CC BY
9IIdh
ольших значениях плотности орошения
Гт
диапазон порогового значения расширяется тем
больше, чем выше плотность орошения.
т, по видимому, связан с механизмом образования газо-жид костных вихрей внутри ячеек насадки, После окончания формирования вихрей, газовый поток тратит меньше своей
новой поверхности, в связи с чем рост гидравлического сопротивления ос-
Как показали лабораторные исследования, испытуемая насадка может работать вплоть до скорости газа 6 м/с. Однако наиболее устойчивый
юты наблюдается в диапазоне от 3,5 до 5 м/с. При большей скорости газового потока на-
блюдается подвисание жидкости в слое насадки и значительный брызгоунос в каплеотбойник. Рост гидравлического сопротивления насадочного слоя из пакетной вихревой насадки при скорости газа свыше 4,5 м/с незначителен. Так, например, при скорости газового потока 4,5 м/с гидравлическое сопротивление составляет 430 Па/м, а при 6 м/с ~ 480 Па/м.
Л И Т Е Р А Т УРА.
!. Патент РФ №2205063 «Пакетная вихревая насадка для тепло- и массообменных аппаратов» // Единичен В.П., Чагин О.В., Кравчик Я., Кутепов A.M.; Опубл. 27.05.03 г., Б юл. № 15.
Кафедра машин и аппаратов химических производств
УДК 546.221.548.522.
Б.А.Гейдаров
ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ПРОМЕЖУТОЧНЫХ ПРОДУКТОВ ПРИ ПОЛУЧЕНИИ
Са8, Са8е С УЧАСТИЕМ ЙОДА
(Бакинский государственный университет)
Из результатов проведенных анализов установлено, что при транспортировке СаБ, СаБе промежуточными продуктами являются иодиды галлия. Сами иодиды галлия образуются с разложением сульфаселенаиодидов галлия.
Много работ проводилось и проводится некоторыми исследователями по получению монокристаллов Са8, ОаЗе с участием разных транспортирующих реагентов [1, 2], но при транспортировке полученных промежуточных продуктов не исследовались трудности анализов, так как получившиеся промежуточные соединения иоди-дов сразу на воздухе подвергаются гидролизу и нарушается их химический состав.
Для проведения химического анализа промежуточных продуктов сначала снималась запись синтеза между ОаЗ(Зе) и йодом. Запись проводилась в пирометре Курнакова марки ПК-55. Установлено, что при нагревании между халькогени-дами галлия и иодом происходит химическое взаимодействие с образованием халькоиодидов галлия при температуре ниже 300°С. На термо-
W
грамме химическое взаимодеиствие между компонентами фиксируется резким экзоэффектом по реакции:
При этом в ампулах обнаруживаются бесцветные иглы. Дальше при повышении температуры выше 600°С в ампуле с разложением СаБ^е^ исчезают белые иглы и наблюдается появление совсем новой фазы по реакции:
ЗОаБ^е) 1-»Са25з(5е)з+ОаЛз Все эти химические процессы подтверждены комплексу физико-химических методов.
На основании термограммы проводился химический анализ по каждому температурному эффекту общеизвестным методом. В ходе анализа галлий, сера, селен определялся весовым методом, а йод объемным.
0
ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2006 том 49 вып. 12
ХОД АНАЛИЗА
После проведения транспорта ОаБ, СаБе с участием иода ампула вынималась из печи на 1/3 и печь постепенно охлаждалась. При охлаждении иодиды и халькоиодиды галлия сублимируются в холодной части ампулы, которая затем отпаивается. Таким образом, промежуточные соединения отделяются от основного продукта СаБ, СаБе. После этого, раскрывая ампулы, продукты иодидов и халькоиодидов галлия сразу опускаются в смеси раствора ИаОН и Н202 (не допускать возможность гидролиза на воздухе). При растворении Оа8(8е).1 и СаЛ3 происходит бурная реакция с выделением температуры. В щелочной среде иодиды окисляются на иодат, галлий переходит на галлат, сера и селен на ионы ЗСГ"4, БЮ^'з- При этом при растворении СаБ.!, ОаЗеД и СаХ5 в растворе происходят несколько последовательных и параллельных ре-акции.
GaSJ+7H202+4Na0H^NaGa02+Na2S04+NaJ0з+9H20
СаБеЯ 6Н.ОИ 4№ОН-»Ыа,5еО,+ НаЮ^
4 МЮаО-» ? 81 ЬО ОаМ9НЮ,+4ЫаОН^З№ЮгИ^аОаО,+ 11 Н.О
. ^ ¡Ж» ' «от.
В каждом из трех растворов галлий определяется гравиметрическим методом с танинном [3]. Для определения иода в кислой среде в раствор прибавляется избыток МаЛ. В результате в кислой среде в раствор прибавляется избыток NaJ и происходит выделение свободных йодных реакций
5 ЫаЛ+ НаЮ3+ ЗН2804^ЗНа2804+3]2+ЗН20
При прибавлении бензола в делительной воронке йод растворяется в бензоле и происходит образование бензольного слоя. Потом проводится титрование объемным методом с помощью тиосульфата натрия (№252Оз) по реакции;
2Ка28203+12—>Ка28406+2На1
Кафедра общей и неорганической химии
Сульфатные соединения осаждаются из раствора в виде ВаЭОф Селен выделяется из раствора в аморфном виде с пропусканием сернистого газа (Б02) [4] по реакции:
Н28е0з+2802+Н20^2Н2504+8е4
Результаты химических анализов представлены в таблице.
Таблица
Результаты химических анализов
Table* The results of chemical analyses
у»1« 1Щ Полу- Xï тмиче с кий состав, вес. % ]
чен- расчетный эксп сриме читальный
ные
про- Ga О J Ga S Se J
дукты
GaSJ 30,48 14,02 _ 55,49 30,44 14,07 — 55,46
GaScJ 25,29 =— 28,65 46,04 25,38 28,13 46,37
GaJ3 14,57 4M» — 84,52 15,01 84,63
Таким образом, в результате проведенных
анализов установлено, что при транспортировке GaS, GaSe из газовой фазы промежуточными продуктами являются GaSJ, GaSe J, GaJ3. Халькоиодиды галлия разлагаясь, образуют полуторхалькоге-ниды галлия и трииодиды галлия по реакции:
3GaS(Se)J-4>Ga2S3(SeO+GaJ3 При транспортировке GaS, GaSe транспортирующими реагентами являются иодиды галлия,
ЛИТЕРАТУРА
]. Азизов Т.К. п др. Азерб.хим.жур. 1975, № 3. С. 126.
2. Зульфугарды Дж.И., Гейдаров Б.А., Наджафова Т.А.
Азерб.хим.жур, 1984. № 3. С. 136,
3. Цыб П.П., Саюк М.Г, Химико-аналитические методы определения галлия, индия, таллия. Алта-Ата: Мир. 1960. С. 165.
4. Еусяв А.И., Тинцева В.Г., Иванов В.М. Практическое руководство по аналитической химии редких элементов. М.: Химия. 1966. С. 409.
ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2006 том 49 вып. 12
