УДК 621.45.042:532.592.2:544.772
ФИЗИКО-МАТЕМАТИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ ИСПАРЕНИЯ КАПЕЛЬ МЕЛКОДИСПЕРСНЫХ АЭРОЗОЛЕЙ
А.А. Антонникова, Н.В. Коровина, О.Б. Кудряшова, И.М. Васенин
Предложена физико-математическая модель испарения капель аэрозоля с учетом влажности и температуры среды, размера, температуры и физико-химических свойств вещества капель. Показано, что испарение микронных капель происходит интенсивно за счет большой удельно-массовой поверхности частиц и, как следствие, улучшения тепломассообмена с окружающей средой.
Ключевые слова: испарение, мелкодисперсный аэрозоль, влажность.
ВВЕДЕНИЕ
Диспергирование жидкости является одним из основных процессов, определяющих функционирование современных технических устройств, систем пожаротушения, смесеобразования, установок для нанесения упрочняющих, износостойких покрытий. В процессах диспергирования определяющими параметрами эффективности являются размер распыливаемых капель (в общем случае, функция распределения капель по размеру), концентрация частиц, пространственное распределение и скорость создания аэрозольного облака.
Потребности практики разработки компактных, безопасных автономных распылителей для диспергирования больших объемов жидкости, действующих ограниченно малое время, приводят к необходимости исследований принципов импульсного распыла. Именно импульсный способ позволяет достичь высокой скорости получения аэрозолей с высокой дисперсностью.
В получаемых импульсным способом аэрозолях присутствуют капли микронных и субмикронных размеров. Теплообмен таких капель со средой протекает интенсивно вследствие их большой удельной поверхности. Важным вопросом при этом является описание процесса испарения мелких капель в динамике, в зависимости от влажности и температуры, физико-химических свойств жидкости.
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
Рассмотрим среду, состоящую из воздуха и взвешенных в нем капель воды. В зависимости от влажности и разности температур капли могут либо испаряться, либо увеличиваться в размерах за счет конденсации. На-
правление и величина потоков влаги определяются разностью парциальных давлений паров воды над каплей рйгор и в окружающем воздухе рР| согласно формуле [1]:]
АъВ]-Мг{рЛгор -рр1)
Чш ="
RT
(1)
где й^ - коэффициент диффузии, г - радиус капли, Я - газовая постоянная, М - молекулярный вес, Т - температура. Парциальное давление насыщенного пара можно рассчитать с помощью уравнения Клапейрона-Клаузиуса, которое имеет приближенный интеграл:
-мн
рн = Ае ит (2)
где Н - теплота фазового перехода, А - константа. Значение А находят, зная значения давления насыщенного пара рн при какой-либо температуре Т по формуле:
, , МН
А = 1п р„ +-
" ЯТ
В аппроксимации (2) используем выражение с константой А
2 Ш( 1__1_
С): рн = 2338,8е~я~1г"293
Для расчета парциального давления Рйгар над каплей применим формулу:
2аМ (\ 1 Ч МН( I___
pdmp=eP~*W 293-12338,8е
R [Тх 293)
(3),
учитывающую влияние поверхностного натяжения с коэффициентом а. В этой формуле через Тк обозначена температура капли. Когда пар в воздушной среде не является насыщенным, то вводится понятие влажности у=рр|/рн. Поэтому для давления пара в воздухе рР| используем выражение: _мн( 1 _ 1
Рр1 = уРн = У2338,, (4)
в котором через 7. обозначена температура воздуха.
Подставляя (3) и (4) в (1), получим дифференциальные уравнения для скорости изменения массы капли:
с1т Л
АтФМг
ЯТ
2338,8 ерЛ'е * № _уе к ^
Учитывая, что т = -пг3рж, найдем уравнение
для скорости изменения радиуса капли:
с1г ОгМг
Л 2РжЖх,
( 2 стМ МН( 1
-2338,8х
х е^КТкге " [-Тк 293) -уе х ^ 293-
(5)
При выводе уравнения для температуры капли учтем 2 причины её изменения:
1) теплообмен между каплей и окружающим её газом;
2) унос энергии вместе с испаряющейся массой.
Тепловой поток qт при теплообмене сферы с окружающей средой учтем по формуле:
дт =яа (Г - Тк),
^ 6)
в которой 5=4"пт - площадь поверхности капли, а=Л/г - коэффициент кондуктивного теплообмена, Л - коэффициент теплопроводности газа. Подставляя 5 и а в формулу (5), получим:
дт=4п^-(Тх-Тк). г
Для теплового потока при испарении капли имеем:
сМ АтФ.гМ
Ч^ = (сТк + #) — = ~(сТк +Н)—±—{рАор -урн)
Л кт
где с - теплоемкость жидкости.
Таким образом, суммарное изменение
количества тепла в капле в единицу времени:
л
х АтЮ.гМ
= 4го"2-(Г -Тк)-(сТк +Н)—^—(Рйор-урн) (7)
При вычислении влажности будем предполагать, что нам известна начальная масса частиц в единице объема т0. Тогда число частиц можно вычислить по формуле:
4
где г0 - начальный радиус частиц.
(8)
Так как при испарении число капель не изменяется, то масса частиц в процессе их
испарения будет равна т = п0 -пг02рж,
а масса испарившейся жидкости т = т0-т.
Масса пара в единице объема газа в начальный момент времени совпадает с парциальной плотностью этого пара и может быть найдена из уравнения состояния:
Ррюм
Мно =
, в котором индексом 0 помече-
но
ны начальные значения.
Но Ррю =уоРно' где Рно - давление насыщенного пара в начале процесса, а у0 -начальная влажность среды. Следовательно,
VоРном
мн о =
В произвольный момент времени масса пара в газовой среде равна: МН(^ +тп , а текущая влажность:
_МН0+т
М,
где Мн =
РнМ
- масса насыщенного пара
при температуре 7Ш.
Для расчета температуры газа Тш воспользуемся законом сохранения тепловой энергии в системе, состоящей из п0 капель и окружающего их газа. В начальный момент времени тепловая энергия этой системы: Е0 = т0сТК0 + (Мносрпар +Мусру )Гоэ0 , (9)
где орпар - теплоемкость пара; оРу - теплоемкость воздуха; - масса воздуха в единице объема; индексом 0 отмечены значения параметров в начальный момент времени.
В последующие моменты времени тепловая энергия смеси составит: Е = тсТк + ((Мяо + Ш)Српар +МуСрч (10)
В результате испарения часть тепловой энергии, равная тН, переходит во внутреннюю энергию пара. Поэтому:
Е0-Е = тН, (11)
Подставляя в (11) величины Е0 и Е из соотношений (9) и (10) и разрешая его относительно Тт найдем:
мн\ 1 1
МН\ 1 1
МН I 1 1
г
т
о
0
0 г ж
3
т _ ЩсТК0 ~ ШСТК + (СрпарМН0 +Кср,)т*о ~тН
[(Мяо + т)Српар
(12)
Уравнения (5), (7), (8), (12) позволяют в процессе испарения массы монодисперсных капель рассчитать их радиус, температуру, а также влажность и температуру воздуха. При численном интегрировании без применения специальных алгоритмов при малых г возникает неустойчивость численного решения, обусловленная жёсткостью дифференциального уравнения (7), содержащего в знаменателе правой части величину г2. Поэтому при решении уравнения (7) применялась неявная разностная схема, в которой правая часть этого уравнения на каждом шаге линеаризовалась по малому приращению температуры Т£+1-Т£. Полученный таким способом разностный аналог уравнения (5) разрешался относительно Численными расчетами
была показана устойчивость и сходимость схемы вплоть до радиуса г=1нм.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
Все расчеты проводились для следующих значений параметров: Х=0,024 Дж/м К, с=4217 Дж/кг К, Му=1,205 кг/м3, рж=998 кг/м3, Н=2257000 Дж/кг, а=0,075 Н/м, Сру=1005 Дж/кг °К, Ср пар=1860 Дж/кг К, 7*0=293 К, 7ш0=293 К. Радиус капель - 1...15 мкм, концентрация аэрозоля 1 и 3 г/м3, начальная влажность -60 %, 90 %.
На рисунке 1 показана относительная убыль массы монодисперсного аэрозоля с диаметром частиц 20 мкм, концентрацией 3 г/м3, рассчитанная в соответствии с предложенной моделью. Это соответствует картине, наблюдаемой в эксперименте: через 2-3 секунды при 60 % влажности такой аэрозоль испаряется на 90 %. При этом влажность, рассчитанная по (8), повышается до 95 %, что также наблюдается в эксперименте. При влажности 90 % испарение прекращается уже на первой секунде, убыль массы аэрозоля не превышает 20 % [2].
Рисунки 2 и 3 иллюстрируют динамику уменьшения радиуса частиц аэрозоля вследствие их испарения. При влажности 90 % испарение частиц радиуса 2 мкм происходит относительно медленно, более крупные капли - 5 мкм - лишь немного уменьшаются в размерах, после чего испарение прекращается. При влажности
60 % микронные капли (2 и 5 мкм) заметно испаряются уже за доли секунды, причем двухмикронные капли испаряются полностью за время около 150 мс.
Рисунок 1 - относительная убыль массы аэрозоля d=20 мкм, концентрация 3 г/м3: 1 -влажность 90 %, 2 - влажность 60 %
Рисунок 2 - Динамика изменения радиуса капли аэрозоля, концентрация 3 г/м3, влажность 90 %: 1 - начальный радиус капли г0=2 мкм, 2 - г0=5 мкм
Рисунок 3 - Динамика изменения радиуса капли аэрозоля, концентрация 3 г/м3, влажность 60 %: 1 - начальный радиус капли г0=2 мкм, 2 - г0=5 мкм
10& % ж
90 -
80 -
70 -
60
50 -
40 -
30 -
20 -
10 -
0
-1-1-1-1-1-1-1—W
0 48 92 134 173 210 245 278 310 t,MC
Рисунок 4 - Изменение влажности в аэрозолях разной дисперсности, концентрация 3 г/м3, начальная влажность 60 %: 1 - начальный радиус капли r0=2 мкм, 2 - r0=5 мкм
Расчетное падение температуры среды составляет 2-3 градуса, что соответствует результатам измерений с помощью тепловизора. Таким образом, можно говорить о физической адекватности предлагаемой модели испарения капель аэрозоля.
Работа выполнена при частичной финансовой поддержке грантов Российского фонда фундаментальных исследований (№ 12-08-90810-мол_рф_нр, (№ 12-08-90811-мол_рф_нр).
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Ролдугин В.И. Физико-химия поверхности. Долгопрудный: Издательский Дом «Интеллект», 2008.- 365 с.
2. Б.И. Ворожцов, О.Б. Кудряшова, А.Н. Иш-матов, И.Р. Ахмадеев, Г.В. Сакович Взрывная генерация высокодисперсных жидкокапельных аэрозолей и их эволюция // ИФЖ, 2010 - Т. 83, № 6. -С. 1084-2004.
УДК 621.45.042:532.592.2:544.772
1
СИНТЕЗ ТРИТЕРПЕНОВЫХ МОНОМЕРОВ С АЛЛИЛЬНЫМ ФРАГМЕНТОМ И ПОЛИМЕРНЫХ КОНСТРУКЦИЙ НА ИХ ОСНОВЕ
Г.Ф. Крайнова, И.А. Толмачева, М.Н. Горбунова, В.В. Гришко
На основе бетулина и бетулоновой кислоты осуществлен синтез С-3,С-28 моно- и ди-замещенных сложноэфирных и амидных производных с аллильным фрагментом. На примере сложноэфирных мономеров показана возможность введения полученных мономеров в реакцию радикальной сополимеризации с №винилпирролидоном, винилацетатом или акрилонит-рилом.
Ключевые слова: бетулин, бетулоновая кислота, сложные эфиры, амиды, радикальная сополимеризация, цитотоксичность
Тритерпеноиды растительного происхождения бетулин и бетулиновая кислота активно используются в синтезе новых терапевтически перспективных агентов [1, 2]. Несмотря на проявляемую высокую биологическую активность, использование производных данных тритерпеноидов в практике ограничено ввиду их повышенной гидрофобности. Один из перспективных подходов при решении проблемы - синтез тритерпенсодержа-щих полимеров, в т.ч. водорастворимых. В настоящее время в литературе представлены лишь единичные примеры направленной химической модификации лупановых тритерпе-ноидов (бетулоновой кислоты, в частности) с образованием полимерных конструкций, обладающих более высокой фармакологиче-
ской активностью и длительностью действия по сравнению с их низкомолекулярными мономерными составляющими [3]. В настоящей работе описан синтез новых сложноэфирных и амидных тритерпеновых производных с ал-лильным фрагментом и показана возможность их введения в качестве структурных блоков в полимерные конструкции. При этом в синтезе в качестве исходных соединений нами использованы доступные лупановые тритерпеноиды - бетулин и бетулоновая кислота, а для введения тритерпеновых аллил-содержащих мономеров в полимерные матрицы применен подход, основанный на радикальной сополимеризации в присутствии свободно-радикального инициатора ДАК.