ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ ЭТАНОЛЬНОГО ЭКСТРАКТА ЛАНДЫША МАЙСКОГО (convallaria majalis l., семейство лилейных) Текст научной статьи по специальности «Фундаментальная медицина»

JOURNAL OF NEW MEDICAL TECHNOLOGIES - 2019 - V. 26, № 2 - P. 53-60

УДК: 61 DOI: 10.24411/1609-2163-2019-16356

ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ ЭТАНОЛЬНОГО ЭКСТРАКТА ЛАНДЫША МАЙСКОГО (convallaria majalis l., семейство лилейных)

В.В. ПЛАТОНОВ*, М.В. ВОЛОЧАЕВА**, А.А. ХАДАРЦЕВ***, Д.А. МЕЛЯКОВА**, Г .Т. СУХИХ**, И.В. ДУНАЕВА***

* ООО «Террапроминвест», ул. Перекопская, д. 5б, г. Тула, 300045, Россия ** ФГБУ Национальный медицинский исследовательский центр акушерства, гинекологии и перинатологии им. В.И.Кулакова, ул. Опарина, д. 4, г. Москва, 117198, Россия *** ФГБОУ ВПО «Тульский государственный университет», Медицинский институт, ул. Болдина, д.128, г. Тула, 300012, Россия

Аннотация. Выполнено хромато-масс-спектрометрическое изучение химического состава этанольного экстракта ландыша майского, позволившее идентифицировать 57 индивидуальных соединения, для которых получены масс-спектры и структурные формулы, определено количественное содержание. Основу экстракта составляют сложные эфиры, на долю которых приходится 5S.50 (мас.% от экстракта); в их образовании участвовало до 71.23 (мас.% от суммы эфиров) непредельных кислот (олеиновая, линолевая, линоленовая): Ethyl Oleat, Methyl 9-cis,11-trans-octadecadienoate, 9,12,15-Octadecatrienoic acid, ethyl ester, (Z,Z,Z); Butyl 9,12,15-Octadecatrienoat. Определенный интерес представляет присутствие в составе эфиров: Ethyl-3-(2,6-dimethylmorpholino) propionata, в количестве 1.66 (мас.% от суммы эфиров), а также 1-Amino-2,6-dimethylpiperiden и 2,4,5-Trihydroxypyrimidine, имеющих структуру никотина, барбитуратов, морфолина, на долю которых приходится 6.96 (мас.% от суммы эфиров). В количестве, равном 6.09 (мас.% от экстракта) содержатся спирты (3,5,9-Trimethyl-deca-2,4,8-trien-1-ol; Z,Z-8-10-Hexadecadien-1-ol; 2,6,10,14-Hexadecatetraen-1-ol,3,7,11,15-tetramethyl, Benzyl alcohol, Silanediol, dimethyl и другие). На долю карбоновых кислот приходится 11.5 (мас.% от экстракта), и среди них 64.17% н-Hexadecanoic acid; 31.30% -9,12 Octadecadienoe acid; Decanoic acid находится в форме соли серебра (salt silver) - 4.52%. Фенолы представлены одним соединением: 2- Methoxy-4-vinylphenol (1.44%); альдегиды на 92.0S (мас.%) соединением: cis,cis,cis-7,10,13-Hexadecatrienal; кетоны на 61.74 (мас.%)- 1,2-cyclopentanedione, 3-methyl. Достаточно значительное содержание в экстракте кремнийорганических соединений, что составляет 5.2 (мас.% от экстракта): Cyclohexasiloxan, dodecamethyl, Cyclononasiloxan, Octadecamethyl, Tetracosamethyl cyclododecasiloxan, и др. Углеводороды (1.06 мас.% от экстракта): 1,6,7-trinethylNaphthalin, 3,7-Decadiyne,2,2,5,5,6,6,9,9-Octamethyl и Spiro[2,4]hepta-4,6-dien.

Ключевые слова: ландыш майский, этанольный экстракт, хромато-масс-спектрометрия.

Введение. Лекарственным сырьем являются цветки, плоды и листья, собираемые во время цветения, реже применяются корневища. Химический состав сырья определяется содержанием сердечных гликозидов (комваллотоксин, комваллотоксол, ком-валлозид), сапонин комваллорин, флавоноиды, кума-рины, следы эфирного масла, аспарагин, яблочная и лимонная кислоты, витамин С и другие соединения.

Ландыш является ценным лекарственным растением кардиотонического действия, он улучшает кровообращение в сосудах миокарда; обладает также спазмолитическим, седативным, обезболивающим, противозудным действием. Относится к ядовитым растениям, применяется только под врачебным контролем [1-10].

Цель исследования - изучить химический состав этанольного экстракта цветков ландыша майского методом хромато-масс-спектрометрии с целью подтверждения имеющихся литературных данных относительно химического состава ландыша, получение новых, с подробной идентификацией качественного состава и количественного содержания соединений, их масс-спектров и структурных формул, установление взаимосвязи состава и структуры соединений с направленностью фармакологического действия препаратов ландыша майского.

Материалы и методы исследования. Исходным сырьем являлись цветки ландыша майского, собранные во время его цветения, которые в течение трех лет настаивались в этаноле с массовой долей 95% при комнатной температуре в темноте. Полу-

ченный экстракт освобождался от этанола в вакуумном роторном испарителе типа RE-52AA Rotary Evaporator, остаток в виде желтой маслянистой жидкости изучался хромато-масс-спектрометрией, условия которой были следующими.

Газовый хроматограф GC-2010, соединенный с тройным квадрупольным масс-спектрометром GCMS-TQ-8030 под управлением программного обеспечения (ПО) GCMS Solution 4.11.

Идентификация и количественное определение содержания соединений осуществлялись при следующих условиях хроматографирования: ввод пробы с делением потока (1:10), колонка ZB-5MS (30 м*0.25 мм*0.25 мкм), температура инжектора 280 С, газ-носитель - гелий, скорость газа через колонку 29 мл/мин.

159,239,690

10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0 70.0 80.0 90.0 100.0 110.0 120.0

Рис. 1. Хроматограмма

Регистрация аналитических сигналов проводилась при следующих параметрах масс-спектрометра: температура переходной линии и источника ионов

JOURNAL OF NEW MEDICAL TECHNOLOGIES - 2019 - V. 26, № 2 - P. 53-60

280 и 250 С, соответственно, электронная ионизация (ЭИ), диапазон регистрируемых масс от 50 до 500 Да.

Результаты и их обсуждение. Хроматограмма этанольного экстракта цветков ландыша майского приведена на рис. 1.

Качественный состав и количественное содержание идентифицированных соединений экстракта даны в табл.

Список соединений

Данные табл. были использованы для расчёта структурно-группового состава экстракта.

Характерной особенностью экстракта является значительное содержание непредельных карбоно-вых кислот как в свободном виде (9,12-Octadecadienoic acid), так и в форме фрагментов сложных эфиров, на долю которых приходится 58,5 (мас.% от экстракта): Methyl 9-cis,11-trans-octadecadienoat; 9,12,15-Octadecatrienoic Таблща acid, ethyl ester; Ethyl Olead, Butyl 9,12,15-Octadecatrienoat, их количество составляет 71,23 (мас.% от суммы эфиров), а также наличие в экстракте структурных фрагментов, отвечающих морфолину (Ethyl-3-(2,6-dimethylmorpholino) propionata), барбитурату (2,4,5-Trihydroxypyrimidine), на которые приходится 6,96 (мас.% от эфиров), а также (1-Amino-2,6-dimethylpipariden)-никотину.

Стероидные соединения (0.77 мас. % от экстракта) представлены cholest-5-en-3ol(3.ß.)-Carbonochlorid; Spiro[androst-5-ene-17,1'-cyclobutan]-2'-one, 9,10-

Secocholesta-5,7,10(19)-triene-3,25,26-trimethyl, cis-Z-a.-Bisabolen epoxid и другие; фенолы (1.44% от экстракта) -2-Methoxy-4-vinylphenol; альдегиды:

cis,cis,cis-7,10,13-Hexadecatrienal (92.08 мас.% от суммы альдегидов); среди кето-нов преобладает (61,74 мас.%)- 1,2-cyclopentanedione, 3-methyl; остальное: Hydroxytricyclo [4.2.1](2,5)dec-3-en-9one и 9,9-Dimethoxybicyclo [3.3.1] nona-2,4-dione.

На долю спиртов, в основном непредельных : 3,5,9-Trimethyl-deca-2,4,8-trien-

1-ol, Z,Z-8-10-Hexadecadien-1-ol; 3,7,11,15-tetramethyl; 2-Cyclohexen-1-ol, 3,7-dimethyl, приходится содержание Benzyl alcohol, Silanediol, dimethyl, 1-Heptatriacotanolü -4,59 (мас.% от экстракта).

В экстракте значительное содержание: Trimethyl-fluorida, Oxime-,methoxy-phenyl, Benzofuran, 2,3-dihydro, Oxazolidine,

2-butyl-2-ethyl, 1,2-15,16-Diepoxyhexadecan, различных кремнийорганических соединений, например, Cyclohexasiloxan, dodecamethyl, Cyclononasiloxan, Octadecamethyl и другие, что составляет 15,15 (мас.% от экстракта). Набор углеводородов представлен: Naphthalin, 1,6,7-trimethyl, Spiro[2,4]hepta-4,6-dien и 3,7-Decadiyne,2,2,5,5,6,6,9,9-Octamethyl (1,06 мас.% от экстракта).

Присутствие в составе экстракта ландыша майского соединений, структурная организация которых отвечает морфолину (Ethyl-3-(2,6-

dimethylmorpholino) propionata), бирбату-рату (2,4,5-Trihydroxypyrimidine), а также

№ Ret. Time Area % Compound Name

1. 5.783 0.25 2-Butenoic acid, ethyl ester, (Z)-

2. 6.930 0.33 1-Methoxymethoxy-hexa-2,4-diene

3. 9.597 0.97 1-Methoxy-3-hydroxymethylheptane

4. 11.348 0.87 2-Octene, 1-(methoxymethoxy)-, (E)-

5. 13.106 0.12 1,3,5-Cycloheptatriene

6. 14.612 0.18 2-Hexadecanol

7. 18.073 0.63 9-Octadecenoic acid, (2-phenyl-1,3-dioxolan-4-yl)methyl ester, cis-

8. 20.866 0.41 Benzofuran, 2,3-dihydro-

9. 27.291 0.62 2-Methoxy-4-vinylphenol

10. 29.745 0.03 3-Methyl-4-(phenylthio)-2-prop-2-enyl-2,5-dihydrothiophene 1,1-dioxide

11. 30.810 0.18 1-Methoxy-3-(2-hydroxyethyl)nonane

12. 32.745 0.14 [1,1'-Bicyclopropyl]-2-octanoic acid, 2'-hexyl-, methyl ester

13. 33.957 0.46 Spiro[androst-5-ene-17,1'-cyclobutan]-2'-one, 3-hydroxy-, (3.beta.,17.beta.)-

14. 34.773 0.32 Pterin-6-carboxylic acid

15. 35.919 0.55 Ethyl iso-allocholate

16. 38.455 0.16 8,11,14-Eicosatrienoic acid, (Z,Z,Z)-

17. 39.809 0.60 cis-5,8,11-Eicosatrienoic acid, trimethylsilyl ester

18. 41.178 0.60 10-12-Pentacosadiynoic acid

19. 43.530 1.41 9,12,15-Octadecatrienoic acid, 2-[(trimethylsilyl)oxy]-1-[[(trimethylsilyl)oxy]methyl]ethyl ester, (Z,Z,Z)-

20. 45.597 0.40 1-Propene, 3-(2-cyclopentenyl)-2-methyl-1,1-diphenyl-

21. 46.676 1.33 1H-Indene, 2,3-dihydro-1,1,3-trimethyl-3-phenyl-

22. 50.234 0.28 Benzene, 1,1'-(1,1,2,2-tetramethyl-1,2-ethanediyl)bis-

23. 50.660 0.14 Cyclopropanetetradecanoic acid, 2-octyl-, methyl ester

24. 50.918 0.01 Pseduosarsasapogenin-5,20-dien methyl ether

25. 51.970 0.55 2,4-Diphenyl-4-methyl-2(E)-pentene

26. 53.578 0.02 .alpha.-Linolenic acid, trimethylsilyl ester

27. 54.772 5.82 Pentadecanoic acid

28. 55.881 7.41 Hexadecanoic acid, ethyl ester

29. 56.259 0.31 Cyclic octaatomic sulfur

30. 56.510 3.52 n-Hexadecanoic acid

31. 60.814 0.17 trans-Z-.alpha.-Bisabolene epoxide

32. 61.162 0.08 12-Hydroxy-3-keto-bisnor-4-cholenic acid

33. 61.514 0.05 Gamolenic Acid

34. 62.045 5.42 9,12-Octadecadienoic acid (Z,Z)-

35. 62.312 5.90 9,12,15-Octadecatrienoic acid, (Z,Z,Z)-

36. 63.507 25.43 6,9-Octadecadienoic acid, methyl ester

37. 63.832 14.49 n-Propyl 9,12,15-octadecatrienoate

38. 64.377 1.12 9-Octadecenoic acid, (E)-

39. 64.817 5.29 Methyl 9-cis,11-trans-octadecadienoate

40. 65.128 3.99 9,12,15-Octadecatrienoic acid, ethyl ester, (Z,Z,Z)-

41. 65.740 2.49 Ethyl 14-methyl-hexadecanoate

42. 66.649 0.67 Octadecanoic acid, ethyl ester

43. 67.314 0.14 Cyclopropaneoctanoic acid, 2-[[2-[(2-ethylcyclopropyl) methyl]cyclopropyl]methyl]-, methyl ester

44. 67.912 0.05 5,8,11,14-Eicosatetraenoic acid, methyl ester, (all-Z)-

45. 70.332 0.02 Retinal

46. 71.583 0.11 cis-5,8,11,14,17-Eicosapentaenoic acid

47. 71.998 0.36 6,9,12-Octadecatrienoic acid, phenylmethyl ester, (Z,Z,Z)-

48. 72.576 0.45 .beta. Carotene

49. 73.194 2.70 Methyl 19-methyl-eicosanoate

50. 73.417 0.77 Ethyl 15-methyl-hexadecanoate

51. 73.821 0.38 9,10-Secocholesta-5,7,10(19)-triene-3,24,25-triol, (3.beta.,5Z,7E)-

52. 74.032 0.45 Kauren-18-ol, acetate, (4.beta.)-

53. 74.470 0.13 3.alpha.-(Trimethylsiloxy)cholest-5-ene

54. 75.433 0.14 9,10-Secocholesta-5,7,10(19)-triene-1,3-diol, 25-[(trimethylsilyl)oxy]-, (3.beta.,5Z,7E)-

55. 76.564 0.15 1-Heptatriacotanol

56. 79.355 0.02 9,10-Secocholesta-5,7,10(19)-triene-3,25,26-triol, (3.beta.,5Z,7E)-

57. 117.515 0.41 Stigmasterol

JOURNAL OF NEW MEDICAL TECHNOLOGIES - 2019 - V. 26, № 2 - P. 53-60

никотину (1-Amino-2,6-dimethylpiperiden), содержащихся в количестве 7,3 (мас. % от суммы эфиров), позволяет достаточно определенно сделать вывод о специфичности их фармакологического действия. Так, например, барбитураты обладают седативным и мягким снотворным эффектами, способствуют снижению возбуждения ЦНС и облегчают наступление сна, сосудорасширяющим действием при функциональных расстройствах сердечно-сосудистой системы, при неврозоподобных состояниях, сопровождающихся повышенной раздражительностью, тахикардии, в качестве спазмолитического средства -при спазмах кишечника. Никотин усиливает сердечные сокращения, замедляет ритм сердца, улучшает кровообращение в сосудах миокарда; производные морфолина обладают спазмолитическим, седатив-ным, обезболивающим противовоспалительным и кровоостанавливающим мочегонным и желчегонным действием.

Определенную роль в формировании фармакологического действия препаратов ландыша майского играют полиненасыщенные карбоновые кислоты сложных эфиров, на долю которых приходится 58,5 (мас. % от экстракта), например, Methyl 9-cis,11-trans-octadecadienoate; 9,12,15-Octadecatrienoic acid, ethyl ester, Ethyl Oleat, Butyl 9,12,15-Octadecatrienoat и др. Указанные кислоты образуются в организме человека при кислотной переэтрификации сложных эфиров с появлением линолевой, олеиновой, лино-леновой (три двойные связи), арахидоновой за счет линоленовой. Полиненасыщенные жирные кислоты, по-видимому, изначально не синтезируются в организме человека и должны поступать с пищей. Их нередко именуют витамином F, хотя строгим критериям, предъявляемым к витаминам, он не удовлетворяет, как, например, и витамин Р. Искусственный авитаминоз F сопровождается дерматитом, бесплодием, патогистологическими изменениями в почках, снижением сопряженности окисления и фосфо-рилирования, дыхательного контроля в митохондриях, гиперлипидемией.

Основная физиологическая роль ненасыщенных жирных кислот, по-видимому, состоит в их участии в построении клеточных мембран и синтезе про-стагландинов. Арахидоновая кислота является необходимым исходным продуктом для биосинтеза всей суммы простагландинов, простациклина, тромбок-санов, лейкотриенов.

Фенольные соединения, присутствующие в спиртовом экстракте ландыша майского, благодаря их антиоксидантному эффекту защищают полиненасыщенные карбоновые кислоты от перекисного окисления, решают задачу «гашения» свободных радикалов. Свободные радикалы способны необратимо повреждать мембраны клеток и внутриклеточных органелл, нуклеиновые кислоты, белки. Реакции свободноради-кального окисления принимают участи в процессах старения, злокачественного перерождения клеток, играют важную роль в патогенезе атеросклероза, ин-

фаркта миокарда, хронических воспалительных заболеваний, дистрофий хрящевой ткани и т.п.

Несомненно, также, определенную роль в формировании направленности и специфичности фармакологического действия ландыша майского играют стероидные соединения, усиливая действие соединений с никотиновой, барбитуровой, морфоли-новой структурой, альдегиды, спирты, кетоны, отдельные углеводороды. Важна роль кремнийоргани-ческих соединений, которые подвергаясь кислотному гидролизу, образуют оксид Si(IV) с высокой сорб-ционной активностью. Оксид Si(IV) сорбируя на своей поверхности различные биологически активные компоненты, идентифицированные в составе экстракта, током крови быстро поставляют к необходимым органам, тем самым повышается эффективность использования лечебных веществ.

Масс-спектры и структурные формулы идентифицированных в этанольном экстракте ландыша майского приведены на рис. 2.

1.

2-Butenoic acid, ethyl ester, (Z)-

l-Methoxymethoxy-hexa-2,4-diene

1 -Meth oxy-3-hydroxymethylheptane

И1

4"Jt... -Ji

t ijuî ¿на. илИ Jimi te 111:4 tt—

4. 2-Octene, l-(methoxymethoxy)-, (E)-

2-Hexadecanol

¡а1с1бн34°

У.

9-Octadecenoic acid, (2-phenyl-1,3-dioxolan-4-yl)methyl ester, cis-

2-Metlioxy-4-vinylphenol

10. 3-Methyl-4-(phenylthio)-2-prop-2-enyl-2,5-diliydrotliiophene 1,1-dioxide

11.

l-Methoxy-3-(2-hydroxyethyl)nonane

12.

[1,1'-Bicyclopropyl]-2-octanoic acid, 2'-hexyl-, methyl ester

ii|iiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiini.....iiíi.......IIIIIIH.I

13. Spiro[androst-5-ene-17,1'-cyclobutan]-2'-one, 3-hydroxy-, (3.beta.,17.beta.)~

14.

Pterin-6-carboxylic acid

15. Ethyl iso-allocholate

260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450

16. 8,11,14-Eicosatrienoic acid, (Z,Z,Z)-

cis-5,8,11 -Eicosatrienoic acid, trimethylsilyl ester

18.

10-12-Pentacosadiynoic acid

a,1":;;™*"aad

MW 374 baa Mass 374313431 CASK 663J332-7 NISTÍÍ 254265IDIÍ 3E17DB m:

19. 9,12,15-Octadecatrienoic acid, 2-[(trimethylsilyl)oxy]-l-[[(trimethylsilyl)oxy]methyl]ethyl ester, (Z,Z,Z)-

id, 2-[Çrimethylsily)Joxy]-1 -[[Çrimethy)sily))oxy)iiethy)]ethy) ester. (Z.Z.Z)-

id. 2-[(trimethy)sily0oxy]-1 -[[(trimethy)silyOoxy)iiethy)]ethy) ester, (Z.Z.Z)-

20. 1 -Propene, 3-(2-cyclopentenyl)-2-methyl-l, 1 -diphenyl-

27. Pentadecanoic acid

Cgll

¿1

27 ,,,] ,,,, » 77 £1 Ж 'f ,,2 i '¡; j 213 219 226 239 245 2

ie. 2.MMra-1.1.34rimethyl-3i>henyl-

Benzene, 1, !'-(!, l,2,2-tetramethyl-l,2-ethanediyl)bis-

(mainlib) Benzene. 1.141.1.2.24etrafluoro-1.2-ethanediyl)bis-

23.

Cyclopropanetetradecanoic acid, 2-octyl-, methyl ester

24. Pseduosarsasapogenin-5,20-dien methyl ether

1Э7......1,1 232 241 257 275 ;£> 2

ÍES ij4 396 414

25.

2,4-Diphenyl-4-methyl-2(E)-pentene

26. .alpha.-Linolenic acid, trimethylsilyl ester

28. Hexadecanoic acid, ethyl ester

29. Cyclic octaatomic sulfiir

170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270

30.

n-Hexadecanoic acid

MW: 256 bad Mass: 256.24023 CAS»: 57-10-3 NISTft 151973 IDS: 8689 DB: mainlib

31. trans-Z-.alpha.-Bisabolene epoxide

12-Hydroxy-3-keto-bisnor-4-cholenic acid

Gamolenic Acid

JOURNAL OF NEW MEDICAL TECHNOLOGIES - 2019 - V. 26, № 2 - P. 53-60

34. 9,12-Octadecadienoic acid (Z,Z)~

35. 9,12,15-Octadecatrienoic acid, (Z,Z,Z)-

(mainlib) 9.12.150ctadecatrienoic acid, (Z.Z.Z)-

37. n-Propyl 9,12,15-octadecatrienoate

IfcH

38. 9-Octadecenoic acid, (E)-

kCl9H3402 :&4ЕласП

40.

36. 6,9-Octadecadienoic acid, methyl ester

(mainlib^ctafeenoteadd.l)- 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290

Forniula:C18H3402 39. Methyl 9-cis, 11 -trans-octadecadienoate a П

9,12,15-Octadecatrienoic acid, ethyl ester, (Z,Z,Z)-

.. .203 2i: 217 2.2-f. t

ethyl ester. (Z.Z.Z)-

41. Ethyl 14-methyl-hexadecanoate

42. Octadecanoic acid, ethyl ester

43. Cyclopropaneoctanoic acid, 2-[[2-[(2-

ethylcyclopropyl)methyl]cyclopropyl]methyl]-, methyl ester

itaC22H3BJ2

44.

5,8,11,14-Eicosatetraenoic acid, methyl ester, (all-Z)-

10 20 И 40 50 60 70 80 90 1 00 ■.....шип.....щи........mu 110 120 100 14D 1 ................Illlll.l....................................lull,,. 160 170 180 190 200 210 220 30 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330

Retinal a D

Name: Retinal

MW: 284 bead Mass: 284.21401 6 CASS: 116-31 -4 NISTtt G8281 Ш 55230 DB: mi

46.

cis-5,8,11,14,17-Eicosapentaenoic acid

MW: 302 ladMass: 302.22458 CAStt 10417-94-4 NISTS: 333529 ¡Dtt 44570 DB: i

,. .187 .194.....ffi 215........... 233 241 M 255 . 263 273 280 . 292 302

47.

6,9,12-Octadecatrienoic acid, phenylmethyl ester,

(Z,Z,Z)-

105 115 ]33 145 .

173 T 221

48.

.beta. Carotene

49. Methyl 19-methyl-eicosanoate

199 213 241 155

50.

Ethyl 15-methyl-hexadecanoate

X.

51. 9,10-Secocholesta-5,7,10(19)-triene-3,24,25-triol, (3.beta.,5Z,7E)~

150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430

Name: 9.10-Secocholesta-57.10(19)Wene-3.25.261rol. (3p.5Z.7E)-Rwnula: C27H44O3

MW: 416 Exact Mass: 416.329044 CAStt 29261-12-9 NISTtt 28230 Ш19996 DE

52. Kauren-18-ol, acetate, (4.beta.)-

) 290 300 310 320 330 340

MW: 330 Exact Mass: 330.25588 CAStt 72150-74-4 NISTtt 27098 M 805 IDE

53. 3. alph a. (Trimethylsiloxy)cholest-5-ene

to) 3a-{Trimethy)siloxy)chc

Продолжение рис. 2. Структуры наиболее представительных соединений ландыша майского

54. 9,10-Secocholesta-5,7,10(19)-triene-1,3-diol, 25-

[(trimethylsilyl)oxy]~, (3.beta.,5Z,7E)~

300 320 340 360 380 400 420 440 460 480 500

Name: 9.1O-Secocholesta-5.7.10{19Hnerie-1.3*1.25-[(irtmettysilyl)oxy]-. (30.5Z.7E)-ЕшикСзоНиОза

MW: 488 bad Mass: 488.368572 CASS: 55759-94-9 NISTtt 28298 ¡

55.

1 -Heptatriacotanol

311 „. И . 37 212

215 T 244 I T 2E5

iStS*"'

MW 536 bad Ma?? 535 5Е5Е2Г4 Si 155754-53-5 HISTÍi 12755E IDi 5554 DE

56. 9,10-Secocholesta-5,7,10(19)-triene-3,25,26-triol,

(3.beta.,5Z,7E)~

57.

Stigmasterol

Продолжение рис. 2. Структуры наиболее представительных соединений ландыша майского

Заключение. Впервые подробно изучен состав вещества ландыша майского методом хромато-масс-спектрометрии, позволивший идентифицировать 57 индивидуальных соединения, для которых определено количественное содержание, получены масс-спектры и структурные формулы.

Характерной особенностью химического состава этанольного экстракта ландыша майского является присутствие в нем структур морфолина, никотина, барбитурата, высокое содержание сложных эфи-ров полиненасыщенных кислот, типа олеиновой, линолевой, линоленовой, а также кремнийорганиче-ских соединений.

Состав экстракта ландыша майского согласуется с известными в литературе направлениями его фармакологического действия.

JOURNAL OF NEW MEDICAL TECHNOLOGIES - 2019 - V. 26, № 2 - P. 53-60

THE CHEMICAL COMPOSITION OF ETHANOL EXTRACT OF LILY OF THE VALLEY (convallaria majalis l., Lily family)

V.V. PLATONOV*, M.V. VOLOCHAEV**, A.A. KHADARTSEV***, D.A. MILYAKOVA**, G.T. SUKHIKH**, I.V. DUNAEVA***

*LLC "Terraprint", Perekopskaya Str., 5B, Tula, 300045, Russia.

** National Medical Research Center of Obstetrics, Gynecology and Perinatology named after V.I. Kulakov,

4 Oparin Str., Moscow, Russia.

***FSBEIHPE "Tula state University", Medical Institute, Boldin Str., 128, Tula, 300028, Russia

Abstract. The chromatography-mass spectrometric study of the chemical composition of ethanol extract of lily of the valley was carried out, which allowed to identify 57 individual compounds for which mass spectra and structural formulas were obtained, and the quantitative content was determined. The basis of the extract is esters, which account for 58.50 (wt.% of the extract); their formation involved up to 71.23 (wt.% of total esters) of unsaturated acids (oleic, linoleic, linolenic): Ethyl Oleat, Methyl 9-cis,11-trans-octadecadienoate, 9,12,15-Octadecatrienoic acid, ethyl ester, (Z,Z,Z); Butyl 9,12,15-Octadecatrienoat. The presence of esters is of particular interest: ethyl-3-(2,6-dimethylmorpholino) propionata in the composition of esters, in an amount of 1.66 (wt.% of the total esters), as well as 1-Amino-2,6-dimethylpiperiden and 2,4,5-Trihydroxypyrimidine, having the structure of nicotine, barbiturates, morpholine, which account for 6.96 (wt.% of the amount of esters). In an amount equal to 6.09 (wt.% extract) contains alcohol (3,5,9-Trimethyl-deca-2,4,8-trien-1-ol; Z,Z-8-10-Hexadecadien-1-ol; 2,6,10,14-Hexadecatetraen-1-ol,3,7,11,15-tetramethyl, Benzyl alcohol, Silanediol, dimethyl, etc.). Carboxylic acids account for 11.5 (wt.% of the extract), and among them 64.17% h-Hexadecanoic acid; 31.30% -9.12 Octadecadienoe acid; Decanoic acid is in the form of silver salt (salt silver) - 4.52%. Phenols are represented by one compound: 2 - Methoxy-4-vinylphenol (1.44%); aldehydes at 92.08 (wt.%) compound: cis,cis,cis-7,10,13-Hexadecatrienal; ketones at 61.74 (wt.%)-1,2-cyclopentanedione, 3-methyl. Quite a significant content in the extract of organosilicon compounds, which is 5.2 (wt.% extract): Cyclohexasiloxan, dodecamethyl, Cyclononasiloxan, Octadecamethyl, Tetracosamethyl cyclododecasiloxan, etc. Hydrocarbons (1.06 wt.% of extract): 1,6,7-trinethyl Naphthalin, 3,7-Decadiyne,2,2,5,5,6,6,9,9-Octamethyl and Spiro[2,4]hepta-4,6-dien.

Key words: lily of the valley, ethanol extract, chromato-mass spectrometry.

Литература / References

1. Балицкий К.П., Коронцова А.П. Лекарственные растения и рак. Киев: Наукова думка, 1982. 375 с. / Balitskiy KP, Korontsova AP. Lekarstvennye rasteniya i rak [Medicinal plants and cancer]. Kiev: Naukova dumka; 1982. Russian.

2. Виноградов Т.А., Гажев Б.Н. Практическая фитотерапия. Серия «Полная энциклопедия». М.: «ОЛМА-ПРЕСС»; СПб.: Издательский дом «Нева», «Велери СПД», 1998. 640 с. / Vinogradov TA, Gazhev BN. Prakticheskaya fitoterapiya. Seriya «Polnaya entsiklopediya» [Practical herbal medicine. Series "Full encyclopedia»]. Moscow: «OLMA-PRESS»; SPb.: Iz-datel'skiy dom «Neva», «Veleri SPD»; 1998. Russian.

3. Георгиевский В.П., Комиссаренко Н.Ф., Дмитрук С.Е. Биологически активные вещества лекарственных растений. Новосибирск: Наука, 1990. 328 с. / Georgievskiy VP, Komissarenko NF, Dmitruk SE. Biologicheski aktivnye veshchestva lekarstvennykh rasteniy [Biologically active substances of medicinal plants]. Novosibirsk: Nauka; 1990. Russian.

4. Горяев М.И., Шарипова Ф.С. Растения, обладающие противоопухолевой активностью. Алма-Ата: Наука, 1993. 172 с. / Goryaev MI, Sharipova FS. Rasteniya, obladayushchie protivoopukholevoy aktivnost'yu [Plants with antitumor activity]. Alma-Ata: Nauka; 1993. Russian.

5. Лимонник китайский. URL: https://mag.org.ua/rast/trava578.html / Limonnik kitajskij [Lemongrass Chinese]. Russian. Available from: https://mag.org.ua/rast/trava578.html.

6. Никонов Г.К., Мануйлов Б.М. Основы современной фитотерапии., 2005. 520 с. / Nikonov GK, Manuylov BM. Osnovy sovremennoy fitoterapii [Basics of modern herbal medicine]; 2005. Russian.

7. Новейшая энциклопедия домашней медицины. М.: Престиж Бук, 2012. 480 с. / Noveyshaya entsiklopediya domashney meditsiny [The newest encyclopedia of home medicine]. Moscow: Prestizh Buk; 2012. Russian.

8. Попов А.П. Лекарственные растения в народной медицине. Киев: Здоровье, 1970. 313 с. / Popov AP. Lekarstvennye rasteniya v narodnoy meditsine [Medicinal plants in folk medicine]. Kiev: Zdorov'e; 1970. Russian.

9. Пронченко Г.Е. Лекарственные растительные средства. М.: ГЭОТАР-МЕД, 2002. 283 с. / Pronchenko GE. Lekarstvennye rastitel'nye sredstva [Medicinal plant products]. Moscow: GEOTAR-MED; 2002. Russian.

10. Середин Р.М., Соколов С.Д. Лекарственные растения и их применение. Ставрополь, 1973. 342 с. / Seredin RM, Sokolov SD. Lekarstvennye rasteniya i ikh primenenie [Medicinal plants and their application]. Stavropol'; 1973. Russian.

11. Ушбаев К.У., Курамысова И.И., Аксанова В.Ф. Целебные травы. Алма-Ата: Кайнар, 1994. 215 с. / Ushbaev KU, Kuramysova II, Aksanova VF. Tselebnye travy [Medicinal herb]. Alma-Ata: Kaynar; 1994. Russian.

Библиографическая ссылка:

Платонов В.В., Волочаева М.В., Хадарцев А.А., Мелякова Д.А., Сухих Г. Т., Дунаева И.В. Химический состав этанольного экстракта ландыша майского (сопуаИапа та]аШ 1., семейство лилейных) // Вестник новых медицинских технологий. 2019. №2. С. 53-60. БОТ: 10.24411/1609-2163-2019-16356.

Bibliographic reference:

Platonov VV, Volochaeva MV, Khadartsev AA, Melyakova DA, Sukhikh GT, Dunaeva IV. Khimicheskiy sostav etanol'nogo ekstrakta landysha mayskogo (convallaria majalis l., semeystvo lileynykh) [The chemical composition of ethanol extract of lily of the valley (convallaria majalis l., lily family)]. Journal of New Medical Technologies. 2019;2:53-60. DOI: 10.24411/1609-2163-2019-16356. Russian.