3Ь - 3-OCHз-4-Tetг-; 3е - 4-ОСНз-з-Те!т-; 3Г- 4-С1-3-Tetг-; 3д - 4-Tetг-1-; 3/1 - з-ТеЬ--; 3/ - 2-Те1г-; 7а - 2-СНз-4-Tetг-; 7Ь- 2- OCHз-4-Tetr-; 7с- 2-Cl-4-Tetг-; 71- 2-СНз-5^г-; 7е- 2-OCHз-5-Tetг-; 7Г- 2-Cl-5-Tetг-.
Выходы, температуры плавления, спектры ЯМР 1Н и данные элементного анализа синтезированных соединений приведены в таблице 2.
Обсуждение результатов
Для исследованных ктетразол-1-ил-фениламинов оказалось, что рКа соединений 3 и 7 (за исключением 31) может быть описано линейной функцией через значения РА (рисунок 1). Как видно из рисунка 1, изученные к тетразол-1-ил-фениламины могут быть разделены на две группы соединений. Первая - к-тетразол-1-ил-фениламины, не содержащие заместители в фенильном кольце в о-положении к аминогруппе (3а,Ь,в-Н) (рисунок, ряд 1), вторая - с о-заместителями к аминогруппе (7а-/) с различными донорно-акцепторными свойствами (СНз, ОСНз, СІ) (рисунок, ряд 2). Для этих групп соединений зависимость рКа от РА описывается разными уравнениями:
1 ряд рКа = 0,1021-РА-17,6730 (к2=0,9895) (1)
2 ряд рКа = 0,0753^ РА-12,5765 (к2=0,9960) (2)
Зе^ ^7Ь
3§ За.
зь ЗК, Те
ЗЇ
И 7с *3і
47,50 48.00 48.50 49,00 49.50 50,00 50,50 51,00
Сродство к протону (РА), кДж/моль За
Существование отдельной линейной корреляции рКа от РА для соединений, содержащих о-заместитель в бензольном кольце в отличие от других соединений,
Таблица 2. Выходы, темпера туры плавления, спектры ЯМР 1Н и данные элементного анализа синтезированных соединений
Соединение Выход, % Т.пл., °С Спектр ЯМР 1Н, 5, м.д. (3 Гц) Найдено,% Брутто- формула Вычислено, %
СНетр Прочие сигналы С Н N С Н N
2а 70 106- 107 9.89 (1Н, с) 2.38 (3Н, с СН3); 7.86 (1Н, д 3 = 8.52, Н-6); 8.29 (1Н, дд 3 = 2.24, 3 = 8.52, Н-5), 8.42 (1Н, д -3,5 = 2.24, Н-3) 46.97 3.53 34.19 СіНт 46.83 3.44 34.13
2Ь 84 138- 139 9.91 (1Н с) 4.08 (3Н, с ОСН3); 8068.07 (2Н, м, Н-3, Н-6); 8.12 (1Н, д 3 =1.52, Н-5) 43.49 329 31.62 СіН^А 43.44 3.19 31.66
2е 75 145- 147 981 (1Н, с) 4.05 (3Н, с ОСН3); 7.58 (1Н, д 3 = 9.32, Н-3); 845 (1Н, дд 3 = 9.32, 3 = 2.92, Н-4), 8Э9 (1Н, д 3,4 = 2.92, Н-6) 43.49 3.08 31.73 СіН^А 43.44 3.19 31.66
2Р 64 108- 109 10.19 (1Н, с) 8.С3 (1Н, д, 3 = 8.76, Н-5); 8.31 (1Н, дд 3= 2.52, 3= 8.76, N6); 8.74 (1Н, д, 3 = 2.52, Н2) 37.20 1.86 31.11 СуНОШ 37.27 1.79 31.04
3а 82 142- 143 9.50 (1Н, с) 1.95 (3Н, с СН3); 5.47 (2Н, с N1-12); 6.52 (1Н, д 35 = 8.36, Н-6); 6.55 (1Н, с, Н2); 7.01 (1Н, д, 3 = 8.36, Н-5) 54.91 5.23 40.08 СіНА 54.85 5.18 39.97
ЗЬ 92 165- 166 9.46 (1Н с) 3.75 (3Н, с ОСН3); 5.65 (2Н, уш.с NN2); 628 (1Н, дд 3 = 2.24, 3,5 = 8.52, Н-6); 6.42 (1Н, д, 3 = 2.24, Н2); 7.18 (1Н, д, 3 = 8.52, Н-5) 50.40 4.81 36.56 С8ШО 50.26 4.74 36.63
Зе 81 139- 140 9.65 (1Н, с) 3.76 (3Н, с ОСН3); 5.07 (2Н, уш.с N40; 6.76 (1Н, дд 3 = 2.76, 3 = 8.76, Н-6); 6.92 (1Н, д, 3 = 2.76, Н2); 7.04 (1Н, д, 3 = 8.76, Н-5) 50.38 4.80 36.51 С8ШО 50.26 4.74 36.63
3Р 35 134- 135 9.73 (1Н, с) 5.70 (2Н, уш.с NH2); 6.806.82 (2Н, м, Н^5, Н-6); 728-7.30 (1Н, м, Н2); 42.91 3.18 3569 сдс^ 42.98 3.09 35.80
4а 76 196- 198 2.16 (3Н, с С(О)СН3); 237 (3Н, с СН3); 8008.01 (2Н, м, Н-3, Н-6); 8.07-8.08 (1Н, м, Н-5), 9.44 (1Н, уш.с NH) 55.78 526 14.35 С9Ню^О3 55.67 5.19 14.43
4Ь 80 155- 156 2.19 (3Н, с С^ОрН); 4.00 (3Н, с ССН); 7.76 (1Н, д, 335 = 2.48, Н3); 7.83 (1Н, дд 3? = 2.48, 3 = 9.00, НЪ5); 8.40 (1Н, д, 3> = 9.00, Н-6); 9.47 (1Н, уш.с, NH) 51.49 4.87 13.25 С9Ню^О4 51.43 4.80 13.33
4с 85 138- 139 2.22 (3Н, ^ С(О)СН3); 8.16 (1Н, д,д, 3? = 2.52, 36 = 9.04, Н-5); 8.27-8.30 (2Н, м, Н-3, Н-6); 9.74 (1Н, с, NH) 44.82 322 13.11 СіНтСНА 44.77 329 13.05
4d 56 149- 150 2.14 (3Н, ^ С(О)СН3); 2.36 (3Н, ^ СН3); 7.47 (1Н, д, 334= 8.52, НЪ3); 7.90 (1Н, дд 3, = 8.52, 3, = 2.00, Н4); 8.50 (1н, д, 3,4 = 2.00, Н-6); 9.51 (1Н, с, NH) ' 55.55 528 14.56 СНю^А 55.67 5.19 14.43
4е 72 175- 176 2.14 (3Н, ^ С(О)ОН3); 3.99 (3Н, ^ ОСН3); 7.19 (1Н, д, 33,4 = 8.88, Н3); 7.96 (1Н, д.д, 34,3 = 8.88,34,6 = 2.48, Н4); 8.98 (1Н, д. 36,4 = 2.48, Н-6); 9.40 (1Н, уш.с, NH) 51.37 4.91 13.27 С9Н10ІЧ204 51.43 4.80 13.33
4Р 94 150- 151 2.09 (3Н, ^ С(О)аН3); 7.62 (1Н, д, 35,6 = 8.80, Н^5); 7.74 (1Н, дд 36,2 = 2.24, 36,5 = 8.80, Н^); 837 (1Н, д, 32,6 = 2.24, Н-2); 10.44 (1Н, с, NH) 44.81 3.21 13.11 CЗH7CN203 44.77 329 13.05
Таблица 2. Выходы, температуры плавления, спектры ЯМР1 Н и данные элементного анализа синтезированных соединений (продолжение)
Соединение Выход, % != ^ 1=0 Н Спектр ЯМР 1Н, б, м.д. (J Гц) Найдено,% Брутто- формула Вычислено, %
СНтетр Прочие сигналы С H N C Н N
5а 47 137- 138 1.94 (3Н, с; С(О)СНз); 2.02 (3Н, с; СН3); 4.73 (2Н, уш.сс NH2); 6.31 (1Н, д J = 8.36, Н-5); 6.36 (1Н, с, Н-3); 6.82 (1Н, д J = 8.36, Н-6); 8.86 (1Н, с, NH) б5.91 7.29 17.12 CH12N2O б5.83 7.37 17.0б
5b 91 117- 118 1.98 (3Н, с; С(О)СН3); 3.72 (3Н,сс ОСН3); 4.88 (2Н, уш.с; NH2); 6.09 (1Н, дд J53 = 2.28, J = 8.24, НЪ5); 6.25 (1Н, д J = 2.28, Н-3); 7.29 (1Н, д J = 8.24, Н6); 8.68 1Н, с, NH) б0.11 6б2 15.Є3 C9H12N2O2 ^.99 671 15.55
5c 92 129- 130 2.00 (3Н, с С(О)СН3); 5.15 (2Н, уш.сс NH2); 6.47 (1Н, дд J3 = 2.52, J = 8.52, Н-5); 6.63 (1Н, д JJ = 2.52, Н-3); 7.11 (1Н, д J = 8.52, Н-6); 9.04 (1Н, с, NH) 51.98 4.9б 15.11 CjhbCiN^O 52.05 4.91 15.17
5d 87 138- 139 1.98 (3Н, с С(О)СН3); 3.72 (3Н, с СН3); 4.88 (2Н, уш.сс NH2); 6.09 (1Н, дд J,3= 8.24, J46= 2.28, Н4); 6.25 (1Н, д J6« = 2.28, Н-6); 7.29 (1Н, д J3,4= 8.24, Н3); 8.68 (1Н, с, NH) ' б5.^ 7.21 17.13 CHNO б5.83 7.37 17.0б
5e 83 95-9б 2.09 (3Н, с С(О)СН3); 3.82 (3Н, с; ОСН3); 6.98 (1Н, с); 8.01 (1Н, с); 9.17 (1Н, с); 9.73 (2Н, уш.с) б0.10 б.78 15.44 C9H12N2O2 ^.99 671 15.55
5f б2 1б7- 1б8 2.02 (3Н, с, С(О)СН3); 5.18 (2Н, с, NH); 6.72 (1Н, дд J = 2.24, J5 = 8.52, Н-6); 7.00 (1Н, д J, = 8.52, Н-5); 7.21 (1Н, д J = 2.24, Н2); 9.74 (1Н, уш.с, NH) 52.15 4.97 150б CjhbCiN^O 52.05 4.91 15.17
ба б1 185- 18б 10.0 (1Н, с) 2.12 (3Н, с С(О)СН3); 2.34 (3Н, с СН3); 7.68 (1Н, дд _J,= 2.24, Jj = 8.52, НЪ5); 7.74-7.77 (2Н, м, Н-3, Н6), 9.43 (1Н, уш.с, NН) 55.19 5.19 32.14 CоcHооNsO 55.29 5.10 32.24
бЬ 80 180- 181 10.04 (1Н с) 2.14 (3Н, с С(О)СН3); 3.97 (3Н, с ОСН3); 7.43 (1Н, дд J = 2.24, Jj = 8.80, Н-5); 7,57 (1Н, д J = 2.24, Н-3); 8,24 (1Н, д J = 8.80, Н-6); 9.33 (1Н, уш.с, NH) 51.59 4.б3 30.15 CоoHооN5O, 51.50 4.75 30.03
6c 4б 181- 182 10.0б (1Н, с) 2.17 (3Н, с С(О)СН3); 7.87 (1Н, дд J,3 = 2.52, J = 8.80, Н-5); 8.07-8.10 (2Н, м, Н-3, Н-6); 9.62 (1Н, уш.с, NH) 45.54 3.32 29.41 C9H?CiN5O 45.49 3.39 29.47
6d 85 202- 203 10.03 (1Н, с) 2.13 (3Н, с С(О)СН3); 2.32 (3Н, с СН3); 7.45 (1Н, д J3/4= 8.28, Н-3); 7.58 (1Н, дд J^= 8.28, J4fi= 1.48, Н-4); 8.10 (1Н, д J = 1.48, Н-6); 9.55 (1Н, уш.с, NH) 55.37 5.01 32.33 Cо0hооNsO 55.29 5.10 32.24
бе 75 19б- 197 9.91 (1Н с) 2.14 (3Н, с С(О)СН3); 394 (3Н, с ОСН3); 7.21 (1Н, д JJ = 8.84, Н-3); 7.52 (1Н, д Jj = 8.84, Н-4); 8.59 (1Н, с, Н-6), 9.34 (1Н, с, NH) 51.57 4.б8 30.11 Cо0hооN5O> 51.50 4.75 30.03
бТ бб 198- 199 9.82 (1Н, с) 3.17 (3Н, с С(О)СН3); 7.64 (1Н, д J, = 8.76, Н^5); 7.76 (1Н, дд, J = 2.28, J = 8.76, Н-6); 8.03 (1Н, д J = 2.28, Н-2); 10.34 (1Н, уш.с, NH) 45.41 3.47 29.38 C9H?CiN5O 45.49 3.39 29.47
7а 45 9&-99 973 (1Н, с) 2.16 (3Н, с OH); 5.25 (2Н, ушд NH); 6.75 (1Н, д _^= 8.52, H6; 7.34 (1Н, дд J = 2.28, J = 8.52, H-5); 7.40 (1Н, д J = 2.28, H-3) 54.97 5.09 40.12 CH9N5 54.85 5.18 39.97
7b 57 95-9б 9.84 (1Н с) 3.88 (3Н, с ОСН,); 5.18 (2Н, ушд NH); 6.77 (1Н, д Js = 8.28, Н-6); 7.17 (1Н, дд J = 2.28, Jj = 8.28, Н-5); 7.28 (1Н, д J = 2.28, Н3) 50.18 4.81 3655 QH3N5O 50.2б 4.74 36б3
7c 72 130- 131 9.85 (1Н, с) 5.28 (2H, уш.с NН2); 6.95 (1Н, д J = 8.76, H6); 7.52 (1Н, дд Jj =2.28, J = 8.76, h^5); 7.76 (1Н, д Jj = 2.28, H-3) 42.90 3.15 35.74 C7HCiN5 42.98 3.09 35.80
7d б1 175- 17б 9.91 (1Н, с) 2.13 (3Н, с СН3); 5.32 (2Н, ушд NH2); 6.91 (1Н, дд Jp = 2.28, J3= 804, Н-4); 7.10-7.13 (2Н, м, Н-3, Н-6) 54.71 5.03 40.11 CH9N5 54.85 5.18 39.97
7e 48 145- 14б 9.81 (1Н, с) 3.87 (3Н, с QO^); 5.12 (2Н, уш.с^ NH2); 6.92 (1Н, д J, = 8.52, Н-3); 6.97 (1Н, д.д, Jj = 8.52, Jj = 2.52, Н-4); 7.11 (1Н, д, .J4 = 2.52, Н-6) 50.33 4.б7 36^ C8H3N5O 50.2б 4.74 36б3
7f Є4 1б3- 1б4 9.98 (1Н с) 5.84 (2Н, уш.сс NH2); 7.С3 (1Н, дд J4 = 8.52, J4 = 2.52, Н-4); 7.31 (1Н, д J = 2.52, Н-6); 7.42 (1Н, д, J = 8.52, Н-3); 42.87 3.01 35.91 C7HCiN5 42.98 3.09 35.80
нельзя связывать с пространственными факторами, так как протон характеризуется крайне низкими стерическими требованиями [8] и заместители в о-положении существенно не нарушают ориентацию неподеленной электронной пары атома азота аминогруппы. Причина такого различия, возможно, связана с существованием «ортоэффекта», вызванного возрастанием гидрофобности участков молекул к-тетразол-1-ил-фениламинов вблизи реакционного центра протонирования - аминного атома азота.
При исследовании оказалось, что в случае, когда тетразольное кольцо находится в о-положении к аминогруппе фениламина (соединение 3/, характер его влияния отличается от влияния в остальных соединениях 3 и 7 Так, значения рКа и РА 2-тетразол-1-ил-фениламина не подчиняются ни одной из приведенных выше функциональных зависимостей. По-видиному, это обусловлено совокупностью влияния «орто-эффекта» и возможностью
образования комплекса внутримолекулярной водородной связи между аминогруппой и тетразольным кольцом.
Полученная функциональная зависимость между рКа и РА, выраженная уравнениями (1) и (2), делает возможным оценивать реакционную способность ряда R-тетразол-1-ил-фениламинов в реакциях нуклеофильного замещения, основываясь на расчетных методах.
Экспериментальная часть
Спектры ЯМР 1Н сняты на спектрометре Brucker WM-400 в ДМСО-Ds, внутренний стандарт ТМС.
Потенциометрическое титрование проводили с использованием рН-метра Sartorius Basic Meter PB-11. Эксперимент и обработку полученных данных осуществляли по методике [2].
1-^-нитрофенил)-1Н-тетразолы 2a,b,e-i получали по известной методике [9]. 1-^-нитрофенил)-1Н-
тетразолы 2a,b,e-i и 1\1-^-нитрофенил)-ацетамиды 4a-f восстанавливали соответственно до R-тетразол-Ьил-
фениламинов 3а,Ь,е,д-/ и 7f и 1\1-(амино-к-фенил)-ацетамидов 5а-1по описанной ранее методике [10].
№^-нитрофенил)-ацетамиды (4a-f. Общая методика. 0,15 моль нитроанилина 1а-1растворяли в 0,35 моль ледяной уксусной кислоты. Затем постепенно добавляли 0,2 моль ацетилацетата. Нагревали до температуры кипения и выдерживали 2 ч. Затем охлаждали и выливали в 200 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывали и пе-рекристаллизовывали из пропанола-2.
№^-тетразол-1-ил-фенил)-ацетамиды (6а-1).
Общая методика. К суспензии 0,04 моль 1\1-(амино-к-фенил)-ацетамида 5a-fи 0,044 моль азида натрия в 0,12 моль триэтилортоформиата добавляли при перемешивании 0,32 моль уксусной кислоты, не допуская комкования реакционной массы, и выдерживали 3-4 ч при температуре кипения. Затем реакционную массу охлаждали, выпавший осадок отфильтровывали и перекристаллизовывали из пропанола-2.
R-тетразол-1-ил-фениламины (7a-e) и (31). Общая методика. Суспензию 10-15 мл концентрированной соляной кислоты и 0,03 моль 1\1-(к-тетразол-1-ил-фенил)-ацетамида 6а-1 выдерживали 1,5-2 ч при температуре кипения, охлаждали, нейтрализовали карбонатом натрия до нейтральной среды. Осадок отфильтровывали и перекристаллизовывали из пропанола-2.
Литература
1. Панкратов А.Н., Учаева И.М., Доронин С.Ю., Чернова Р.К Корреляция основности замещенных анилинов с газофазным сродством к протону // Журн. Структ. Химии. 2001. Т. 42. № 5. С. 884-892.
2. Альберт А., Сержент Е Константы ионизации кислот и оснований. М.-Л.: Химия, 1964. 180 с.
3. DeKock R.L., Jasperse C.P. MNDO studies of proton affinity as a probe of electronic structure. 1. General overview // Inorg. Chem. 1983. V. 22. №. 26. P. 3839-3843.
4. Olivella S., Urpi F, VHarrasa J. Evaluation of MNDO calculated proton affinities // J. Comput. Chem. 1984. V. 5. №. 3. P. 230-236.
5. Сталл Д., Ветрам Э, Зинке Г. Химическая термодинамика органических соединений. М.: Мир, 1971. 807 с.
6. Stewart J.J.P. Optimization of parameters for semiempirical methods I. Method // J. Comput. Chem. 1989. V. 10. №. 2. P. 209-220.
7. Stewart J.J.P. Optimization of parameters for semiempirical methods II. Applications // J. Comput. Chem. 1989. V. 10. №. 2. P, 221-264.
8. Белл Р. Протон в химии. М.: Мир, 1977. 388 с.
9. Гапоник П.Н, Каравай В.П, Григорьев Ю.В. Синтез 1-замещенных тетразолов гетероциклизацией первичных аминов, ортомуравьиного эфира и азида натрия. // Химия гетероцикл. соединений. 1985. № 11. С. 15211524.
10. Павлов А.В., Веретенников ЕА, Ласкин Б.М. Синтез (4-фтор-бензил)-(тетразол-1-ил-фенил)-аминов // Известия СПбГТИ(ТУ). 2012. № 17. С.
