Интербисополиконденсация в производстве сополиамидных фибридов методом реакционного формования и полиарилатов Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

лия), наблюдаемая на рис. 1. Используя теоретическую кривую 2 этого рисунка (случай быстрой диффузий) и уравнение (9), можно оценить величину при которой значения Т5% для композиций ПЭВП+2, полученные на воздухе и в атмосфере инертного газа, станут равны, т.е. все молекулы оксиданта будут захвачены частицами Такое условие реализуется при с¿¿¿3,5 масс. %, Из чисто геометрических соображений, используя экспериментально определенные размеры частиц Ъ [9], можно рассчитать, что при указанном содержании Ъ структура полимера будет разбита на ^подструктуры» с характерным линейным размером -4,5 мкм, в которых будет ограничено блуждание молекулы оксиданта, т.е., в пределах «своей» компоненты связности [8],

Таким образом, результаты настоящей работы показали применимость фрактальной модели аномальной диффузии для количественного описания результатов ТГА в случае композиций ПЭВП+2. Показано влияние типа диффузии на величину температуры 5 %-ной потери массы образца и дан структурный анализ этого эффекта. Определено критическое содержание Z^ при котором деструкция будет протекать так же, как и в атмосфере инертного газа.

ЛИТЕРАТУРА

1, Аскадскнй А,А. Структура и свойства теплостойких полимеров. М.: Химия. 1981.320 с.

2. Коршак В«В. Химическое строение и температурные характеристики полимеров. М: Наука. 1970. 419 с.

3. Ван Кревелен Д- Свойства и химическое строение полимеров. М: Химия. 1976. 414 с,

4. Сазанов Ю.Н. и др. Высокомолек, соед, А. 1983, Т. 25. № 5. С, 975-978.

5. Микитаев А,К- и др. Высокомояек, соед. А. 1983. Т. 25. №8. С. 1691-1696.

6. Доябин И.В. и др. Сборы, статей V Всероссийск. научно-техн. конф. «Новые химические технологии: производство и применение». Пенза; 2003. С, 42-45.

7. Машуков НЖ и др. Стабилизация и модификация полиэтилена акцепторами кислорода. (Препринт). М: ИХФ АН СССР. 1990, 64 с,

8. Зеленый JI.ML, Милованов А.В. Успехи физических наук. 2004. Т. 174. №8. С 809-852.

9. Kozlov G.VM Zaikov Structure of the Polymer Amorphous State. Utrecht»Boston; Brill Academic Publishers. 2004. 465 p.

10. Козлов Г.В.9 Саидитов Д-С. Ангармонические эффекты и физико-механические свойства полимеров, Новосибирск: Наука. 1994. 261 с.

1К Шогеиов В.Х., Ахкубеков А.А., Ахкубеков Р.А, Изв. вузов. Северо-Кавказск. регион. Естественные науки. 2004. № 1. С. 46-50.

12. Kozlov G.V., Dolbin Zaikov G.E. J, App). Polymer Sci. 2004. V, 94. N4. P. 1353-1356.

13. Koziov G.V. et al. j. AppL Polymer Sci. 2002. V. 85. N 6. P, 1137-1140.

14. Долбнн HLB, и др. Сбора статей Междунар, научно-техн. конф. «Композиционные строительные материалы. Теория и практика». Пенза: 2005. С. 43-45.

Кафедра высокомолекулярных соединений

УДК 661.095.2/3:66.02132

ВА.Никнфоров, Е.А.Панкратов^ ЕЛЛагусева, Г.А.Масяешшкова

ИНТЕРБИСОПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ В ПРОИЗВОДСТВЕ СОПОЛИАМИДНЫХ ФИБРИДОВ

МЕТОДОМ РЕАКЦИОННОГО ФОРМОВАНИЯ И ПОЛИАРИЛАТОВ

(Тверской государственный технический университет)

Газожидкостной интербисополиконденсацией в пенном режиме получены сополиа-мидные фибриды политерефталамидов и неформующиеся в виде волокнисто-плёночных частиц в условиях реакционной камеры сополиизофталамиды и смешанные полиарилаты ДВ. Получены параметрические зависимости приведённой вязкости и выхода сополиамидов

бит и вит:

Совместная поликонденсация различных мономеров на границе раздела фаз интересна как с точки зрения получения продуктов с определённым комплексом свойств и возможности варьирования этих свойств в зависимости от состава мономерной

смеси, так и для установления некоторых особенностей поликонденсации на границе раздела жидкость-газ. Кроме того, сополиковденсацйя позволяет расширить сырьевую базу мономеров для газожидкостной поликонденсации-

ПРИМЕЧАНИЕ: - содержание изофталоилхлорида в смеси ацилирующих мономеров газовой фазы; - общая кон-

>—' ХАИК ^ ХА

центрация ацилирующих мономеров в газовой фазе; - линейная скорость газовой фазы; ТГф - температура газовой фазы на входе в реакционную камеру; - избыточное давление в реакторе-фнбридаторе; Ь - плотность орошения реакционной камеры; - концентрация ацилируемого мономера в жидшй фазе; ПддМхд - мольное соотношение мономеров в контактирую-

' ДА

щих фазах; Тж.ф - температура жидкой фазы на входе в реакционную камеру; цпрт, £ - приведенная вязкость и выход полимера; °Ш-Р - градусы Шопиер-Риглера

При газожидкостной интербисополиконден-сации возможны два варианта образования солоди-мерных систем: два (или более) мономера (диамины) в жидкой фазе - один в газовой и два мономера (хло-рангидрнды) в газовой фазе - один в жидкой [1].

Высокий выход полиамида-бИ, с одной стороны, и фибридообразующая способность гомопо-лиамида-бТ послужили предпосылкой для сочетания этих преимуществ при синтезе сополиамида на основе гексаметилендиамина, взятого в жидкой фазе, и смеси изо- и терефталоилхлорида, взятых в газовой фазе в различных соотношениях:

а СОС\ + таео-^- СОС! 2щси 2

- Ь со*к !|(СН н

:о"0с

ОМН (СИ -

-(- 2<п-Мп)НС1 ш

С целью изучения влияния химического состава мономерной смеси г азовой фазы на эластические свойства и фибридообразутощую способность полимера в реакторах-фибридаторах с одно- и двухступенчатыми реакционными камерами проведена серия опытов (таблЛ), отличающихся соотношением изо- и терефталоилхлорида в исходной смеси, подаваемой в сопло форсуночного смесителя. Смешение мономеров проводили в растворе (растворитель метиленхлорид, общая концентрация 400 г/л) и в расплаве, Расплавный вариант интербисополикон-денсации осуществлён в диффузорно-пенном и конфузорно-диффузорном реакторах, а растворный - в реакторе с решёткой.

Таблица 1

Синтез сополиамидов-бИТ ' = 0,1кмоль/м3; Пдд/пхд- 1,5:1; Тжф^99-Ю2°С

^ ДА

^-усмесь м/с ' Гф* МПа Ц м7м -с Л приа. е, % СП, °Ш-Р Т 1 оп* °с

№ С- ХАИК * % С-А'Л ' моль/м3 I ступень II ступень ■102, м3/кг. Реактор-фибридатор

1 - 0,93 152 0,08 0,447 - 7,4 92,9 91 345 Диффузорно-пенный, (1^25мм, ё2-50мм

2 10 0,93 32 155 0,07 0,447 10,6 93,5 86 338 То же

3 20 1,00 32 166 0,07 0,48 - 12,0 94,0 83 - - «-

4 25 1,00 32 160 0,06 0,48 - 11,4 94,5 85 - - « -

5 50 0,70 8 184 0,10 0,084 и 7,6 99,9 8 205 решетка.кольцевая щелъ,(1=50мм

6 60 0,88 34 209 0,07 0,277 0,384 6,8 97,0 6 263 конфузорно-диффузорньгй;

70 0,88 34 199 0,03 0,277 0,384 6,2 98,1 298 то же

8 80 0,88 34 209 0,03 0,277 0,384 6,0 96,7 6 310 -«-

9 90 0,88 34 206 0,02 0,277 0,384 5,9 96,4 6 325 - «-

10 100 0,88 34 208 0,02 0,277 0,384 7,2 98,1 6 330 - «-

11 100 0,70 8 190 0,10 0,084 - 6,6 99,3 6 328 решетка, кольцевая цель, с!-50мм

Полученные результаты показали интересную зависимость молекулярной массы от состава исходной смеси изомерных хлорангидридов. Максимум молекулярной массы соответствует содержанию изофталоилхлорида в пределах 10-25%, после чего начинается пологий спад. Аналогичная, но более крутая зависимость степени помола сополимера от химического состава исходной смеси наблюдается при содержании изофталоилхлорида в смеси вы-

ше 20%, Выход полимера монотонно возрастает с увеличением содержания изофталоилхлорида в мономерной смеси до 50%, приближаясь при этом практически к 100%, что может быть объяснено повышенной реакционной способностью изофталоилхлорида в сравнении с терефтал'оилхяоридом, а также повышением гидрофобности полимера по мере повышения содержания в нём остатков изофталоилхлорида , уменьшением доли растущих цепей,

пребывающих в метастабильном растворённом состоянии. Температура плавления сополиамидов-6ИТ по мере увеличения содержания изофталоил-хяорида в исходной смеси мономеров изменяется по сложной зависимости, достигая минимума при 50% содержании последнего.

Сополиамиды-бИТ в зависимости от содержания остатков изофтаяоилхлорида изменяют свои свойства от полиамида-бТ к полиамиду-бИ. При содержании 10% изофтаяоилхлорида в исходной смеси фталоилхяоридов образуется весьма эластичный материал, близкий по гидрофильности к поли-амиду-бТ, легко удаляется в составе суспензии из сборника-сепаратора. При 20% содержании изофта-лоияхлорида полимер приобретает способность скручиваться, а при 25% содержании его значительно ухудшается текучесть суспензии, что объясняется понижением способности сополиамида набухать в водной фазе. Сополиамид с 50% содержанием изофталоияхяорида практически утрачивает свойства фибридов,

В реакторе-фибридаторе с двухступенчатой конфузорно-диффузорной реакционной камерой получены сополиамиды гексаметилендиамина и пи-перазина, взятых в жидкой фазе, и терефталоилхло-рида - мономера газовой фазы (сопояиамидььбПТ).

Таблица 2

Синтез сополиамидов-ПТ в реакторе-фибридаторе с двухступенчатой конфузорно-диффузорной реакционной камерой См" =0,1 моль/м3; L1 ечтея|1 = 0^77 м3/м2-с;

ЬПступ£НИ-0,384 м3/м2-с; пДА/пХл= 1,5:1; Тгф - 200ÔC;

Тжф- 98°С;

Table 2.Polyamide synthesis in a reactor-fibridator with the two-stage confuser-dîffuser reaction chamber,

№ jr-y мошшерои V- жф ' кмоль/м3 W„ м/с st'-Ф-С Д ., ' моль/м3 м3/кг е, % СП, °Ш-Р s М7Г G гхпк* г/кгХА

ГМДА ПП

1 - 0,100 32 1,00 6,4 64,6 71 45,0 45

1 ^ 0,010 0,090 34 0,88 7,0 67,0 35 34,2 -

3 0,020 0,080 32 1,00 8,4 71,6 19 20,0 35

4 0,030 0,070 32 1,00 9,4 72,5 14 19,0 19,5

5 0,040 0,060 32 1,00 10,0 74,3 6 17,0 80

6 0,050 0,050 32 1,00 9,2 76,7 9 16,0

7 0,060 0,040 32 1,00 9,0 91,7 12 16,0 70

8 0,070 0,030 . 4M 1,00 8,8 - 21 50

9 0,080 0,020 32 1,00 8,6 92,3 31 34,0 60

10 0,088 0,012 34 0,88 9,4 - - -

11 0,090 0,010 32 1,00 8,2 91,4 54 - 50

12 0,100 - 32 1,00 8,0 96,0 70 40,4 72,8

ПРИМЕЧАНИЕ: ГМДА - гексаметилендиамин; ПП - пмпе-разни; - удельная поверхность фибридов; вгхпк ~ содержание гексахлорлараксилола в расплаве терефтапоил-хлорида; остальное - см. в приложении к табл. 1

Экспериментальные данные (табл.2) показывают экстремальную зависимость молекулярной массы сополиамида от состава мономерной смеси жидкой фазы. Полимер с максимальным значением приведенной вязкости получают при содержании гексаметилендиамина в смеси в пределах 30-70% в зависимости от состава газовой фазы. Выход сополиамида с увеличением содержания гексаметилендиамина в мономерной смеси до 50% монотонно возрастает, в интервале 50-60% наблюдается некоторый скачок, а затем рост по пологой кривой. Степень помола и удельная поверхность фибридов изменяются по параболической зависимости, причем вершины парабол (минимумы) лежат в пределах 40-60% содержания гексаметилендиамина в мономерной смеси жидкой фазы. При любых соотношениях пиперазина и гексаметилендиамина получаемые сополиамиды имеют форму различной морфологической структуры и набухаемости в воде.

Методом регрессионного анализа получены зависимости приведённой вязкости (г)приД выхода (в), температуры плавления (Тпл) и удельной поверхности (8ул) интерсополиамидов от состава исходной смеси сомономеров:

10" - ^ - 7,77 + 035 С^ - 9,64.10-^С^г)3 +6,09-1

¿т=93,61+0,05 с;::;к

>.01 ,8,26 ^- 4 Л Ч 0 при остаточных дисперсиях:

СГ^-'О2 =0/76л*3 /кг- а =1,5%; (7

где - процентное содержание изофталоилхло-рида в расплаве ацилирующих мономеров;

(7)

(8) (9)

(4)

(5)

(6)

3,3 "С\

ост

г • С=639+95J 2 cz, -c::JÎA >

ж,ф.

гтл

.Ж.ф.

£*,ГГ = 63,06 + 104,61er*-

Ж,ф.

ЩА

МГУ

«S;" ==42.21-1061,95Cr^ + »0871,24(CrÎM)-

при остаточных дисперсиях:

гт" -102 =0,46jîî3 /кг; (J =3,5%; <J = 4,06лг/г

СЖиф.

шла - концентрация гексаметилендиамина в жидкой фазе при общей концентрации ацилируе-

■у

мых мономеров 0,1 кмоль/м (полученные уравнения могут быть применены для прогноза выхода и свойств сополиамидов 6ИТ и 6ПТ в условиях, ограниченных параметрами эксперимента),

Таблица 3

Синтез гомо- и сопол и амидов этилендиамина в реакторе-фибридаторе с двухступенчатой конфузорно-

днффузорной реакционной камерой Table 3-Synthesis of homo-and copolyamides in a reactor-flbridater with the two-stage eonfuser-diffuser reaction

chamber

Wr*= 34м/с; Ри^О.О! МПа; кмоль/м3; Скон = 0,14 кмоль/м3; Тжф = 98-102 °С

№ Полиамид Состав мономерной смеси жидкой фазы, % мол. С ХА ТК моль м' (1, т.,* L, м3/м2-с \Ужф, м/с моль/МОЛЬ 1 i-фт Лприв. •10% м3/кг в, % СП, °Ш-Р

ЭДА ГМДА пп I ст II ст 1 ст Ист I СТ II ст

1 2Т 100 - - 0,630 1,254 0,199 0,251 2,1811,7 1,506 1:1,1 1,3:1 209 1,4 48 68

2 2Т 100 ш 1,000 1,150 0,157 0,218 10 1,640 1:1 1,5:1 205 3,4 56 69

3 2ПТ-70 70 - 30 0,564 1,268 0,221 0,279 2,878 1,671 1,1:1 1,5:1 208 6,2 58 33

4 2ПТ-30 30 - 70 0,564 1,250 0,221 0,279 2,878 1,671 1,25:1 1/7:1 205 10,1 63 17

5 26Т-70 70 30 - 0,643 1,250 0,221 0,279 2,878 1,671 1,1:1 1,5:1 208 11,2 73 18

6 26Т-30 30 70 - 0,643 1,217 0,221 0,279 2,878 1,671 1,1:1 1,5:1 203 10,5 62 24

7 26ПТ-33 33 33 33 0,739 1,239 0,221 0,279 2,878 1,671 0,95:1 1,3:1 210 14,3 63 10

ПРИМЕЧАНИЕ: * концентрация щелочи КОН в жилкой фазе; ЭДА - этилендиамин; аи - степень нагрева мономера газо-

вой фазы; -температура кипения терефталоилхлорида; скорость истечения жидкой фазы

Таблица 4

Синтез гомо- и сополиамидов на основе ксилилендиаминов в диффузорно-пенмом реакторе-фибридаторе

Wr = 32м/е; Схл = молъ/м*; L - 0,45 mV-c; СдГ« 0,1 моль/л;

3j__2

^ж.ф.

пДА/пХА = 1,5:1; Р = 0,07-0,08 МПа; Тжф = 99»102°С; \¥жф= 1,85 м/с Table 4. Synthesis of xylenediamme-b&sed homo-aitd copolyamides in diffuser-foam reactor-fib rid aton

№

Состав мономерной смеси жидкой фазы,

ъ мол.

т-КДА

п-КДА

ГМДА

Состав мономерной смеси газовой фазы, % мол.

ХАТК

ХАИК

* гф>

ас

'Ппри» 0 , м3/кг

%

СП,

т

1 ПЛТ

"С

Примечание

2

3

4

5

6

7

100 75 75 75 37,5 37,5 18,75

25 25 25 12,5 12,5 6,25

50 50 75

100

100

25

100 100

75 100 100 о о

190 190 160 150 160 160 160

3,8 3,2 3,4 10,2 11,2

58

39

42

45

55

75

4

3

325 210

64 73

14

41

Длинные волокна со слабо выраженной гидрофильностыо Продукт - мелкая группа, РН до

промывки 8 Продукт гидрофобный - жесткие куски желтого цвета Гидрофобный продукт в виде сплошной массы, » горячем состоянии жесткие Продукт - белые длинноволокнистые эластичные и гидрофобные фибриды

Экспериментально показано (табл.3) влияние этилендиамина как сомономера жидкой фазы на показатели процесса. Гомополиамид-2Т (полизти-лентерефталамид) имеет сравнительно низкую молекулярную массу и форму мелких фибридов, значительная часть которых проходит через поры фильтровальной ткани и удаляется вместе с фильтратом, чем объясняется низкий выход продукта. Со полиамиды этилендиамина с гексаметилеидиа-мином и пиперазином отличаются высоким значением молекулярной массы и выходом полимера по клораигидриду в пределах 60-75% (без учета мелочи, уносимой фильтратом). Тройной сополиамид

26ПТ-33 обладает оригинальной морфологией, низкой водоудерживающей способностью и мелкодис-персностью, что весьма благоприятствует использованию его в производстве пластмассовых изделий.

В диффузорно-пенном реакторе-фибридаторе из расплава терефталоилхлорида и 0,1 М вод-нощелочного раствора т-ксилилендиамина получен гомополиамид полиметаксилилентерефталамид (полиамид-КТ):

+ тСЮС/Л' СОС1 ТП?^! 1'НМ"СН}Л'СНг"НН0СО"С'° "I Р)

Анализ поискового эксперимента (табл.4) показывает, что на основе чистого т-ксилилендиамина в условиях поликонденсации на границе

раздела жидкость-газ в пенном режиме образуются высокополимеры, причем их синтез сопровождается одновременным формованием фибридов.

На основе изомерной смеси ксилилевдиами-нов и гексаметилендиамина, взятых в жидкой фазе, и дихлорангидридов фталевых кислот- -- мономеров газовой фазы в дкффузорно-пенном реакторе-фибридаторе получены сополиамиды-КТ,6КТ (табл,4). Генерирование газовой фазы осуществлено на основе расплава хлорангидридов, поступающих из плавителя с температурой 140-146°С, с использованием в качестве носителя газовой фазы воздуха, предварительно подогретого до 160-200°С. Состав полученных сополиамидов не определяли, Поэтому все суждения о зависимости свойств полученных продуктов относят к исходной смеси мономеров.

При взаимодействии изомерной смеси кси-лилендиаминов с изофталоилхлоридом и с их смесью, аналогичной по составу смеси диаминов, фиб-риды в процессе поликонденсации не образуются, а молекулярная масса изменяется в зависимости от состава контрагента, т.е. состава мономерной смеси газовой фазы. Наименьшая молекулярная масса у сополиамида на основе терефталоилхлорида, наибольшая в случае применения смеси хлорангидридов, Полученные результаты свидетельствуют о пониженной реакционной способности в условиях пенного режима т-ксилилендиамина и изофталоил-хлорида.

В опытах 4,6 и 7 (табл.,4) в состав изомерной смеси жидкой фазы вводили гексамети лен диамин. При взаимодействии смеси диаминов с изофталоилхлоридом, как было выявлено в опыте 5, фибриды не образуются, молекулярная масса сополиамидов невелика. Этот результат хорошо согласуется с экспериментом по синтезу полиамида-бИ (см. таблЛ). В случае применения в качестве мономера газовой фазы терефталоилхлорида (опыты 5^7) образуются высокомолекулярные длинноволокнистые эластичные фибриды. Следует отметить, что молекулярная масса полученных сополиамидов значительно выше, чем у соответствующих гомополиамндов.

Таким образом, описываемые опыты позволили найти ароматический мономер жидкой фазы, реакционная способность которого при взаимодействии с хлорангидридами в условиях газожидкостной поликонденсации достаточна для образования высокомолекулярных сополиамидов. У ксилилен-диаминов свободная пара электронов атома азота аминогруппы не сопряжена с кратными связями ароматического ядра. Поэтому аминогруппы ксили-ленднаминов должны быть в такой же степени ре-акционноспособными, как и у алифатических диа-

минов. Однако результаты эксперимента не в полной мере подтверждают эту гипотезу: молекулярная масса полиамидов и сополиамидов при использовании в качестве ацилируемых бифункциональных соединений кс и ли ленднаминов гораздо ниже, чем в случае использования гексаметилендиамина, Одной из вероятных причин пониженной молекулярной массы поликсилиленфталамидов может служить повышенная гидрофобность последних в сравнении с полигексаметилентерефталамидом, причем резкое повышение длины цепей с вводом в смесь ксили-леидиаминов гексаметилендиамина и протекание при этом процесса фибридообразовання являются веским аргументом в защиту этого предположения. Ответ, вероятно, надо искать также в разности физических свойств диаминов с различными по природе радикалами. Гипотетично можно предположить аналогично выводам в работах /2,3/, что адсорбционная способность ксилилендиаминов на границе раздела фаз ниже, чем у гексаметилендиамина, что предопределяет ранний обрыв роста цепи поликсилиленфталамидов.

Полиарилат ДВ, имеющий большую практическую ценность и получаемый в настоящее время методом эмульсионной поликонденсации с удельной вязкостью 0,4 - 0,7, представляет значительный интерес. В связи с этим возникла необходимость синтезировать этот сонолиарилат методом .газожидкостной поликонденсации, лишенным ряда недостатков метода эмульсионной поликонденсации, Процесс, протекающий по уравнению

сн*

сюоф соа +■ х сюс-ф соа

СИ-

-(2гГТУТ1аС

ЫЙ-

ен

о

с-0

о

-о

сн,

сн5

3)

-С1

о

проводили с использованием расплава смеси хло-рангидридов изо- и терефталевой кислот в метилен хлориде при соотношении 1 : 1 в реакторе-фибридаторе с решеткой и диаметром 50 мм.

Таблица 5

Синтез полиарилата ДВ

№ Е, м /мг-е П диан^И хз} моль/моль 1 ф °С лг 1 жфз М"/кг е, %

1 0,030 2:1 250 24 3,2 61,6

2 0,020 1,5:1 75 44 2,2 56,0

3 0,015 1:1 250 92 2,0 -

Wг - 2,1 м/с; Сха = «Л моль/м3; <М кмоль/м3

диаи

Р „,6 = 0,1 МПа

Анализ результатов (табл. 5) показал возможность получения сополиарилата в пенном режиме, причем в отличие от синтеза гомополиарила-тов в данном случае лучшие результаты получены при избытке диана и пониженной (< 40°С) температуре жидкой фазы, Следует отметить, что во всех опытах получения полиарилата выход низок и не превышает 65%, Объяснение этому факту было найдено при исследовании фильтрата суспензии полимеров, в котором обнаружено при отстаивании значительное содержание мелкодисперсного полимерного порошка, не учтенного в материальном балансе, Полученные результаты хорошо согласуются

с закономерностями гетерофазного синтеза ароматических полиэфиров, установленными В„В* Кор-шаком и C.B. Виноградовой [4].

ЛИТЕРАТУРА

1. Соколов Л,Б, Поликондеисациониый метод синтеза полимеров. М.: Химия. 1966. 332 е.

2. И гони н В.Б. Изучение гетерофазного синтеза полиамидов с применением мономерных аэрозолен: Дне.,., канд. хим. наук /ВНИИСС.-Владимир, 1978, 144с.

3. Коршак В*В*, Фрунзе TJVL Синтетические гетероцепные полиамиды. М.: АН СССР, 1962. 523 с.

4. Коршак В.В„ и др. Высокомолекул. соединения, 1982. Т А24, N* 2. С 325-33 К

Кафедра технологии полимерных материалов

УДК 547.057-7/,8

A.IL Ильин, КХС Мишунина^ А*А. Буеел, A.C. Трифиленков, М.В. Блюмина,

М.В. Дорогов, A.B. Ивашенко

СИНТЕЗ 5 ОКСОПИРРОЛИДИН 2 КАРБОКСАМИДОВ И 5-ОКСО-3-ФЕНИЛТИОМОРФОЛИН~3~ КАРБОКСАМИДОВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ МОДИФИЦИРОВАННОЙ РЕАКЦИИ УГИ

(Ярославский государственный педагогический университет им.. К.Д.Ушинского, Исследовательский институт химического разнообразия, г. Химки, Московской обл.)

Описай синтез новых 5-оксопирролидин-2-карбоксамидов и 5-оксо~3-

•Mi * л

фенилтиоморфолин-3-карбоксамидов с использованием модифицированной конденсации Уги. Ключевой реакцией является взаимодействие бифункциональных альдегидо- или кето-кислот с аминами и шопитршшмы* Разработанные методы отличаются удобством проведения реакций и выделения целевых продуктов, а также возможностью использования большого разнообразия исходных реактантов* Как следствие9 они удобны для эффективного синтеза больших комбинаторных библиотек соединений♦

Различные 2(5)-оксоп:ирролидины и 5-оксо-тиоморфолины встречаются во многих физиологически активных веществах и обладают широким спектром активности. В частности, некоторые оксо-пирролидины являются ЦНС-активными агентами и используются для терапии различных умственных расстройств, в том числе болезни Альцгеймера [1-3], обладают анальгезирующим [4] и антизпилепти-ческим действием [5,6], являются модуляторами дофаминовых рецепторов [7], Например (рисунок), 2"ОКСипиррол'идин-Ы-карбальдегид I является эффективным ингибитором НЭР-белков и успешно

применяется для лечения опухолевых заоолевании [8,9], 5-Оксо-Ь-пролин II (пидолацетамол) обладает жаропонижающим и анальгезирующим действием [10], а К-бензидзамещенный пирролидин III является антагонистом Ь-фенилаланина и интегрина (УЬА-4) [11].

Различные тиоморфолины, содержащие в своей структуре ароматические и гетероароматиче-ские заместители, также являются перспективными терапевтическими агентами. Так, они могут проявлять ингибирующее действие на серотониновые рецепторы [12], являясь, таким образом, потенцналь-