Научная статья на тему 'Алкоголиз цианида калия'

Алкоголиз цианида калия Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

CC BY
222
24
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
ЦИАНИД КАЛИЯ / МЕТАНОЛ / ГЛИЦЕРИН / АЛКОГОЛЯТЫ / РАСТВОРИМОСТЬ

Аннотация научной статьи по химическим наукам, автор научной работы — Полторацкий Г. М., Евдокимов А. Н., Голикова В. С., Курзин А. В.

Определена растворимость цианистого калия в метаноле и глицерине с учетом образования соответствующих алкоголятов калия

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по химическим наукам , автор научной работы — Полторацкий Г. М., Евдокимов А. Н., Голикова В. С., Курзин А. В.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Текст научной работы на тему «Алкоголиз цианида калия»

УДК 541.123

Г.М. Полторацкий, А.Н. Евдокимов, B.C. Голикова, A.B. Курзин

АЛКОГОЛИЗ ЦИАНИДА КАЛИЯ

(Санкт-Петербургский государственный технологический университет растительных полимеров)

e-mail: [email protected]

Определена растворимость цианистого калия в метаноле и глицерине с учетом образования соответствующих алкоголятов калия

Ключевые слова: цианид калия, метанол, глицерин, алкоголяты, растворимость

Цианиды щелочных металлов широко используются в цветной металлургии и в органическом синтезе [1]. При этом важное значение приобретают данные об их растворимости в воде и органических растворителях. В литературе имеются данные о растворимости цианидов металлов [1-6]. Сведения о растворимости цианида калия в метаноле и глицерине приведены в таблице. Известно [7-12], что алкоголиз некоторых солей слабых кислот и других производных щелочных металлов, таких как: карбонаты, ортофосфаты, сульфиды, цианиды, гидроксиды, ацетилениды, амиды, гидриды, нитриды, азиды и металлоорганиче-ские соединения можно рассматривать как способ получения соответствующих алкоголятов:

MnX + ROH = ROM + М|Ь,НХ. (1) где М - щелочной металл; X - С03, S, CN, ОН, С=СН, NH2, Н, N3, N, Р04, R; R - алкил; n = 1-3.

Нами определена растворимость цианида калия в метаноле и глицерине с учетом образования соответствующих алкоголятов. Экспериментальные данные приведены в таблице.

Метанол и глицерин очищали и осушали по стандартным методикам [13]. Чистота растворителей по данным ГЖХ составила более 99,8 % (содержание воды не более 0,2 %). Цианид калия («ч.д.а.», ОАО «Корунд», г. Дзержинск) использовали без дополнительной очистки.

Растворимость солей определяли по методу [14]. Смеси цианида калия и соответствующего растворителя готовили весовым методом, погрешность измерения массы не превышала 0,1 мг. Предварительно прогретый герметично закрытый сосуд со взвешенным образцом помещали в тер-мостатируемую ячейку, где поддерживалась заданная температура с точностью ± 0,05 °С. Смесь непрерывно перемешивали в течение 5 ч при заданной температуре. Время перемешивания было определено в предварительных экспериментах. По истечении указанного времени, жидкую фазу отделяли от твердой с помощью прогретого до температуры опыта фильтра с пористой пластинкой. В случае полного растворения соли проводили повторный эксперимент с уменьшением соотношения количеств твердой и жидкой фаз. Фильтр Шотта доводили до постоянной массы в вакууме, определяя массу нерастворившейся твердой фазы. Из жидкой фазы отгоняли под вакуумом растворитель, остаток дополнительно сушили под вакуумом в атмосфере аргона до постоянной массы. Остаток и отделенную твердую фазу экстрагировали бензолом. (Известно, что алкоголяты щелочных металлов растворимы в бензоле [8, 9]). В твердой фазе алкоголяты отсутствовали, в бензольных экстрактах их содержание определяли в форме КОН титрованием, после предварительного гидролиза водой:

ROK + Н20 = ROH + КОН (2)

Как видно из таблицы, суммарное количество растворимых компонентов соответствует литературным данным по растворимости цианистого калия без учета образования алкоголятов.

ЛИТЕРАТУРА

1. Gail E., Gos S., Kulzer R., Lorosch J., Rubo A., Sauer M.

Inorganic Cyano Compounds. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH Verlag. 2004. 272 p.

2. Новый справочник химика и технолога. Основные свойства неорганических, органических и элементоорганиче-ских соединений / Под ред. Н.К. Скворцова. СПб.: АНО НПО «Мир и семья». 2002. 1280 е.;

Таблица

Растворимость цианистого калия в метаноле и гли-

церине

Table. Solubility of potassium cyanide in methanol and __ glycerol _

Система mROK, г/100 г mKCN, г/100 г Литературные данные о растворимости KCN, г/100 г растворителя (t, °С)

KCN + метанол 1,32±0,07 (19,5) 3,41±0,04 (19,5) 4,67 (19,5) [1, 3-5]

KCN + глицерин 5,76±0,08 (15,5) 19,63±0,06 (15,5) 24,20 (15,5) [3-5]

New handbook for chemist and technologist. Main properties of inorganic, organic and elemento-organic compounds. Ed. N.K.Skvortsov.. Saint Petersburg: ANO NPO «Mir i Semya». 2002. 1280 p. (in Russian).

3. Seidell A., Linke W.F. Solubilities of Inorganic, Metal Organic and Organic Compounds. Princeton: Van Nostrand Co. 1940. 1211 p.

4. Коган В.Б., Фридман B.M., Кафаров B.B. Справочник по растворимости .Т. I, Книга 1. М,- Л.: Академия наук СССР. 1961.960 е.;

Kogan V.B., Fridman V.M., Kafarov V.V. Handbook on solubility. V. I. Book 1. M.- L.: Akademiya Nauk SSSR. 1961. 960 p. (in Russian).

5. Stephen H., Stephen T. Solubilities of Inorganic and Organic Components. London: Pergamon Press. 1979. 855 p.

6. Оссендовский A.M. // ЖРФХО. 1906. T. 37. C. 10711074;

Ossendovskiy A.M. // Zh. Russ. Fiz. Khim. Obsch. 1906. V. 37. P. 1071-1074 (in Russian).

7. Loder D.J., Lee D.D. Патент США № 2278550. 1942; Loder D.J., Lee D.D. U.S. Patent N 2278550. 1942.

8. Turova N.Ya., Novoselova A.V. // Russ. Chem. Rev. 1965. V. 34. N3. P. 161-185.

9. Bradley D.C. // Prog. Inorg. Chem. 1960. V. 2. P. 303-361.

10. Platonov A.Yu., Evdokimov A.N., Kurzin A.V., Maiyorova H.D. // J. Chem. Eng. Data. 2002. V. 47. N 5. P. 1175-1176.

11. Platonov A.Y., Kurzin A.V., Evdokimov A.N. // J. Solution Chem. 2010. V. 39. N 3. P. 335-342.

12. Евдокимов A.H., Курзин A.B., Майорова Е.Д., Платонов А.Ю., Сиваков A.A., Чистоклетов В.Н. Патент РФ №2178402.2002;

Evdokimov A.N., Kurzin A.V., Maiyorova E.D., Platonov A.Yu., Sivakov A.A., Chistokletov V.N. Patent RF N 2178402. 2002 (in Russian).

13. Гордон А., Форд P. Спутник химика. Физико-химические свойства, методики, библиография. М.: Мир. 1976. 544 е.;

Gordon A.J., Ford R.A. The Chemist's Companion. A Handbook of Practical Data, Techniques, and References. New York: Wiley. 1972. 423 p.

14. Полторацкий Г.М., Франчук В.Б., Курзин A.B., Евдокимов А.Н. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2010. Т. 53. Вып. 3. С. 154-155;

Poltoratskiy G.M., Franchuk V.B., Kurzin A.V., Evdokimov A.N. // Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2010. V. 53. N 3. P. 154-155 (in Russian).

Кафедра физической и коллоидной химии

УДК 66.081.63+66.081.6-278

СЛ. Захаров, A.B. Ефремов ИССЛЕДОВАНИЕ СЕЛЕКТИВНОЙ ПОРИСТОСТИ МЕМБРАН С ЖЕСТКОЙ СТРУКТУРОЙ

(Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева)

e-mail: [email protected]

Разработан вероятностный метод оценки пористости нанофильтрационных и обратноосмотических мембран. Экспериментально получено распределение транспортных пор по размерам в мембранах на основе пористого стекла. Предложенные теоретические функции с хорошей точностью описывают полученные экспериментальные данные.

Ключевые слова: обратный осмос, нанофильтрация, нанопористые мембраны, пористая структура

Исследования характеристик распределения пор по размеру в обратноосмотических мембранах с жесткой структурой представляет большой практический и научный интерес для более глубокого понимания механизма мембранного разделения [1, 2]. При анализе поры в таких мембранах следует рассматривать как некую статистическую совокупность, а вопросы, связанные с изучением распределения пор по диаметру, целесообразно решать с использованием методов теории вероятности и математической статистики.

При помощи закона распределения была установлена связь между возможными значениями размера пор и соответствующими им вероятностями. Наиболее распространенной формой описания закона распределения являются дифференциальная и интегральная функции. Дифференциальная функция распределения (плотность вероятности) показывает, как часто появляется случайная величина /)с, в некоторой окрестности точки /). Интегральная функция распределения (функция распределения) представляет собой ку-муляту и определяет вероятность того, что слу-

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.